選 的具體例，將丙酮用作溶劑，并將溶劑和無(wú)水糖醇蒸餾液的重量以10:1至1:1的比例混合 后，將溶液的溫度提升至30°c以上之后再冷卻至0°C，從而析出無(wú)水糖醇結(jié)晶，并將其與母 液進(jìn)行分離，從而得到結(jié)晶化物。為了提高無(wú)水糖醇的全部收率，可以將此時(shí)產(chǎn)生的結(jié)晶母 液與濃縮而回收后結(jié)束轉(zhuǎn)換的轉(zhuǎn)換液混合后再次添加到蒸餾工序中。這可以使蒸餾收率提 高，從而能夠得到全面收率提高的效果。
[0031] 對(duì)于化學(xué)物質(zhì)產(chǎn)品的商業(yè)性制備，對(duì)于結(jié)晶化，現(xiàn)有的認(rèn)識(shí)是為了提高其純度而 安排在生產(chǎn)工序的最后步驟進(jìn)行。然而，本發(fā)明中，將結(jié)晶化步驟安排在蒸餾步驟之后，并 后續(xù)進(jìn)行脫色及離子交換樹(shù)脂處理，從而可制備出不僅滿足高純度，而且離子含量、PH、電 導(dǎo)率及顏色特性均優(yōu)異的無(wú)水糖醇。通過(guò)采用包含此類特定順序步驟的工序，可以減少脫 色及離子交換樹(shù)脂處理所需的材料（例如，活性炭和離子樹(shù)脂）的量，尤其，可以獲得適當(dāng) 地調(diào)節(jié)無(wú)水糖醇的pH的效果，而pH的適當(dāng)調(diào)節(jié)在應(yīng)用無(wú)水糖醇的高分子聚合中成為重要 的因素。
[0032] [第（4)步驟]本發(fā)明的無(wú)水糖醇的制備方法中，對(duì)所述步驟（3)中獲得的無(wú)水糖 醇的結(jié)果結(jié)晶化物進(jìn)行脫色處理。
[0033] 脫色處理優(yōu)選通過(guò)將得到的無(wú)水糖醇的結(jié)晶化物質(zhì)溶于水（例如，蒸餾水）的水 溶液與活性炭接觸來(lái)實(shí)現(xiàn)。這時(shí)，活性炭的平均粒徑優(yōu)選為〇. 25至I. 0mm，更優(yōu)選為0. 25 至0. 70mm。當(dāng)活性炭粒子過(guò)小，其平均粒徑小于0. 25mm時(shí)，在柱（column)中進(jìn)行脫色時(shí)， 通液速度會(huì)大大降低，并且，會(huì)發(fā)生柱壓力增加的問(wèn)題。與此相反，如果活性炭粒子過(guò)大，其 平均粒徑大于1.0 mm時(shí)，會(huì)存在結(jié)果物無(wú)水糖醇的離子含量及電導(dǎo)率及色度變高的問(wèn)題。
[0034] 對(duì)于無(wú)水糖醇水溶液和活性炭的接觸方式，沒(méi)有特別的限制。例如，可以通過(guò)使無(wú) 水糖醇水溶液通過(guò)由活性炭填充的柱的方式來(lái)進(jìn)行。也可以通過(guò)將無(wú)水糖醇水溶液和活性 碳投入到反應(yīng)器中攪拌一定時(shí)間而混合的方式來(lái)進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的一優(yōu)選具體例，通過(guò) 使無(wú)水糖醇水溶液通過(guò)由活性炭填充的柱的方式來(lái)進(jìn)行脫色處理。
[0035] 所述活性炭可以使用選自將木材、椰子等的植物界原料或選自對(duì)褐炭、火焰煤、瀝 青碳、無(wú)煙碳等的礦物界原料進(jìn)行活性化而得到的活性炭中的一種以上。對(duì)于活性炭粒子 的形態(tài)，沒(méi)有特別限制，可以使用微細(xì)粒狀（例如，平均粒徑為〇. 25至0. 75mm)、粒子狀（例 如，平均粒徑為0.75mm以上）、粉末狀（例如，平均粒徑為0.25mm以下）等的形態(tài)。根據(jù)本 發(fā)明的一優(yōu)選的具體例，使用微細(xì)粒狀的活性炭。為了提高活性炭的效率，可以使用經(jīng)過(guò)洗 滌等預(yù)處理的活性炭。
[0036] 對(duì)無(wú)水糖醇純度的要求，根據(jù)用途有所不同。食品或藥品用途中，無(wú)水糖醇內(nèi)不能 存在對(duì)人體有害的不純物。在聚合物用途中的要求光學(xué)性透明度的用途中，在合成及加工 中不能含有引起顯色或著色的不純物。并且，也不能含有聚合物合成時(shí)使聚合度或聚合速 度不需要地增加或降低的不純物。本發(fā)明中，通過(guò)對(duì)經(jīng)過(guò)蒸餾及結(jié)晶化而純度得到提高的 無(wú)水糖醇進(jìn)行脫色處理，從而能夠在根本上不降低其純度的情況下，有效去除所述不純物。
