專利名稱::一種亞銨法草漿黑液的治理方法一種亞銨法草漿黑液的治理方法
技術(shù)領(lǐng)域:
5本發(fā)明涉及亞銨法草漿黑液的生物處理技術(shù),主要是利用微生物治理亞銨法草漿黑液的方法和應(yīng)用。技術(shù)背景中性亞硫酸銨制漿簡稱亞銨法制漿造紙法,這種針對傳統(tǒng)的堿法制造未草紙漿的制漿廢液難以回收利用、環(huán)境污染嚴(yán)重的缺點的制漿造紙法,已在造紙業(yè)得到廣-0泛地應(yīng)用。盡管人們都知道亞按法制漿排出液含有銨態(tài)氮、糖、木質(zhì)素和K、P、Fe、Mg、Mn、Zn和B等元素和其他有機質(zhì),可以直接用作肥料,用容器儲運到田間或者通過管道引灌到田間直接施肥,但這種造紙廠的副產(chǎn)品排出液,數(shù)量極大,且基于產(chǎn)品形態(tài),難以儲存。由于這種排出液直接作為肥料,受存儲、季節(jié)、田地承受灌溉的量等諸多因素的限制,用量十分有限,大部分不得不就地排放,任其自然流15失,不僅嚴(yán)重環(huán)境污染,而且還造成了排出液中營養(yǎng)素和有機質(zhì)等資源的浪費。因此,合理利用亞銨法草漿黑液中的營養(yǎng)素和有機質(zhì)等資源,成為治理亞銨法草漿黑液的關(guān)鍵,,如申請?zhí)枮镃NOl145263的中國專利,利用亞銨法草漿黑液制造有機復(fù)合肥;申請?zhí)枮镃N98110161的中國專利,將亞銨法草漿黑液蒸發(fā)濃縮后加上微量元素作顆粒復(fù)合肥;申請?zhí)枮镃N00124912的中國專利,先將亞銨法草漿黑液過20濾凈化,低濃蒸發(fā)后噴霧烘千制造木素磺酸銨。但是以t力'法不同程度的存在以卜'問題1、需要額外加入微量元素,增加了成本。2、處理過的黑液達(dá)不到排放指標(biāo),容易造成二次污染。本發(fā)明克服了以上種種缺點,降低了治污成本,不向外排放黑液,徹底解決了25黑液污染問題,同時生產(chǎn)出的產(chǎn)品除具有良好的粘結(jié)性能外,可以用作肥料粘合劑,還含有腐殖酸銨、木質(zhì)素酸銨等植物生產(chǎn)調(diào)節(jié)劑,會對農(nóng)作物起到明顯的刺激生長發(fā)育的作用,并可以修復(fù)改良土壤結(jié)構(gòu),屬于高科產(chǎn)品,能產(chǎn)生良好的經(jīng)濟(jì)效益。
發(fā)明內(nèi)容30本發(fā)明的目的在于提供一種肥料粘合劑或土壤修復(fù)劑組合物。本發(fā)明的另一目的在于提供一種肥料粘合劑或土壤修復(fù)劑組合物的制備方法。本發(fā)明的又一目的在于提供一種上述組合物在制備一種肥料粘合劑或土壤修復(fù)劑上的用途。本發(fā)明方法適用于所有亞銨法草漿黑液,特別是以稻草、麥草、蘆葦、蘆竹、5棉桿等非木材為原料的亞銨法草漿黑液。本發(fā)明提供了一種以亞銨法草漿黑液為原料得到的組合物,其制備方法包括如下步驟-(1)將亞銨法草漿黑液冷卻,得到冷卻后的黑液;(2)調(diào)節(jié)冷卻后的黑液pH至pH9.010.0并加入0.1-15%。營養(yǎng)源,然后讓黑液進(jìn)10入生化處理系統(tǒng),按照黑液體積的i/(3540)的量向生化處理系統(tǒng)中的黑液中加入活性菌種的菌種液,在活性菌種的作用下,使黑液pH降到7.58.0,得到經(jīng)生化處理的黑液;(3)將經(jīng)生化處理的黑液蒸發(fā)濃縮,得到蒸發(fā)濃縮后的黑液;(4)蒸發(fā)濃縮后的黑液進(jìn)入噴霧烘千機進(jìn)行噴霧烘干,即可得產(chǎn)品。15在步驟(2)和(3)之間還包括將經(jīng)過生化處理的黑液進(jìn)行曝氣。本發(fā)明方法關(guān)鍵在于生化處理系統(tǒng)。