專利名稱：水質(zhì)亞硝酸鹽或硝酸鹽流動注射分析裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種對地表水或溶液中亞硝酸鹽或硝酸鹽進(jìn)行快速分析或在線監(jiān)測的水質(zhì)亞硝酸鹽或硝酸鹽流動注射分析裝置。
背景技術(shù)：
硝酸鹽和亞硝酸鹽對人體健康的危害極大，長期攝取硝酸鹽或亞硝酸鹽，會造成智力下降，兒童長期飲用硝酸鹽或亞硝酸鹽含量高的水，聽覺和視覺的條件反射都會比較遲鈍。此外，還會導(dǎo)致地方性甲狀腺腫，并且會干擾機(jī)體對維生素A的正常利用，導(dǎo)致維生素A缺乏癥，血質(zhì)下降，抑制神經(jīng)，使心動過速。硝酸鹽在機(jī)體的胃內(nèi)可轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽，在各種含氮有機(jī)化合物(胺、酰胺、尿素、氰胺等)的作用下會形成具有化學(xué)穩(wěn)定性的直接致癌、致畸、致突變的亞硝基化合物(如亞硝基胺和亞硝基酰胺)，它們會誘導(dǎo)產(chǎn)生腸道、胃、 骨骼、皮膚、甲狀腺和神經(jīng)裝置等腫瘤疾病。近年來，隨著人們對硝酸鹽或亞硝酸鹽危害性認(rèn)識的普遍提高，也越來越重視它對水環(huán)境的污染問題，因此，有關(guān)部門對飲用水及相關(guān)企業(yè)的工業(yè)排放水中硝酸鹽和亞硝酸鹽的含量進(jìn)行了嚴(yán)格的監(jiān)控，以防止硝酸鹽或亞硝酸鹽對水域造成污染，確保飲用水安全。目前，用于硝酸鹽或亞硝酸鹽的分析測定方法有很多，如分光光度法、紫外分光光度法、熒光光度法、原子吸收分光光度法、極譜法和色譜法等。在眾多的分析方法中，以分光光度法為基礎(chǔ)的測定方法使用得最為廣泛。紫外分光光度法分析亞硝酸鹽和硝酸鹽時(shí)，兩種物質(zhì)對測定存在相互的干擾。極譜法和色譜法雖然靈敏度較高，但精密度差，對分析條件要求苛刻，且儀器價(jià)格昂貴，難以普及使用?，F(xiàn)有的這些檢測方法均不可避免地存在操作繁瑣、步驟冗長費(fèi)時(shí)，試劑消耗大、干擾因素多等種種不足，因而不能實(shí)現(xiàn)快速在線分析。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種水質(zhì)亞硝酸鹽或硝酸鹽流動注射分析裝置，能快速、簡便、準(zhǔn)確檢測水樣中硝酸鹽或亞硝酸鹽的含量，提高定量分析速度和精度，實(shí)現(xiàn)對水體中硝酸鹽或亞硝酸鹽的在線監(jiān)測。本發(fā)明水質(zhì)亞硝酸鹽或硝酸鹽流動注射分析裝置，包含光電流通池D、反應(yīng)器L、 顯色劑瓶R、載流液瓶H、銅鎘柱G、載流液注射泵Pl、顯色劑輸送泵P2、樣品輸送泵P3、一個(gè)三通閥V6、一個(gè)四通閥V3、第一采樣六通閥V4和第二采樣六通閥V5，所述各閥通過毛細(xì)管與各部件的連接關(guān)系如下三通閥V6的三個(gè)接口中，第2接口與第1、第3兩接口擇一相通；其中，第1接口連接載流液瓶H，第2接口連接載流液注射泵Pl ；四通閥V3的四個(gè)接口中，第1接口與第4、第2兩接口擇一相通，對應(yīng)地，第2接口與第3接口通或斷；其中，第1接口通過樣品輸送泵P3連接樣品S，第3接口與第4接口分別與銅鎘柱的兩端連接；第一采樣六通閥V4的六個(gè)接口中，第2接口與第1接口或第3接口相通，對應(yīng)地，第4接口與第3接口或第5接口相通，第5接口與第6接口通或斷；其中，第1接口連接四通閥V3的第2接口，第2接口與第5接口之間連接樣品定量管Ls ；第二采樣六通閥V5的六個(gè)接口中，第2接口與第1接口或第3接口相通，對應(yīng)地， 第4接口與第3接口或第5接口相通，第5接口與第6接口通或斷；其中，第1接口通過顯色劑輸送泵P2連接顯色劑瓶R，第3接口與三通閥V6的第3接口相連，第4接口與反應(yīng)器 L、光電流通池D依次連接同時(shí)，第2接口與第一采樣六通閥V4的第3接口之間，第5接口與第一采樣六通閥V4的第4接口之間分別以顯色劑定量管LK1、Le2相連，第6接口為廢液出口。