專利名稱：：消除硫酸亞鐵銨容量法測定釩時失誤的方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明涉及容量法測定釩含量的方法，特別涉及一種消除容量法測定釩含量時失誤的方法。
背景技術(shù)：
：目前，鐵礦石、燒結(jié)礦、球團礦、釩渣、五氧化二釩等試樣中釩含量的測定方法一般采用硫酸亞鐵銨容量法。但是現(xiàn)有國標中對每一種特定試樣只能應用固定濃度的硫酸亞鐵銨標準溶液，而且不能應用于鋼渣、電爐渣、剛玉渣、脫硫渣以及來源不明的渣樣或各種原料、合金中釩的分析測定。在實際生產(chǎn)中，待測試樣組分通常十分復雜，尤其是某些科研課題根據(jù)特殊需要配制的原料、中間產(chǎn)物及產(chǎn)品，待測試樣中釩的含量很難事先準確的預測在哪一個范圍，從而難以準確選取合適濃度的硫酸亞鐵銨標準溶液進行氧化還原滴定。因而在滴定過程中極易造成滴定終點過量，選擇的硫酸亞鐵銨溶液濃度與釩含量不匹配造成標準溶液用量過大還未到達終點，或因滴定終點判斷失誤、滴定管溢漏等造成的滴定失誤。上述這些失誤在生產(chǎn)檢測的實際測定中時有發(fā)生，造成經(jīng)常性返工，浪費了大量的人力物力。因此，按照現(xiàn)有標準方法(GB6730.32-86:鐵礦石、燒結(jié)礦、球團礦中釩量測定；GB223.13-89:鋼鐵及合金中釩量測定；GB7315.1-87:五氧化二釩中釩量測定；YB/T547.1-1995:釩渣中釩的測定)檢測試樣中釩的含量，不能很好的滿足實際生產(chǎn)的需要。本領域目前需要對硫酸亞鐵銨容量法測定釩的分析方法進行研究，發(fā)明能使該分析方法測定范圍擴大，適應范圍更寬，實用性更強，更好地為科研生產(chǎn)服務的一種過量失誤的補救方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種應用于硫酸亞鐵銨容量法測定釩時失誤的補救方法，能使硫酸亞鐵銨容量法測定釩的測定范圍擴大，并降低實際操作中的返工率。本發(fā)明方法包括以下步驟a、稱樣量為m克的含釩待測液，當?shù)味ㄟ^量或還未到達終點時，在其中加入高錳酸鉀溶液，當穩(wěn)定的二氧化錳沉淀出現(xiàn)時，放置35分鐘；b、在a步驟放置后的溶液中加入尿素，并用亞硝酸鈉溶液調(diào)至二氧化錳沉淀消失，過量12滴，用濃度為CmoL/L的硫酸亞鐵銨標準溶液進行滴定，記下所消耗標準溶液的體積VmLc、V就是含釩待測液消耗的硫酸亞鐵銨標準溶液的體積，釩的含量由公式CV-x50.94x100%mx1000計算得到，其中釩的摩爾質(zhì)量為50.94g/moL。其中，步驟a中高錳酸鉀溶液濃度為15g/L25g/L;步驟b中亞硝酸鈉溶液濃度為15g/L25g/L，尿素加入量為0.5lg。尿素加入量主要視亞硝酸鈉用量的波動來調(diào)節(jié)，實踐證明，尿素加入量過量對測定結(jié)果沒有影響。本發(fā)明方法的主要原理為在采用硫酸亞鐵銨容量法測定釩時，當出現(xiàn)滴定過量、選擇的硫酸亞鐵銨溶液濃度與釩含量不匹配、滴定管溢漏等操作失誤時，直接用高錳酸鉀在常溫下將已滴定失誤的待測液中釩氧化成V"而鉻不被氧化，在尿素存在下用亞硝酸鈉將過量的高錳酸鉀還原，同時尿素的存在能分解過量的亞硝酸鈉，消除過量的亞硝酸鈉對滴定的干擾。再以N-苯基鄰氨基苯甲酸為指示劑，重新用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定釩。另外，通過試驗發(fā)現(xiàn)當待測試樣全釩含量(質(zhì)量百分比)小于1.00%時，所選擇的硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度會比較低，約為O.01mol/L，低濃度的硫酸亞鐵銨標準溶液與低濃度的釩反應不靈敏，采用本發(fā)明補救方法效果不好；試樣中當鉻含量大于1.00%，為消除鉻對釩的測定干擾，在滴定前需加入一定量的還原劑對鉻選擇性還原，由于該還原劑的加入會影響本發(fā)明補救方法的實施。因此，本發(fā)明主要適用的范圍為全釩含量大于1.00%、鉻含量小于1.00%的試樣中釩的本發(fā)明的有益效果有效彌補了硫酸亞鐵銨容量法測定釩操作中常出現(xiàn)的失誤，降低返工率，具有操作簡便，易于掌握、準確度高、適應性強的特點；擴大了硫酸亞鐵銨容量法測定釩的適應范圍，當待測試樣中釩的含量不在國標范圍內(nèi)，可以先人為的主動滴定過量，再采用本發(fā)明的方法測定試樣中釩的含量。具體實施例方式以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步的闡述。