生化處理系統(tǒng)可以是下列系統(tǒng)中的--種厭氧池、厭氧接觸反應(yīng)器、UASB反應(yīng)系統(tǒng)、AF系統(tǒng)、AFB系統(tǒng)、組合型與二相厭氧系統(tǒng)等。20優(yōu)選UASB反應(yīng)系統(tǒng)。這是因為LJASB系統(tǒng)是一種比較成熟的技術(shù),處理能力大,處理效果好,投資費用省,同時在本發(fā)明方法中還可利用其產(chǎn)生的回流污泥來調(diào)節(jié)pH,進(jìn)一步降低成本。生化處理系統(tǒng)利用活性菌種來處理亞銨法草漿黑液,活性菌種是地衣芽孢桿菌、臘狀芽孢桿菌和短小芽孢桿菌中的--種或至少兩種的組合,優(yōu)選地衣芽孢桿菌和臘25狀芽孢桿菌的組合、地衣芽孢桿菌和短小芽孢桿菌的組合;最優(yōu)選地衣芽孢桿菌、臘狀芽孢桿菌和短小芽孢桿菌的組合;此外,活性菌種還可以包括鹽單孢菌;其中地衣芽孢桿菌為AS.1.518、AS1.520、AS1.807、AS1.932、CMCC(B)63519、30lANP8()6112、IFFI10020、IFFI10094等;臘狀芽孢桿菌為ASl.126、ASL173、AS1.230、AS1.1626、CFCC麗、C:MCC(B)63301、工ABac—l、IFFn0040......;短小芽孢桿菌為AS1.594、AS1.894、AS1.937、ASL940、AS1.1165、CFCC1016、CMCC(B)63202、IFFI09003、IFFU021i......;以上菌種均為現(xiàn)有技術(shù)中公開的菌種。5鹽單孢菌為鹽單胞菌C6,來源于Ubstock。上述活性菌種的菌種液的制備過程為將接種后的培養(yǎng)基放入發(fā)酵罐內(nèi)發(fā)酵,溫度控制在283i°C,通氣量與液體體積比值為O.51.0,攪拌速度為150250轉(zhuǎn)/分,發(fā)酵時間為2436小時,得到菌種液,其每毫升含有1525億菌種;所10述的培養(yǎng)基為馬鈴薯葡萄糖瓊脂培養(yǎng)基、馬鈴薯綜合培養(yǎng)基、馬鈴薯酵母膏培養(yǎng)基、麩皮葡萄糖培養(yǎng)基、堆肥浸汁葡萄糖培養(yǎng)基、玉米粉綜合培養(yǎng)基。本發(fā)明方法中的將亞銨法草漿黑液進(jìn)行冷卻可以采用水冷或風(fēng)冷的方式,調(diào)節(jié)冷卻后的黑液PH可以用酸,也可以用生化處理系統(tǒng)產(chǎn)生的回流污泥與黑液混合,將黑液的pH值控制在9.510之間。當(dāng)采用酸調(diào)節(jié)時,優(yōu)選酸為甲酸、乙酸、鹽酸或硫15酸的一種或多種;當(dāng)采用回流污泥與黑液混合調(diào)節(jié)時,回流污泥與黑液的重量比為10:115:1,優(yōu)選10:115:i。所加的營養(yǎng)源是尿素、磷酸二銨或磷礦粉中的--種。本發(fā)明方法中的將經(jīng)生化處理的黑液蒸發(fā)濃縮過程中,以物料濃度達(dá)到60-62%且具有良好的流動性為基準(zhǔn),蒸發(fā)濃縮后的黑液進(jìn)入噴霧烘干機進(jìn)行噴霧烘千時,20噴霧烘干機的進(jìn)口溫度控制在250280°C,優(yōu)選250260°C,產(chǎn)品的水分控制在5-7%。本發(fā)明方法適用于所有亞銨法草漿黑液,特別是以稻草、麥草、蘆蘋、戸竹、棉桿等非木材為原料的亞銨法草漿黑液。具體地說,本發(fā)明提供的一種以亞銨法草漿黑液為原料得到的組合物,其制備25方法包括如下步驟1、冷卻在黑液進(jìn)入生化處理系統(tǒng)前首先對其釆取降溫處理,冷卻方式可選擇水冷也可采取風(fēng)冷的方式,只要是最終進(jìn)入下一個系統(tǒng)前黑液的溫度降到35—45。C即可。