本發(fā)明分析裝置還設(shè)有用于樣品S、標(biāo)樣Bi、標(biāo)樣B2互相切換的第一電磁三通閥 Vl和第二電磁三通閥V2 ；所述兩電磁三通閥分別以第2接口與各自閥內(nèi)的第1、第3接口擇一相通；第一電磁三通閥Vl中的第1接口與第二電磁三通閥V2的第2接口相通，第3接口連接樣品S，第二電磁三通閥V2中的第1接口、第3接口分別連接標(biāo)樣B2、B1。本分析裝置所述的各輸送泵均優(yōu)選為蠕動泵。所述毛細(xì)管的內(nèi)徑1. 25mm，外徑3. 0mm。所述載流液注射泵是電動恒流陶瓷注射泵。本硝酸鹽或硝酸鹽流動注射分析裝置以稀酸溶液為載流液，通過載流液注射泵將載流液連續(xù)恒流地注入毛細(xì)管的管路中，通過采樣閥將定量樣品水和定量顯色劑注入載流液中，流動液體按“載流液Il顯色劑Il水樣Il顯色劑Il載流液”的順序分布，水樣在定向流動的載流液中擴(kuò)散并與顯色劑混合，同時(shí)水樣中的硝酸鹽和亞硝酸鹽與顯色劑發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)液隨載流液進(jìn)入比色流通池，測量光電光壓，測出基線和峰值，計(jì)算出亞硝酸含量， 最后從流通池的出口毛細(xì)管流出。對于含有固體雜質(zhì)的水樣，除采用一般的過濾處理除去大量雜質(zhì)外，為防止> 0. 8mm顆粒雜質(zhì)進(jìn)入檢測裝置，將水樣在通入采樣閥之前先通過帶有濾網(wǎng)的潛水泵分別輸送至一個(gè)豎直的能差分離管和一個(gè)射流泵后向下流出，在豎直的能差分離管內(nèi)形成向下的水流，采樣閥通過自上向下伸入能差分離管內(nèi)的采樣管利用與射流泵產(chǎn)生的負(fù)壓從向下的水流中吸取水樣。水中> 0. 8mm的顆粒雜質(zhì)因重力向下運(yùn)動，避免進(jìn)入水樣中。本裝置采用鎘柱還原技術(shù)同時(shí)檢測硝酸鹽和亞硝酸鹽的雙重用途，具體檢測時(shí)， 采用先后兩次進(jìn)樣。第一次進(jìn)樣，樣品不流經(jīng)連接銅鎘還原柱的管路，定量水樣被顯色劑以及載流液推動前進(jìn)并在載流液中有限擴(kuò)散，進(jìn)入反應(yīng)管后，水樣與顯色劑反應(yīng)生成紅色物質(zhì)，進(jìn)入比色流通池在MOnm下進(jìn)行檢測，由于紅色的生成物對MOnm波長的光線吸收最大并且不同濃度下的吸收有差異，根據(jù)透過光強(qiáng)度的變化值，獲得有相應(yīng)峰高和峰寬的響應(yīng)曲線，利用峰高或峰寬，經(jīng)比較計(jì)算得水樣中亞硝酸根離子的含量。然后，通過轉(zhuǎn)換四通閥 V3，使樣品水通過銅鎘還原柱，此時(shí)，樣品中的硝酸根離子被還原為亞硝酸根離子，因此測得的是水樣中亞硝酸根離子和硝酸根離子還原而得的亞硝酸根離子的總含量，此值減去第一次測得的亞硝酸根離子的量，即為樣品水硝酸根離子的含量。本裝置也可硝酸鹽和亞硝酸鹽單獨(dú)標(biāo)定，單獨(dú)測定。