專利名稱：一種潔廁劑中壬基酚聚氧乙烯醚的氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)方法
一種潔廁劑中壬基酚聚氧乙烯醚的氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于檢測(cè)與分析領(lǐng)域，特別涉及壬基酚聚氧乙烯醚(英文縮寫為ΝΡΕ0)的氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)方法，尤其是針對(duì)潔廁劑中壬基酚聚氧乙烯醚濃度的檢測(cè)。
背景技術(shù)：
壬基酚聚氧乙烯醚是一種非離子表面活性劑，因其具有優(yōu)良的乳化、分散及去污功能，而且成本低廉，曾被廣泛應(yīng)用于具有清洗功能的洗滌劑(如潔廁劑)產(chǎn)品中。目前，全·世界每年被使用的壬基酚聚氧乙烯醚高達(dá)數(shù)千噸。使用后的壬基酚聚氧乙烯醚基本完全進(jìn)入到廢水中，最終進(jìn)入到環(huán)境水體中。已有的大量研究證實(shí)，排放到環(huán)境水體中的壬基酚聚氧乙烯醚最終降解為壬基酚，而壬基酚是一類環(huán)境激素類物質(zhì)，具有較強(qiáng)的生理學(xué)毒性，因此壬基酚聚氧乙烯醚被歐盟2003/53/EC指令明確列為各類日用品中限用物質(zhì)，美國(guó)、日本等國(guó)家也制定相應(yīng)的法規(guī)限制壬基酚聚氧乙烯醚在日用品中的使用。由于潔廁劑使用日益普遍，因此潔廁劑中壬基酚聚氧乙烯醚的含量逐漸成為社會(huì)關(guān)注的重點(diǎn)。由于壬基酚聚氧乙烯醚是由一系列分子結(jié)構(gòu)類似的物質(zhì)構(gòu)成的混合物，分子結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜，而且分子量分布范圍寬，沸點(diǎn)高，常規(guī)的測(cè)試手段難以對(duì)其準(zhǔn)確檢測(cè)。已有的研究文獻(xiàn)中，多采用液相色譜-質(zhì)譜儀進(jìn)行測(cè)試。但液相色譜-質(zhì)譜儀的價(jià)格昂貴，難以普及；同時(shí)，潔廁劑中含有的大量助劑(如色素、活性齊U、分散劑)，對(duì)測(cè)試過程造成干擾嚴(yán)重，導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果不準(zhǔn)確。因此研究一種易于普及、而且準(zhǔn)確度高的壬基酚聚氧乙烯醚測(cè)試方法是非常必要的。與液相色譜-質(zhì)譜相比，氣相色譜-質(zhì)譜儀具有分離能力強(qiáng)的特點(diǎn)，而且具備準(zhǔn)確的定性能力，同時(shí)該設(shè)備的價(jià)格及日常維護(hù)成本遠(yuǎn)低于液相色譜-質(zhì)譜，目前在國(guó)內(nèi)已得到廣泛應(yīng)用。因此基于氣相色譜-質(zhì)譜儀，結(jié)合簡(jiǎn)便、可靠的萃取、凈化技術(shù)，建立一種潔廁劑中壬基酚聚氧乙烯醚的有效測(cè)定方法，對(duì)于促進(jìn)潔廁劑產(chǎn)品質(zhì)量的提升，將具有顯著的社會(huì)意義。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就是解決現(xiàn)有技術(shù)中的問題，提出一種潔廁劑中壬基酚聚氧乙烯醚殘留量的測(cè)定方法，以實(shí)現(xiàn)這該類產(chǎn)品中壬基酚聚氧乙烯醚的定量及定性測(cè)定。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提出了一種潔廁劑中壬基酚聚氧乙烯醚的氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)方法，依次包括以下步驟樣品溶解、樣液的化學(xué)處理、凈化、氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)。作為優(yōu)選，各步驟的操作如下·