這是由于本工藝生產(chǎn)以亞銨法草漿黑液為主要原料,來自制漿車間的新鮮黑液,30溫度達(dá)到85-9(TC,在這一溫度下,微生物無法存活。2、生化處理將降溫后的新鮮黑液的pH調(diào)節(jié)到PH9.010.0,同時加入少量營養(yǎng)源后進(jìn)入生化處理系統(tǒng)。在系統(tǒng)內(nèi)菌群對黑液中的各有機物組分進(jìn)行作用,產(chǎn)生大量的腐殖酸等低分子有機酸類物質(zhì),這些產(chǎn)物與黑液中的殘堿發(fā)生中和反應(yīng),使整個反應(yīng)物pH5值大幅度降低。反應(yīng)的兒個控制條件如下①.進(jìn)入前pH調(diào)節(jié)pH的調(diào)節(jié)可以用酸,也可用生化處理系統(tǒng)產(chǎn)生的回流污泥與黑液混合,使其pH值控制在9.0iO之間。當(dāng)采用酸調(diào)節(jié)時,優(yōu)選酸為甲酸、乙酸、鹽酸或硫酸的一種或多種;當(dāng)采用回流污泥調(diào)節(jié)時,要求回流污泥與新鮮黑液10的回流比按照重量計為8:1-10:1,最低不能低于5:1,否則回流污泥中的活性菌將會被新鮮黑液中的殘堿殺死。②.營養(yǎng)源的加入量營養(yǎng)源優(yōu)選磷礦粉、磷酸二銨或尿素,加入量能夠滿足菌群的正常生長即可,加入量一-般為新鮮黑液重量的O.1-i54。③.系統(tǒng)PH值活性菌群的作用會使系統(tǒng)pH大幅度降低,對于該系統(tǒng)并不是15pH降的越低越好,pH值過低不僅會使大量木素析出而影響產(chǎn)品的水溶性,而且會使后續(xù)工藝中的蒸發(fā)設(shè)備和噴霧烘干設(shè)備造成嚴(yán)重腐蝕,所以當(dāng)系統(tǒng)pH值降到7.5-8.()時,生化處理過程即可終止。.廢氣處置活性菌群的作用會產(chǎn)生大量甲烷、氫氣、硫化氫等可燃性氣體,只要系統(tǒng)正常運轉(zhuǎn),這些氣體必須及時引出;若生產(chǎn)規(guī)模小可引入空氣中并點燃燒20掉,若生產(chǎn)規(guī)模較大,可以用集氣罐收集后用于取暖或作為燃?xì)忮仩t的燃料。3、曝氣系統(tǒng)完成厭氧生化的黑液輸送到曝氣系統(tǒng),采用表面曝氣機對厭氧黑液進(jìn)行強化曝氣,所述曝氣系統(tǒng)為曝氣池。曝氣系統(tǒng)的目的在于大量去除仏S和其他惡臭性氣體,在實際生產(chǎn)中曝氣系統(tǒng)也可以取消,讓經(jīng)過生化發(fā)酵的黑液直接進(jìn)入蒸發(fā)濃縮系統(tǒng)25進(jìn)行蒸發(fā)濃縮。4、蒸發(fā)濃縮經(jīng)過生化發(fā)酵后的黑液進(jìn)入蒸發(fā)濃縮系統(tǒng)中蒸發(fā)濃縮,以物料濃度達(dá)到60-62%且具有良好的流動性為基準(zhǔn)。草漿黑液的蒸發(fā)濃縮,遇到的兩大難點便是結(jié)垢和高濃流動性差的問題,采用30本發(fā)明方法對新鮮黑液進(jìn)行生化發(fā)酵后很好的解決了這兩個問題,蒸發(fā)過程中不但不結(jié)垢,而且濃度達(dá)到60%仍具有相當(dāng)好的流動性;非常利干后續(xù)噴霧烘干的進(jìn)行,不僅大大延長了設(shè)備使用壽命,而且大幅度降低產(chǎn)品生產(chǎn)成本。5、噴霧烘千蒸發(fā)濃縮后的高溫?zé)嵛锪现苯舆M(jìn)入噴霧烘千機進(jìn)行噴霧烘千,即可生產(chǎn)出粒度5均一的合格產(chǎn)品。噴霧烘干的過程控制如下①.溫度控制一般進(jìn)口溫度控制在250-260°C,不能超過28(rC,否則會發(fā)生自燃現(xiàn)象而引發(fā)火災(zāi);不能低于25(rC。否則產(chǎn)量太低,生產(chǎn)成本也會加大;②.產(chǎn)品水分一般控制在5-7%;10③.