[0037] [第（5)步驟]本發(fā)明的無(wú)水糖醇的制備方法中，將所述步驟（4)的經(jīng)脫色處理的 結(jié)果物用陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂進(jìn)行處理。
[0038] 步驟（4)步驟的結(jié)果物的陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂處理，可以通過(guò)將脫色的結(jié)果液 和陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂進(jìn)行接觸來(lái)進(jìn)行。這可以通過(guò)使脫色結(jié)果液通過(guò)由陽(yáng)離子型離子 交換樹(shù)脂填充的柱的方式來(lái)進(jìn)行。強(qiáng)陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂（例如，TRILITE-SCR-B)、弱陽(yáng) 離子性離子交換樹(shù)脂（例如，DIAION WKll)均可以用作陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂，優(yōu)選使用 強(qiáng)陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂。強(qiáng)陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂優(yōu)選使用選自H型（H form)強(qiáng)陽(yáng)離 子性離子交換樹(shù)脂（例如，TRILITE-SCR-BH)及Na型（Na form)強(qiáng)陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂 (例如，TRILITE-SCR-B)中的一種以上。
[0039] [第（6)步驟]在本發(fā)明的無(wú)水糖醇的制備方法中，對(duì)所述步驟（5)的用陽(yáng)離子性 離子交換樹(shù)脂處理的結(jié)果物接著用陰離子心離子交換樹(shù)脂進(jìn)行處理。
[0040] 步驟（5)的結(jié)果液和陰離子性離子交換樹(shù)脂的接觸，可以通過(guò)使步驟（5)的結(jié)果 液通過(guò)由陰離子性離子交換樹(shù)脂填充的柱的方式來(lái)進(jìn)行。強(qiáng)陰離子性離子交換樹(shù)脂（例 如，TRILITE AMP24)、弱陰離子性離子交換樹(shù)脂（例如，DIAION WA10)均可以用作陰離子性 離子交換樹(shù)脂，優(yōu)選使用強(qiáng)陰離子性離子交換樹(shù)脂。強(qiáng)陰離子性離子交換樹(shù)脂可以優(yōu)選使 用Cl型（Cl form)強(qiáng)陰離子性離子交換樹(shù)脂（例如，TRILITE AMP24)。
[0041] 對(duì)于所述利用離子交換樹(shù)脂的離子精制方法及柱裝置，沒(méi)有特別的限制，可以直 接使用本技術(shù)領(lǐng)域所公開(kāi)的公知的方法及裝置，或者適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行變形而使用。
[0042] 不同于所述離子精制順序，對(duì)于脫色處理的無(wú)水糖醇，用陰離子性離子交換樹(shù)脂 后，接著用陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂進(jìn)行處理，可使結(jié)果物的PH降低至3至4,因此，為了中性 化而需要添加中和劑，這時(shí)，由于精制結(jié)果物中添加離子而可能存在離子含量及電導(dǎo)率上 升的問(wèn)題。
[0043] 尤其，在塑料合成等工序中使用無(wú)水糖醇時(shí)，無(wú)水糖醇的離子含量高時(shí)存在難以 調(diào)節(jié)聚合速度的問(wèn)題。因此，無(wú)水糖醇內(nèi)的離子含量雖然為使用無(wú)水糖醇的重要因素，然 而，實(shí)際情況為采用現(xiàn)有的精制方法無(wú)法有效率地減少離子含量。然而，本發(fā)明通過(guò)脫色處 理之后，進(jìn)行如上所述的一系列離子交換樹(shù)脂處理工序可有效地減少最終結(jié)果物中的離子 含量。
[0044] 本發(fā)明的無(wú)水糖醇的制備方法，根據(jù)需要可以進(jìn)一步包括對(duì)在所述步驟（6)用陰 離子性離子交換樹(shù)脂進(jìn)行處理的無(wú)水糖醇溶液進(jìn)行濃縮或固化的步驟。通過(guò)這些濃縮至固 化步驟，最終可以得到薄片（flake)或粒狀（granule)的無(wú)水糖醇產(chǎn)品。