本發(fā)明裝置用于分光光度法測亞硝酸根離子，選擇性強(qiáng)、靈敏度高、抗干擾能力強(qiáng)，流動注射流路簡單，反應(yīng)所需的時(shí)間短，完成一次亞硝酸鹽檢測分析和硝酸鹽總量分別只需10分鐘，所以完整測定一次硝酸鹽和亞硝酸鹽只需20分鐘，簡便而快速地獲得即時(shí)的分析數(shù)據(jù)，使“在線監(jiān)測”得以真正的實(shí)現(xiàn)，可對江河湖泊、水廠的源水或工業(yè)排放水等定時(shí)或隨機(jī)進(jìn)行硝酸鹽和亞硝酸鹽的實(shí)時(shí)在線監(jiān)控，特別是對于特發(fā)性重大的水污染事故，可及時(shí)發(fā)現(xiàn)，及時(shí)上報(bào)，及時(shí)處理，為消除隱患爭取了寶貴的時(shí)間。本裝置可有效遏制檢測裝置內(nèi)的氣泡生成，測試結(jié)果準(zhǔn)確；測量范圍寬，硝酸鹽的測量范圍為O 15mg/L，亞硝酸鹽的測量范圍為0 1000 μ g/L，且測量結(jié)果準(zhǔn)確，重現(xiàn)性高。本發(fā)明采用毛細(xì)管路連成裝置，每次只需切入微量(100 μ L左右)的水樣，試劑的消耗量非常極低，不僅節(jié)約了運(yùn)營成本，也大大減小了試劑對境境的污染，具有簡單、快速、易于自動化操作、節(jié)省試劑和環(huán)境友好的特點(diǎn)。


圖1⑴和是圖1⑵是本發(fā)明分析裝置采樣流路原理圖。圖2(1)和是圖2( 是本發(fā)明分析裝置測量流路原理圖。圖中Bi、B2-標(biāo)樣、D-光電流通池、G-銅鎘柱、H-載流液(瓶)、L-反應(yīng)器、LK1、 Lk2-顯色劑定量管、LS-樣品定量管、Pl-載流液注射泵(電動恒流陶瓷泵)、P2-顯色劑蠕動泵、P3-樣品蠕動泵、R-顯色劑(瓶)、S-樣品(水樣)、V1-第一電磁三通閥(簡稱閥VI)、 V2-第二電磁三通閥(簡稱閥V2)、V3-四通閥(簡稱閥V3)、V4-第一采樣六通閥(簡稱閥 V4)、V5-第二采樣六通閥(簡稱閥V5)、V6-三通閥(簡稱閥V6)、W1、W2-廢液。圖中，V3A、V4A、V5A分別表示閥V3、閥V4、閥V5處于測量態(tài)(即A態(tài))，V!3B、V4B、 V5B分別表示閥V3、閥V4、閥V5處于采樣態(tài)(即B態(tài))。
具體實(shí)施例方式本實(shí)施例結(jié)合

用本發(fā)明流動注射分析裝置進(jìn)行樣品水中亞硝酸鹽和硝酸鹽含量的檢測過程。實(shí)施例1本例中，流動注射分析裝置中的管路均為內(nèi)徑1. 25mm，外徑3. Omm的透明聚氟材料毛細(xì)管，其中，樣品定量管Ls定長為25cm、顯色劑樣品定量管Lki和Lk2定長均為15cm，反應(yīng)器L是長度為: 的毛細(xì)管；流通池光程60cm ；銅鎘柱(含有銅、鎘微粒的管段，其中銅是催化劑)長度5cm;注射泵是電動恒流陶瓷注射泵；第一采樣六通閥V4、第二采樣六通閥V5 的閥座上均設(shè)有第1 第6六個(gè)接口，兩閥的閥蓋分別設(shè)有與六個(gè)接口對應(yīng)的三個(gè)弧形槽； 旋轉(zhuǎn)閥蓋，使弧形槽順向或逆向轉(zhuǎn)過一個(gè)弧度，即可切換六通閥的連接狀態(tài)。四通閥V3和三通閥V6的結(jié)構(gòu)原理同六通閥V4和V5。檢測所用試劑如下載流液pH為1. 8士0. 5的磷酸溶液。顯色劑的配制燒杯中置入250mL水和25mL H3PO4(P = 1. 70)，加入20. Og磺胺