產(chǎn)品包裝由于該產(chǎn)品具有-一定的吸濕性,所以產(chǎn)品應(yīng)一律采用內(nèi)襯厚塑料袋密封包裝;本發(fā)明還提供了以亞銨法草漿黑液為原料得到的組合物的制備方法,具體如.h文所述。同時,本發(fā)明還提供了上述組合物在制備土壤修復(fù)劑上的用途。15此外,本發(fā)明還提供了上述組合物在制備肥料粘合劑上的用途。采用該工藝路線生產(chǎn)的產(chǎn)品具有良好的粘結(jié)性能,所以在無機復(fù)混肥造粒過程中加入該產(chǎn)品具有使用量少、成粒效果好等優(yōu)點。無機復(fù)混肥使用該產(chǎn)品后水溶性明顯提高,極有利于農(nóng)作物對養(yǎng)分的吸收;使用該粘合劑的產(chǎn)品,可以有效防止土20壤對肥料中養(yǎng)分的固定,從而提高產(chǎn)品的養(yǎng)分利用率,并且可以促使土壤中被固定了的養(yǎng)分釋放出來,供給農(nóng)作物生長發(fā)育。而且該產(chǎn)品為生化制品,富含腐殖質(zhì)銨、木質(zhì)素酸銨等植物生產(chǎn)調(diào)節(jié)劑,木質(zhì)素酸鈉是一種新型、天然、高效廣譜的植物生長調(diào)節(jié)劑,對多種作物增進(jìn)光合作用,提高分蘗能力,增強植物創(chuàng)傷部位的愈合能力。增強抗逆性,調(diào)節(jié)活性氧的代謝,25穩(wěn)定植物細(xì)胞膜系統(tǒng),并有保綠和延緩衰老的功能。以此為造粒粘合劑的肥料產(chǎn)品一施入土壤便會對農(nóng)作物起到明顯的刺激生長發(fā)育的作用,提升產(chǎn)品初期的使用效果;同時該產(chǎn)品富含腐殖酸及N、P、K、Si、S、Ca等多種植物營養(yǎng)成分,總黃腐酸含量達(dá)1520%,以此為造粒粘合劑的產(chǎn)品不僅可以增加產(chǎn)品綜合養(yǎng)分含量,而且30長期使用該產(chǎn)品可以促進(jìn)土壤團(tuán)粒結(jié)構(gòu)的形成,使土壤結(jié)構(gòu)發(fā)生根本性改變。另外,本產(chǎn)品可以直接作為大棚沖釋肥、土壤修復(fù)改良劑使用。同時,該工藝還具有以下幾個優(yōu)點1、采用本發(fā)明治理亞銨法制漿黑液,工藝技術(shù)成熟,-次性投資低(與同規(guī)模堿回收相比)、解決污染徹底、無二次污染之后患。52、采用本發(fā)明治理亞銨法制漿黑液,解決的是造紙廠的難題,獲得的是高科技產(chǎn)品,這是--種理念的徹底轉(zhuǎn)變,符合國家可持續(xù)發(fā)展的循環(huán)經(jīng)濟(jì)政策。圖1為本發(fā)明的亞銨法草漿黑液的治理方法的示意圖。10閣2為利用MSB的本發(fā)明亞銨法草漿黑液的治理方法的示意圖。具體實施例下面結(jié)合附圖和具體實施例對本發(fā)明作更詳細(xì)描述,但本發(fā)明不受這些實施例限制。實施例中的菌種,來源于中科院微生物所、輕工業(yè)部食品發(fā)酵工業(yè)科學(xué)研究15所(TFFI)、醫(yī)學(xué)微生物菌種保藏管理中心(CMCC)、林業(yè)微生物菌種保藏管理中心(CFCC)或中國醫(yī)學(xué)科學(xué)院抗菌素研究所(IA)。實施例1將接種地衣芽孢桿菌AS.1.518后的馬鈴薯葡萄糖瓊脂培養(yǎng)基放入發(fā)酵罐內(nèi)發(fā)20酵,溫度控制在28°C,通氣量與液體體積比值為0.5,攪拌速度為150轉(zhuǎn)/分,發(fā)酵時間為24小時,得到菌種液,其每毫升含有i5億菌種。將麥草亞銨法制漿黑液在長寬高分別為5m、5m、3m的冷卻池中冷卻至4(TC,使回流污泥與新鮮黑液以重量比為8:l的比例混合,混合后黑液pH為9.6,同時加入O.ll的磷酸二銨,通入濟(jì)南魯發(fā)環(huán)??