[0045] 根據(jù)如上所述的本發(fā)明的無(wú)水糖醇的制備方法，可以得到純度高的同時(shí)離子含量 顯著減少，具有適當(dāng)?shù)?PH，電導(dǎo)率顯著低，顏色特性有提高的無(wú)水糖醇產(chǎn)品。
[0046] 因此，根據(jù)本發(fā)明的一優(yōu)選具體例，提供一種根據(jù)本發(fā)明的無(wú)水糖醇的制備方法 制備的純度為99%以上、離子含量為IOppm以下（更優(yōu)選Ippm以下，例如，0. 01至Ippm)、 pH為6至8、電導(dǎo)率為10 μ s/cm以下（例如，0· 01至10 μ s/cm)及?值為0· 1以下（例 如，0. 01至0. 1)的無(wú)水糖醇產(chǎn)品。
[0047] 以下，通過(guò)實(shí)施例及比較例來(lái)更具體的說(shuō)明本發(fā)明。但是下述實(shí)施例僅是為了有 助于本發(fā)明的理解，本發(fā)明的范圍并不限定于此。
[0048] [實(shí)施例及比較例]
[0049] 〈物理性質(zhì)測(cè)定〉
[0050] 無(wú)水糖醇的純度分析是利用氣相色譜分析儀（GC，gas chromat ography，HP6890) 實(shí)施的。離子含量分析是利用離子色譜儀（Ion chromatograph，Dionex ICS-3000)來(lái) 實(shí)施的。電導(dǎo)率的測(cè)定是利用電導(dǎo)率測(cè)定儀（Conductivity meter，Pharmacia Biotech 18-1500)來(lái)實(shí)施的。?值分析是利用色譜儀（Color spectrometers，白度儀（Hunt erlab Ultrascan vis))來(lái)進(jìn)行。
[0051] 實(shí)施例1
[0052] 將1，200g的山梨醇粉末（D-山梨醇，SAMYANG GENEX株式會(huì)社）放入帶有攪拌器 的4 口玻璃反應(yīng)器中，升溫至110°C而使其熔解，然后分別投入12g的濃硫酸（德山化工， 95% )和7. 2g的甲烷磺酸（Sigma，70% )后，將反應(yīng)混合物溫度升溫至約135°C。維持此 溫度，在40托的真空條件下進(jìn)行4小時(shí)的脫水反應(yīng)，從而將起始物質(zhì)山梨醇轉(zhuǎn)換為無(wú)水糖 醇，即異山梨醇。之后，將反應(yīng)物溫度降至ll〇°C，在反應(yīng)結(jié)果液中添加約31. 2g的50%氫 氧化鈉溶液（三田純藥（金馬））而使其中和。
[0053] 利用薄膜蒸餾器在180°C，5托以下的真空下，對(duì)中和的無(wú)水糖醇進(jìn)行蒸餾。得到 的無(wú)水糖醇蒸餾液的純度為97. 5%。
[0054] 將得到的蒸餾液放入備有夾套的反應(yīng)槽中，并添加300g的丙酮（三田純藥），再將 混合物的溫度降至〇°C，從而進(jìn)行結(jié)晶化。結(jié)束結(jié)晶化后進(jìn)行脫水，并與母液進(jìn)行分離，從而 回收無(wú)水糖醇結(jié)晶。
[0055] 在得到的結(jié)晶中添加蒸餾水而使其溶解，從而制備成固體含量為37%的溶液。將 該溶液以I. 〇BV/h (柱床體積/小時(shí)）的速度通過(guò)由平均粒徑為0. 25mm的微細(xì)粒狀活性碳 填充的柱而進(jìn)行脫色，接著再將脫色的無(wú)水糖醇以I. 5BV/h的速度通過(guò)由H型強(qiáng)陽(yáng)離子性 離子交換樹(shù)脂（TRILTE-SCR-BH，三養(yǎng)株式會(huì)社）填充的柱子后，再將其結(jié)果液以I. 5BV/h的 速度通過(guò)由Cl型強(qiáng)陰離子性離子交換樹(shù)脂（TRILITE AMP24,三養(yǎng)株式會(huì)社）填充的柱子， 從而得到最終精制的無(wú)水糖醇。獲得的無(wú)水糖醇的最終純度為99. 7%。
[0056] 對(duì)最終精制的無(wú)水糖醇的離子含量，使用蒸餾水稀釋至6%后進(jìn)行分析，并且，對(duì) 于無(wú)水糖醇的PH、電導(dǎo)率、?值，使用蒸餾水稀釋至20%后進(jìn)行分析及評(píng)價(jià)。將其分析結(jié) 果示于下述表1中。
[0057] 實(shí)施例2
[0058] 將實(shí)施例1中得到的無(wú)水糖醇轉(zhuǎn)換液在180°C，5托以下進(jìn)行第一次蒸餾之后，將 得到的蒸餾液（純度97.