樣品溶解稱量混勻后的樣品至小燒杯中，混入約2倍樣品質(zhì)量的無(wú)水硫酸鈉，力口入溶劑溶解得到樣液，樣液過濾后用溶劑定容至規(guī)定體積；樣液的化學(xué)處理用移液管取適量樣液，加入到50mL平底燒瓶中，再向燒瓶中加入適量裂解試劑，進(jìn)行回流反應(yīng)；凈化取出燒瓶，先向燒瓶中小心滴加5 10滴蒸餾水，冷卻至室溫；再加入正己烷，充分振蕩燒瓶，靜置分層后分離出正己烷，然后再加入正己烷重復(fù)萃取，合并正己烷萃取液，并用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行脫水；然后將正己烷溶液注入固相萃取柱中，使液體自然流出，棄去流出液體，再向固相萃取柱中加入色譜純乙酸乙酯進(jìn)行洗脫，收集洗脫液，并定容；氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)取適量樣液，經(jīng)濾膜過濾到樣品小瓶中，在已設(shè)定的氣相色譜-質(zhì)譜條件下進(jìn)行檢測(cè)。作為優(yōu)選，各步驟的參數(shù)如下樣品溶解準(zhǔn)確稱量O. 4^0. 5g混勻后的樣品于小燒杯中，混入約Ig的無(wú)水硫酸 鈉，加入到具塞錐形瓶中，用20mL色譜純乙腈分3次溶解小燒杯中的樣品，樣液合并后，用O. 45 μ m的濾膜過濾至25mL容量瓶中，然后用色譜純乙腈定容至刻度；樣液的化學(xué)處理準(zhǔn)確移取IOmL濾液，加入到50mL平底燒瓶中，再向燒瓶中快速加入I 2g裂解試劑，在溫度90°C下回流反應(yīng)2(T25min ；凈化取出燒瓶，向燒瓶中小心滴加5 10滴蒸餾水，冷卻至室溫；然后加入5mL正己烷，充分振蕩燒瓶，靜置分層后用吸管分離出正己烷，然后再加入5mL正己烷重復(fù)萃取；合并正己烷萃取液，并用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行脫水；然后將正己烷溶液注入容量為200mg/3mL的固相萃取柱中，液體自然流出，棄去流出液體，再向固相萃取柱中分2次加入4mL色譜純乙酸乙酯進(jìn)行洗脫，收集洗脫液，并定容至5mL，搖勻；氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)用吸管取約ImL樣液至樣品小瓶中，進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)；色譜條件為進(jìn)樣口溫度280°C，離子源溫度230°C，四級(jí)桿溫度150°C，電子能量70eV，氦氣流速1. OmL/min,進(jìn)樣量I μ L,溶劑延遲5min,升溫程序80°C保持lmin, 10°C /min升溫至280°C，保持IOmin ;采用選擇離子監(jiān)測(cè)模式檢測(cè)，3個(gè)定量離子(m/z)為121、135、149 ；與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較，根據(jù)峰面積計(jì)算NPEO的濃度。作為優(yōu)選，所述的化學(xué)處理步驟中，裂解試劑為無(wú)水三碘化鋁。作為優(yōu)選，所述的凈化步驟中，固相萃取柱填料為弗羅里(Florisil)硅土，粒徑為150 200 μ mD本發(fā)明的有益效果本發(fā)明采用特異的化學(xué)裂解處理途徑，使壬基酚聚氧乙烯醚分解為等物質(zhì)量的壬基酚，實(shí)現(xiàn)了壬基酚聚氧乙烯醚的氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定；采用填料為弗羅里硅土的固相萃取柱進(jìn)行凈化處理，有效地降低了萃取液中雜質(zhì)對(duì)儀器分析過程的干擾；與已有的測(cè)試技術(shù)相比，本發(fā)明在測(cè)試壬基酚聚氧乙烯醚過程中不需要昂貴的液相色譜-質(zhì)譜儀，方法準(zhǔn)確可靠，可同時(shí)對(duì)樣品中壬基酚聚氧乙烯醚進(jìn)行定性及定量測(cè)定。本發(fā)明的特征及優(yōu)點(diǎn)將通過實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說明。
具體實(shí)施方式下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述，有必要在此指出的是以下實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員可以根據(jù)上述發(fā)明的內(nèi)容對(duì)本發(fā)明作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。實(shí)施例潔廁劑中壬基酚聚氧乙烯醚含量的氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)(I)樣品溶解