萍加邢薰局圃斓腢ASB—100反應(yīng)器中,25UASB反應(yīng)器中加入黑液體積1/35的地衣芽孢桿菌AS.1.518的菌種液,當(dāng)系統(tǒng)的pH降到8.0時,完成生化處理的黑液流入六效管式降膜蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮,以物料濃度達(dá)到62%且具有良好的流動性為基準(zhǔn),蒸發(fā)濃縮后的高溫?zé)嵛锪线M(jìn)入噴霧烘干機,噴霧烘干機的進(jìn)口溫度控制在260°C,噴霧烘干后得含水量6.3%的產(chǎn)品,編號為X—1。30實施例2將接種地衣芽孢桿菌AS1.932、AS.1.518和臘狀芽孢桿菌CFCCIOO7后的馬鈴薯綜合培養(yǎng)基放入發(fā)酵罐內(nèi)發(fā)酵,溫度控制在3rc,通氣量與液體體積比值為1.0,攪拌速度為250轉(zhuǎn)/分,發(fā)酵時間為36小時,得到菌種液,其每毫升含有25億菌種。5將蘆竹亞銨法制漿黑液在長寬高分別為5m、5m、3m的冷卻池中冷卻至38°C',使回流污泥與新鮮黑液以重量比為10:l的比例混合,混合后黑液pH為10.0,同時加入15%。的尿素,通入濟(jì)南魯發(fā)環(huán)??萍加邢薰局圃斓腢ASB—100UASB反應(yīng)器中,UASB反應(yīng)器中加入黑液體積1/40的地衣芽孢桿菌AS1.932、AS.1.518和臘狀芽孢桿菌CFCC1007的菌種液,當(dāng)系統(tǒng)的pH降到7.5時,完成生化處理的黑液首先10流入長寬高為5m、5m、3m的曝氣池,曝氣后流入六效管式降膜蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮,以物料濃度達(dá)到60且具有良好的流動性為基準(zhǔn),蒸發(fā)濃縮后的高溫?zé)嵛锪线M(jìn)入噴霧烘干機,噴霧烘干機的進(jìn)口溫度控制在27(TC,噴霧烘干后得含水量5%的產(chǎn)品,編號為X—2。15實施例3將接種地衣芽孢桿菌IFFI10020和短小芽孢桿菌AS1.594后的馬鈴薯酵母膏培養(yǎng)基放入發(fā)酵罐內(nèi)發(fā)酵,溫度控制在30°C,通氣量與液體體積比值為0.8,攪拌速度為200轉(zhuǎn)/分,發(fā)酵時間為32小時,得到菌種液,其每毫升含有22.5億菌種。將棉桿亞銨法制漿黑液在長寬高分別為5m、5m、3m的冷卻池中冷卻至39XU,,20使回流污泥與新鮮黑液以重量比為15:1的比例混合,混合后黑液pH為9.0,同時加入10%。的磷礦粉,通入濟(jì)南魯發(fā)環(huán)??萍加邢薰局圃斓腢ASB—100UASB發(fā)生器中,UASB反應(yīng)器中加入黑液體積1/38的地衣芽孢桿菌IF.FI10020和短小芽孢桿菌AS1.594的菌種液,當(dāng)系統(tǒng)的pH降到7.7時,完成生化處理的黑液首先流入長寬卨為5m、5m、3m的曝氣池,曝氣后流入六效管式降膜蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮,以物料25濃度達(dá)到61%且具有良好的流動性為基準(zhǔn),蒸發(fā)濃縮后的高溫?zé)嵛锪线M(jìn)入噴霧烘f機,噴霧烘干機的進(jìn)口溫度控制在25(TC,噴霧烘千后得含水量7%的產(chǎn)品,編號為X—3。實施例430將接種地衣芽孢桿菌IANP806112、臘狀芽孢桿菌AS].126和短小芽孢桿菌CFCC1016、AS1.594后的麩皮葡萄糖培養(yǎng)基放入發(fā)酵罐內(nèi)發(fā)酵,溫度控制在29°C,通氣量與液體體積比值為O.7,攪拌速度為180轉(zhuǎn)/分,發(fā)酵時間為加小時,得到菌種液,其每毫升含有21億菌種?!