實施例僅用于說明本發(fā)明，而不是以任何方式來限制本發(fā)明。實施例l滴定過量失誤補救方法用兩個標準樣品轉(zhuǎn)爐渣進行滴定操作，分別對同一樣品進行兩次平行滴定，所得結(jié)果見表l，標準值為轉(zhuǎn)爐渣標準樣品上給定的數(shù)值。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>正常的滴定操作中，當試樣中V205含量在2.05.0。/。時，對釩的分析誤差允許范圍為士0.15%。因此，由表l、2可以看出采用高錳酸鉀重氧化法對滴定過量失誤進行補救測定結(jié)果與標準值吻合，效果良好，準確度高，精密度好，對硫酸亞鐵銨容量法測定釩方法起到很好的補充和完善。實施例2超出國標測定范圍試樣的滴定方法國標(GS/T8704.5-94)方法對釩鐵中釩量的測定是采用電位滴定法，對釩鐵或氮化釩中釩測定時，如果仍然采用硫酸亞鐵銨容量法測定，事先很難判斷標準溶液應該選取的濃度范圍，因此通常會選擇失誤，既費時又不準確。這種情況采取如下的補救方法可保證結(jié)果的準確性。對同一釩鐵標樣進行兩次平行測定，首先采用國標中硫酸亞鐵銨標準溶液的最高濃度0.05moL/L，消耗標準溶液體積超過70mL(容量法滴定時標準溶液體積最好控制在70mL以下，以保證待測溶液的酸度變化不大，同時也便于操作)，仍沒到達終點，這時就采用重鉻酸鉀重氧化法進行補救，用22g/L的高錳酸鉀溶液將待測液調(diào)至有穩(wěn)定的二錳化錳沉淀出現(xiàn)，放置4分鐘；加入1克尿素，用22g/L亞硝酸鈉溶液調(diào)至二氧化錳沉淀消失，過量12滴，放置3分鐘；再以2g/LN-苯基鄰氨基苯甲酸為指示劑，用O.10moL/L的硫酸亞鐵銨標準溶液進行滴定，記下所消耗標準溶液的體積V2;V2就是原始待測液消耗的硫酸亞鐵銨標準溶液的體積，可計算出原始待測液中釩的含量，所得結(jié)果見表3。標準值為釩鐵標準樣品上給定的數(shù)值(按國標選取硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，所消耗標準溶液體積大，得不到準確測定結(jié)果)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>從表3可知，本發(fā)明能對大于國標測定范圍的試樣進行補救測定，與標準值吻合(當試樣中釩的含量《85.00%時，允許的誤差為±0.40%)，平行測定值重現(xiàn)性好，表明本發(fā)明對這種超出國標測定范圍的試樣測定的準確度高，精密度好，適用范圍更廣。權(quán)利要求1.一種硫酸亞鐵銨容量法測定釩時滴定失誤的補救方法，其特征在于包括以下步驟a)稱樣量為m克的含釩待測液，當?shù)味ㄟ^量或還未到達終點時，在其中加入高錳酸鉀溶液，當穩(wěn)定的二氧化錳沉淀出現(xiàn)時，放置3～5分鐘；b)在a步驟放置后的溶液中加入尿素，并用亞硝酸鈉溶液調(diào)至二氧化錳沉淀消失，過量1～2滴，用濃度為CmoL/L的硫酸亞鐵銨標準溶液進行滴定，記下所消耗標準溶液的體積VmL；c)V就是含釩待測液消耗的硫酸亞鐵銨標準溶液的體積，釩的含量由公式id="icf0001"file="A2007102028150002C1.gif"wi="52"he="8"top="85"left="23"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>計算得到。全文摘要本發(fā)明涉及一種硫酸亞鐵銨容量法測定釩時失誤的補救方法，能有效彌補釩常量分析操作中，因所選取的硫酸亞鐵銨滴定液濃度與試樣中釩的含量不匹配，或因滴定終點判斷不準確等因素造成的滴定失誤。具體為用高錳酸鉀將已滴定過量或還未到達終點的待測液中釩氧化成V⁵⁺而鉻不被氧化，在尿素存在下用亞硝酸鈉將過量的高錳酸鉀還原，同時尿素的存在能分解過量的亞硝酸鈉，消除其對滴定的干擾。再以N-苯基鄰氨基苯甲酸為指示劑，重新用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定釩。本發(fā)明適應于全釩含量大于1.00％、鉻含量小于1.00％的試樣中釩的測定，與現(xiàn)有國標相比，測定范圍擴大，并減少操作中的返工率，能更好地為科研生產(chǎn)服務。文檔編號G01N31/16GK101173916SQ20071020281公開日2008年5月7日申請日期2007年11月30日優(yōu)先權(quán)日2007年11月30日發(fā)明者馮向琴申請人:攀鋼集團攀枝花鋼鐵研究院