準(zhǔn)確稱量O. 4^0. 5g混勻后的樣品于小燒杯中，混入約Ig的無(wú)水硫酸鈉，加入到具塞錐形瓶中，用20mL色譜純乙腈分3次溶解小燒杯中的樣品，樣液合并后，用濾膜為O. 45 μ m的針筒式濾器過濾至25mL容量瓶中，然后用色譜純乙腈定容至刻度。(2)萃取液的化學(xué)處理準(zhǔn)確移取IOmL濾液，加入到50mL平底燒瓶中，再向燒瓶中快速加入1. 5g裂解劑，在溫度90°C下回流反應(yīng)2(T25min。(3)凈化取出燒瓶，先向燒瓶中小心滴加5 10滴蒸餾水，再加入約5mL蒸餾水，冷卻至室溫；然后加入5mL正己燒,充分振蕩燒瓶,靜置分層后用吸管分尚出正己燒，然后再加入5mL正己烷重復(fù)萃?。缓喜⒄和檩腿∫?，并用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行脫水；然后將正己烷溶液注入固相萃取柱中(容量為200mg/3mL)，液體自然流出，棄去流出液體，再向固相萃取柱中分2次加入4mL色譜純乙酸乙酯進(jìn)行洗脫，收集洗脫液于5mL容量瓶中，并定容至刻度，搖勻。 (4)氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)用吸管取約ImL樣液至樣品小瓶中，進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)；色譜條件為進(jìn)樣口溫度280°C，離子源溫度230°C，四級(jí)桿溫度150°C，電子能量70eV，氦氣流速1. OmL/min,進(jìn)樣量I μ L,溶劑延遲5min,升溫程序80°C保持lmin, 10°C /min升溫至280°C,保持IOmin ;采用選擇離子監(jiān)測(cè)模式檢測(cè)，3個(gè)定量離子(m/z)為121、135、149 ;通過與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較，根據(jù)峰面積計(jì)算NPEO的濃度。(5)標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制用乙腈配制濃度為1. O μ g/mL、2. O μ g/mL、4. 0 μ g/mL、6. 0 μ g/mL、8. 0 μ g/mL、10. 0 μ g/mL的壬基酚聚氧乙烯醚標(biāo)準(zhǔn)溶液，用移液管分別取上述各溶液10. OmL于50mL的平底蒸餾燒瓶中，然后按照上述(2) (4)步驟的要求進(jìn)行操作，根據(jù)加入的壬基酚聚氧乙烯醚的質(zhì)量和峰面積的對(duì)應(yīng)關(guān)系繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。上述實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的說明，不是對(duì)本發(fā)明的限定，任何對(duì)本發(fā)明簡(jiǎn)單變換后的方案均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種潔廁劑中壬基酚聚氧乙烯醚的氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)方法，其特征在于依次包括以下步驟樣品溶解、樣液的化學(xué)處理、凈化、氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)。
2.如權(quán)利要求1所述的一種潔廁劑中壬基酚聚氧乙烯醚的氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)方法，其特征在于各步驟的操作如下 樣品溶解稱量混勻后的樣品至小燒杯中，混入2倍樣品質(zhì)量的無(wú)水硫酸鈉，加入溶劑溶解得到樣液，樣液過濾后用溶劑定容至規(guī)定體積； 樣液的化學(xué)處理用移液管取適量樣液，加入到50mL平底燒瓶中，再向燒瓶中加入適量裂解試劑，進(jìn)行回流反應(yīng)； 凈化取出燒瓶，先向燒瓶中小心滴加5 10滴蒸餾水，冷卻至室溫；再加入正己烷，充分振蕩燒瓶，靜置分層后分離出正己烷，然后再加入正己烷重復(fù)萃取，合并正己烷萃取液，并用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行脫水；然后將正己烷溶液注入固相萃取柱中，液體自然流出，棄去流出液體，再向固相萃取柱中加入色譜純乙酸乙酯進(jìn)行洗脫，收集洗脫液，并定容； 氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)取樣液，經(jīng)濾膜過濾到樣品小瓶中，在已設(shè)定的氣相色譜-質(zhì)譜條件下進(jìn)行檢測(cè)。