秾⒌静輥嗕@法制漿黑液在長寬高分別為5m、5m、3m的冷卻池中冷卻至39t:后,用甲酸調(diào)節(jié)pH到9.3,然后加入7.5%。的磷酸二銨,進(jìn)入?yún)捬醭兀瑓捬醭刂屑尤牒谝?體積1/37的地衣芽孢桿菌IANP806112、臘狀芽孢桿菌AS1.126和短小芽孢桿菌CFCC1016、AS].594的菌種液,當(dāng)厭氧池中黑液的pH降到7.8時,完成生化反應(yīng)的黑液首先流入長寬高為5m、5m、3m的曝氣池,曝氣后流入六效管式降膜蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮,以物料濃度達(dá)到62%且具有良好的流動性為基準(zhǔn),蒸發(fā)濃縮后的高溫?zé)嵛锪线M(jìn)入噴霧烘干機,噴霧烘干機的進(jìn)口溫度控制在280t:,噴霧烘干后得含水量105.22%的產(chǎn)品,編號為X—4。實施例5將接種地衣芽孢桿菌AS1.807、臘狀芽孢桿菌ASl.i73、短小芽孢桿菌CMCC(B)63202和鹽單孢菌C6后的堆肥浸汁葡萄糖培養(yǎng)基放入發(fā)酵罐內(nèi)發(fā)酵,溫度控制在2815°C,通氣量與液體體積比值為0.6,攪拌速度為170轉(zhuǎn)/分,發(fā)酵時間為28小時,得到菌種液,其每毫升含有22億菌種。將蘆葦亞銨法制漿黑液在長寬高分別為5m、5m、3m的冷卻池中冷卻至38.5'C后,用硫酸和鹽酸調(diào)節(jié)pH到9.4,然后加入5%。的磷酸二銨,進(jìn)入AF反應(yīng)器,AF反應(yīng)器中加入黑液體積1/36的地衣芽孢桿菌AS1.807、臘狀芽孢桿菌ASl.173、短20小芽孢桿菌CMCC'(B)63202和鹽單孢菌C6的菌種液,當(dāng)AF反應(yīng)器中黑液的pH降到7.9時,完成生化反應(yīng)的黑液首先流入5m、5m、3m的曝氣池,曝氣后流入六效管式降膜蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮,以物料濃度達(dá)到62%且具有良好的流動性為基準(zhǔn),蒸發(fā)濃縮后的高溫?zé)嵛锪线M(jìn)入噴霧烘千機,噴霧烘干機的進(jìn)口溫度控制在265"C,噴霧烘干后得含水量6.01%的產(chǎn)品,編號為X—5。25實施例6—10如表1一1和表1一2所示30表l一l實施例6—10菌種液制備<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表l一2實施例6—10產(chǎn)品制備<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實驗例1本實驗例為實施例1—5產(chǎn)品的成分及含量分析,結(jié)果見表2表2產(chǎn)品成分分析X—lX—2X—3X—4X—5有機質(zhì)%21.9922.1222.9624.5625.36總腐殖酸%18.7921.2421.5322.6423.49黃腐酸%5.166.827.087.878.32黃腐酸鈉%10.7512.1012.2412.5612.87pH10.1810.0210.8010.169.96實驗例2在四組尿素一氯化鉀復(fù)混顆粒造肥中分別加入重量比8X的X—1、X—2、X—3、X一4,制得粒度為14mm的粒肥,分別編號為l、2、3、4,測其粒肥強度如表3:表3:粒肥強度粒肥強度(單位牛頓)168.7260.3361.5469.8用本發(fā)明的粘合劑制得的顆粒肥料外觀圓度較好,強度高。