和0. 3g N- (1-萘基)-乙二胺鹽酸鹽，水浴加熱溶解，移至500mL容量瓶，定容至標(biāo)線，2_5°C 可穩(wěn)定一個(gè)月。硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液(濃度為1000mg/L)配制取經(jīng)105_110°C烘干2個(gè)小時(shí)的 NaN0s3. 036g溶于500mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。加保存劑氯仿2mL，至少可穩(wěn)定6個(gè)月。使用時(shí)稀釋成10. Omg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作液，再根據(jù)需要依次稀釋成一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)使用液，供選擇用于硝酸鹽標(biāo)樣。亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液(濃度為1000mg/L)配制取經(jīng)60°C烘干1個(gè)小時(shí)的 NaN022. 465g溶于500mL容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，貯于棕色玻璃瓶中，加入ImL氯仿，保存在2-5°C，至少穩(wěn)定2個(gè)月。使用時(shí)稀釋成10. Omg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作液，再根據(jù)需要依次稀釋成一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)使用液，供選擇用于亞硝酸鹽標(biāo)樣。檢測具體步驟如下1.清洗檢測流路先將三通閥V6轉(zhuǎn)至第2接口(下簡稱接口 2)與第1接口(下簡稱接口 1)相通， 啟動電動恒流陶瓷載流液注射泵Pl (下簡稱為注射泵Pl)，將載流液H經(jīng)接口 1 —接口 2吸入注射泵Pl的腔內(nèi)至滿。然后如圖2(1)，將閥V6的接口 2轉(zhuǎn)至與接口 3相通，將第一采樣六通閥V4、第二采樣六通閥V5均轉(zhuǎn)至A態(tài)(即接口 2與接口 3通、接口 4與接口接口 5通、接口 5與接口 6 斷)，注射泵Pl調(diào)至注射態(tài)運(yùn)行，注射泵Pl腔內(nèi)的載流液即按下列流路流動注射泵Pl — 閥V6的接口 2 —接口 3 —閥V5的接口 3 —接口 2 —顯色劑定量管Lki —閥V4的接口 3 — 接口 2 —樣品定量管Ls —接口 5 —接口 4 —顯色劑定量管Lk2 —閥V5的接口 5 —接口 4 — 反應(yīng)器L —流通池D —廢液Wl。載流液對以上流路清洗90秒鐘，停注射泵Pl，將光電電壓回到基線并維持20秒，本步驟完畢。2.亞硝酸根離子含量的檢測①采取定量樣品如圖1(1)，將第一電磁三通閥Vl的接口 2選擇與接口 3通，與接口 1斷；四通閥V3 調(diào)整至A態(tài)(即閥V3的接口 1選擇與接口 2相通、與接口 4斷，接口 3選擇與接口 2斷)， 閥V4、V5轉(zhuǎn)換為B態(tài)(即接口 2與接口 1通、接口 4與接口接口 3通、接口 5與接口 6通)。啟動蠕動泵P3 (下簡稱泵P； )，樣品水按下列流路流動樣品S —第一電磁三通閥 Vl的接口 3—接口 2 —P3—閥V3的接口 1—接口 2—閥V4的接口 1—接口 2—樣品定量管Ls —接口 5 —接口 6 —廢液瓶W2，水樣即充滿樣品定量管Ls。60秒后停蠕動泵P3，完成樣品水的定量采取。若需要采取標(biāo)樣Bi，則將閥Vl的接口 2調(diào)至與接口 1相通，將閥V2調(diào)至接口 2與接口 3相通，與接口 1斷，則標(biāo)樣Bl的采樣按下流路標(biāo)樣Bi—閥V2的接口 3—接口 2—閥Vl的接口 1—接口 2—閥的V3接口 1 — 接口 2—閥V4接口 1 —接口 2—樣品定量管Ls—接口 5—接口 6—廢液瓶W2，水樣即充滿樣品定量管Ls，此時(shí)采樣管Ls和Ls’均注滿了標(biāo)樣Bi。