3.如權(quán)利要求2所述的一種潔廁劑中壬基酚聚氧乙烯醚的氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)方法，其特征在于各步驟的參數(shù)如下 樣品溶解準(zhǔn)確稱量O. 4^0. 5g混勻后的樣品于小燒杯中，混入Ig的無(wú)水硫酸鈉，加入到具塞錐形瓶中，用20mL色譜純乙腈分3次溶解小燒杯中的樣品，樣液合并后，用O. 45μπι的濾膜過濾至25mL容量瓶中，然后用色譜純乙腈定容至刻度； 樣液的化學(xué)處理準(zhǔn)確移取IOmL濾液，加入到50mL平底燒瓶中，再向燒瓶中快速加入Γ2δ裂解試劑，在溫度90°C下回流反應(yīng)2(T25min ； 凈化取出燒瓶，向燒瓶中小心滴加5 10滴蒸餾水，冷卻至室溫；然后加入5mL正己烷，充分振蕩燒瓶，靜置分層后用吸管分離出正己烷，然后再加入5mL正己烷重復(fù)萃取；合并正己烷萃取液，并用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行脫水；然后將正己烷溶液注入容量為200mg/3mL的固相萃取柱中，液體自然流出，棄去流出液體，再向固相萃取柱中分2次加入4mL色譜純乙酸乙酯進(jìn)行洗脫，收集洗脫液，并定容至5mL，搖勻； 氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)用吸管取約ImL樣液至樣品小瓶中，進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)；色譜條件為進(jìn)樣口溫度280°C，離子源溫度230°C，四級(jí)桿溫度150°C，電子能量70eV，氦氣流速1. OmL/min,進(jìn)樣量I μ L,溶劑延遲5min,升溫程序80°C保持lmin, 10°C /min升溫至280°C，保持IOmin ;采用選擇離子監(jiān)測(cè)模式檢測(cè)，3個(gè)定量離子(m/z)為121、135、149 ;與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較，根據(jù)峰面積計(jì)算NPEO的濃度。
4.如權(quán)利要求2或3所述的一種潔廁劑中壬基酚聚氧乙烯醚的氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)方法，其特征在于所述的化學(xué)處理步驟中，裂解試劑為無(wú)水三碘化鋁。
5.如權(quán)利要求2或3所述的一種潔廁劑中壬基酚聚氧乙烯醚的氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)方法，其特征在于所述的凈化步驟中，固相萃取柱填料為弗羅里硅土，弗羅里硅土的粒徑為150 200 μ mD
全文摘要
本發(fā)明公開了一種潔廁劑中壬基酚聚氧乙烯醚的氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)方法，涉及檢測(cè)與分析領(lǐng)域，包括樣品溶解、樣液的化學(xué)處理、固相萃取柱凈化、氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)，通過與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較，得到壬基酚聚氧乙烯醚濃度值。本發(fā)明操作方便、成本低、重現(xiàn)性好、定性準(zhǔn)確，無(wú)須采用昂貴的液相色譜-質(zhì)譜儀，能夠快速分析潔廁劑中的壬基酚聚氧乙烯醚的含量。與已有的測(cè)試技術(shù)相比，本發(fā)明在測(cè)試潔廁劑中壬基酚聚氧乙烯醚濃度過程中，不需要昂貴的液相色譜-質(zhì)譜儀器、結(jié)果準(zhǔn)確可靠。
文檔編號(hào)G01N30/88GK103018385SQ20121048091
公開日2013年4月3日 申請(qǐng)日期2012年11月21日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月21日
發(fā)明者馬賀偉, 黃新霞 申請(qǐng)人:國(guó)家皮革質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心(浙江)