實驗例3l5實驗土壤為赤紅壤,有機質(zhì)含量為0.62%,pH值4.98,將其分為5組,在土壤中分別加入X-1、X—2、X—3、X—4,用量50kg/畝,剩下的一組作為空白對照CK,然后分別測各組的土壤比表面積、土壤電荷量、土壤陽離f交換量、和土壤pH實驗結(jié)果如表4所示20表4土壤修復(fù)劑對土壤性質(zhì)的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>土壤比表面積是土壤膠體的重要特性之一。土壤膠體的表面類型可分為內(nèi)表面5和外表面。在土壤中不同組分、不同類型的表面不是單獨存在的,而是交錯混雜、互相影響交織在一起。土壤比表面積增大,說明土壤的反應(yīng)活性增加。土壤所帶的電荷主要集中在土壤的膠體部分。土壤表面所帶電荷的種類、數(shù)量以及電荷密度影響土壤與土壤溶液中離子的相互作用,從而影響土壤的性質(zhì)。土壤陽離子交換量也是土壤一個很重要的化學(xué)性質(zhì),它直接反映了土壤的保肥、i()供肥性能和緩沖能力。由于土壤對陽離子的吸附是由土壤表面負(fù)電荷與陽離子間的庫侖靜電力引起的,土壤所帶的電荷量越大,吸附的陽離子越多,上壤的陽離子交換量越大,從而土壤的活性也就越大。供試土樣pH為4.98,屬于強酸性土壤,不利于植物生長。在土壤中施加了本發(fā)明制備的土壤修復(fù)劑后,土壤的酸性減弱,土壤的pH提高。15可見本發(fā)明制備的土壤修復(fù)劑對土壤有良好的修復(fù)改良效果。權(quán)利要求1.一種肥料粘合劑或土壤修復(fù)劑組合物,其特征在于,由以下方法制備(1)將亞銨法草漿黑液黑液進(jìn)行冷卻,得到冷卻后的黑液;(2)調(diào)節(jié)冷卻后的黑液pH到pH9.0~10.0并加入黑液重量0.1-15‰營養(yǎng)源,然后進(jìn)入生化處理系統(tǒng)進(jìn)行生化處理,按照黑液體積的1/(35~40)的量向生化處理系統(tǒng)中的黑液中加入活性菌種的菌種液,在活性菌種的作用下,使黑液pH降到7.5~8.0,得到經(jīng)生化處理的黑液;其中所述營養(yǎng)源是尿素、磷酸二銨或磷礦粉中的一種,所述生化處理系統(tǒng)是厭氧接觸反應(yīng)系統(tǒng)、UASB反應(yīng)系統(tǒng)、AF系統(tǒng)、AFB系統(tǒng)、組合型與二相厭氧系統(tǒng)或IC厭氧反應(yīng)系統(tǒng)中的一種,所述活性菌種是地衣芽孢桿菌、臘狀芽孢桿菌和短小芽孢桿菌的一種或至少兩種;(3)將經(jīng)生化處理后的黑液蒸發(fā)濃縮得到經(jīng)蒸發(fā)濃縮后的黑液;(4)蒸發(fā)濃縮后的黑液進(jìn)入噴漿造粒機進(jìn)行噴漿造粒,得所述組合物。2、權(quán)利要求1所述組合物的制備方法,其特征在于,所述的方法包括15(1)將亞銨法草漿黑液進(jìn)行冷卻,得到冷卻后的黑液;(2)調(diào)節(jié)冷卻后的黑液pH到pH9.()10.0并加入黑液重量0.1-15%。營養(yǎng)源,然后進(jìn)入生化處理系統(tǒng)進(jìn)行生化處理,按照黑液體積的L/(3540)的量向生化處理系統(tǒng)中的黑液中加入活性菌種的菌種液,在活性菌種的作用下,使黑液pH降到7.58.0,得到經(jīng)生化處理的黑液;其中所述營養(yǎng)源是尿20素、磷酸二銨或磷礦粉中的-種,所述生化處理系統(tǒng)是厭氧接觸反應(yīng)系統(tǒng)、UASB反應(yīng)系統(tǒng)、AF系統(tǒng)、AFB系統(tǒng)、組合型與二相厭氧系統(tǒng)或IC厭氧反應(yīng)系統(tǒng)中的一種,所述活性菌種是地衣芽孢桿菌、臘狀芽孢桿菌和短小芽孢桿菌的一種或至少兩種;(3)將經(jīng)生化處理后的黑液蒸發(fā)濃縮得到經(jīng)蒸發(fā)濃縮后的黑液;25(4)蒸發(fā)濃縮后的黑液進(jìn)入噴霧烘千機進(jìn)行噴霧烘干,即可得產(chǎn)品。