同理，若將閥V2的接口 2調(diào)至與接口 1相通，與接口 3斷，則可采取標(biāo)樣B2。②采取定量顯色劑各閥狀態(tài)如圖1(1)，啟動蠕動泵P2(下簡稱泵P2)，顯色劑按下列流路流動顯色劑R —P2—閥V5的接口 1—接口 2—顯色劑定量管Lki—閥V4的接口 3—接口 4—顯色劑定量管Lk2 —閥V5的接口 5 —接口 6 —廢液瓶W2，顯色劑即充滿顯色劑樣品定量管Lki和 Lk2。30秒后停泵P2，完成顯色劑的定量采取。③檢測過程如圖2⑴，將閥V4、閥V5均轉(zhuǎn)為A態(tài)。啟動注射泵Pl，注射泵Pl腔內(nèi)的載流液按下列流路流動注射泵Pl — V6接口 2—接口 3—閥V5接口 3—接口 2—顯色劑樣品定量管Lki —閥V4接口 3 —接口 2 —樣品定量管Ls —接口 5 —接口 4 —顯色劑樣品定量管Lk2—閥V5接口 5—接口 4—反應(yīng)器L—流通池D—廢液瓶W1。液體按以上流路定向流動，定量樣品管Ls內(nèi)的樣品水分別與兩端的顯色劑定量管LK1、Le2中的顯色劑互相擴(kuò)散、 呈現(xiàn)梯度混合，二者發(fā)生反應(yīng)，生成紅色物質(zhì)，梯度混合液流過流通池D時(shí)，由波長為MOnm 光源照射，測量光電光壓，測出基線和峰值，計(jì)算得樣品水中亞硝酸根離子的含量。3.硝酸根離子含量的檢測①樣品采樣見圖1 O)，閥V4和閥V5均轉(zhuǎn)為B態(tài)，將閥V3也轉(zhuǎn)為B態(tài)(即閥V3的接口 1與接口 4通，接口 2與接口 3通)，使銅鎘柱G接入流路中。啟動泵P3，水樣按下列流路流動水樣S —第一電磁三通閥Vl接口 3 —接口 2 —蠕動泵P3 —閥V3的接口 1 —接口 4 —銅鎘柱G—接口 3—接口 2—閥V4的接口 1 —接口 2—樣品定量管Ls—接口 5—接口 6—廢液瓶W2，水樣充滿樣品定量管Ls，60秒后停蠕動泵P3，完成樣品水的定量采取。②顯色劑采樣顯色劑采樣流路與前述序號2之②“采取定量顯色劑”的流路相同，啟動蠕動泵 P2，顯色劑即充滿顯色劑樣品定量管Lki和LK2。③檢測過程見圖2 O)，四通閥V3保持B態(tài)，閥V4和閥V5轉(zhuǎn)至A態(tài)，推進(jìn)注射泵Pl，載流液帶動顯示劑R及樣品S按下列流路進(jìn)行流動注射泵Pl — V6接口 2 —接口 3 —閥V5接口 3—接口 2—顯色劑樣品定量管Lki—閥V4接口 3—接口 2—樣品定量管Ls—接口 5—接口 4 —顯色劑樣品定量管Lk2 —閥V5接口 5 —接口 4 —反應(yīng)器L —流通池D —廢液瓶Wl。 流通池D由波長為540nm光源照射，測量光電光壓，測出基線和峰值，經(jīng)與亞硝酸鹽標(biāo)樣測得的曲線比較，計(jì)算得樣品水中亞硝酸根離子的含量。此值是水樣中原有的亞硝酸根離與硝酸根離子還原而得的亞硝酸根離子的總含量，因此，減去第一次測得的亞硝酸根離子的量，即為樣品水中硝酸根離子的含量。
權(quán)利要求
1.水質(zhì)亞硝酸鹽或硝酸鹽流動注射分析裝置，其特征在于包含光電流通池(D)、反應(yīng)器(L)、顯色劑瓶(R)、載流液瓶(H)、銅鎘柱(G)、載流液注射泵(Pl)、顯色劑輸送泵(P2)、 樣品輸送泵(P3)、一個(gè)三通閥(V6)、一個(gè)四通閥(V3)、第一采樣六通閥(V4)和第二采樣六通閥(V5)，所述各閥通過毛細(xì)管與各部件的連接關(guān)系如下三通閥(V6)的三個(gè)接口中，第2接口與第1、第3兩接口擇一相通；其中，第1接口連接載流液瓶(H)，第2接口連接載流液注射泵(Pl)；四通閥(V3)的四個(gè)接口中，第1接口與第4、第2兩接口擇一相通，對應(yīng)地，第2接口與第3接口通或斷；其中，第1接口通過樣品輸送泵(P3)連接樣品(S)，第3接口與第4接口分別與銅鎘柱(G)的兩端連接；第一采樣六通閥(V4)的六個(gè)接口中，第2接口與第1接口或第3接口相通，對應(yīng)地，第 4接口與第3接口或第5接口相通，第5接口與第6接口通或斷；其中，第1接口連接四通閥(V3)的第2接口，第2接口與第5接口之間連接樣品定量管(Ls)；第二采樣六通閥(^)的六個(gè)接口中，第2接口與第1接口或第3接口相通，對應(yīng)地，第 4接口與第3接口或第5接口相通，第5接口與第6接口通或斷；其中，第1接口通過顯色劑輸送泵(P》連接顯色劑瓶(R)，第3接口與三通閥(V6)的第3接口相連，第4接口與反應(yīng)器(L)、光電流通池(D)依次連接同時(shí)，第2接口與第一采樣六通閥(V4)的第3接口之間、第5接口與第一采樣六通閥(V4)的第4接口之間，分別以顯色劑定量管(Lki)、(Lk2)相連，第6接口為廢液出口。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水質(zhì)亞硝酸鹽或硝酸鹽流動注射分析裝置，其特征在于設(shè)有第一電磁三通閥(Vi)和第二電磁三通閥m ；所述兩電磁三通閥分別以第2接口與各自閥內(nèi)的第1、第3接口擇一相通；第一電磁三通閥(Vl)中的第1接口與第二電磁三通閥(V2) 的第2接口相通，第3接口連接樣品(S)，第二電磁三通閥(V2)中的第1接口、第3接口分別連接標(biāo)樣(B2)、(Bi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的水質(zhì)亞硝酸鹽或硝酸鹽流動注射分析裝置，其特征在于所述的各輸送泵均為蠕動泵。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的水質(zhì)亞硝酸鹽或硝酸鹽流動注射分析裝置，其特征在于所述毛細(xì)管的內(nèi)徑1. 25mm，外徑3. 0mm。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的水質(zhì)亞硝酸鹽或硝酸鹽流動注射分析裝置，其特征在于所述載流液注射泵(Pl)是電動恒流陶瓷注射泵泵。
全文摘要
本發(fā)明涉及水質(zhì)亞硝酸鹽或硝酸鹽流動注射分析裝置，由光電流通池、反應(yīng)器、顯色劑瓶、載流液瓶、銅鎘柱、載流液注射泵、顯色劑輸送泵、樣品輸送泵、三通閥、四通閥和兩個(gè)采樣六通閥通過毛細(xì)管連接而成。本裝置以pH 1.8磷酸溶液為載流液，通過恒流注射泵將載流液連續(xù)注入毛細(xì)管的管路中，通過采樣閥將定量水樣和顯色劑切入載流液中，水樣在定向流動的載流液中擴(kuò)散，與顯色劑混合反應(yīng)，并被載流液推入比色流通池，通過540nm波長光線吸收及光電轉(zhuǎn)換測得吸光度值，最后載流液從流通池的出口毛細(xì)管流出，測試數(shù)據(jù)精確，測試周期大大縮短，適用于亞硝酸鹽和硝酸鹽快速檢測。
文檔編號G01N21/78GK102226770SQ20111007722
公開日2011年10月26日 申請日期2011年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月30日
發(fā)明者洪陵成 申請人:江蘇德林環(huán)保技術(shù)有限公司