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的治理方法,其特征在于,所述的步驟(2)和(:5)之間還包括將生化處理后的黑液進(jìn)行曝氣。4、根據(jù)權(quán)利要求1或2或3任何一項所述的制備方法,其特征在于,所述的活性菌種還包括鹽單孢菌,所述的鹽單孢菌是鹽單孢菌C6。305、根據(jù)權(quán)利要求1或2或3任何一項所述的制備方法,其特征在于,所述的地衣芽孢桿菌是AS.1.518、ASL520、AS].807、AS.932、CMCC(B)63519、lANP806112、IFFI10020、1FFI10094中的一種或多種芽孢桿菌ASl.126、AS1.173、AS].230、AS1.1626、CFCC腦7、CMCC(B)63301、IABac—l、[FFI10040中的一種或多種;所述的短小芽孢桿菌是AS1.594、AS1.894、AS1.937、ASi.940、AS1.1165、5CFCC1016、CMCC(B)63202、[FFI09003、IFFI10211中的--種或多禾中。6、根據(jù)權(quán)利要求1或2或3任何一項所述的制備方法,其特征在于,所述的生化處理系統(tǒng)是UASB反應(yīng)系統(tǒng);所述的亞銨法草槳黑液為以稻草、麥草、蘆革、盧竹、棉桿為原料的制漿黑液;所述的將經(jīng)生化處理后的黑液蒸發(fā)濃縮,以黑液中物料濃度達(dá)到60-62%且具有良好的流動性為基準(zhǔn);所述的噴霧烘干機的進(jìn)口溫度10控制在250-280°C,優(yōu)選250-26(TC,所述的產(chǎn)品的水分控制在5-7%。7、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法,其特征在于,所述的活性菌種的菌種液的制備過程為將接種后的培養(yǎng)基放入發(fā)酵罐內(nèi)發(fā)酵,溫度控制在283.["C,通氣量與液體體積比值為0.51.0,攪拌速度為15()250轉(zhuǎn)/分,發(fā)酵時間為2436小時,得到菌種液,其每毫升含有1525億菌種;所述的培養(yǎng)基為馬鈴薯葡15萄糖瓊脂培養(yǎng)基、馬鈴薯綜合培養(yǎng)基、馬鈴薯酵母膏培養(yǎng)基、麩皮葡萄糖培養(yǎng)基、堆肥浸汁葡萄糖培養(yǎng)基、玉米粉綜合培養(yǎng)基。8、根據(jù)權(quán)利要求1或2或3任何一項所述的制備方法,其特征在于,所述的調(diào)節(jié)黑液pH采用加入酸的方法,優(yōu)選甲酸、乙酸、鹽酸或硫酸的一種或多種。9、根據(jù)權(quán)利要求1或2或3任何一項所述的制備方法,其特征在于,所述的調(diào)節(jié)黑20液pH采用將黑液與生化處理系統(tǒng)產(chǎn)生的回流污泥混合的方法,回流污泥與黑液的重量比為5:1-10:1,優(yōu)選8:1-10:〗,,10、權(quán)利要求1一9任何---項所述組合物在制備土壤修復(fù)劑或肥料粘合劑上的用途。全文摘要本發(fā)明公開了一種亞銨法草漿黑液的治理方法和產(chǎn)品,屬于亞銨法草漿黑液治理領(lǐng)域。該方法以亞銨法草漿黑液為原料,經(jīng)過冷卻、生化處理、蒸發(fā)濃縮和噴霧烘干而成。產(chǎn)生的產(chǎn)品具有良好的粘結(jié)性能,可作肥料粘合劑,在無機復(fù)混肥造粒過程中加入該產(chǎn)品具有使用量少、成粒效果好等優(yōu)點。以此為造粒粘合劑的肥料產(chǎn)品一施入土壤便會對農(nóng)作物起到明顯的刺激生長發(fā)育的作用,提升產(chǎn)品初期的使用效果;另外,本產(chǎn)品還可以作土壤修復(fù)改良劑使用。文檔編號D21C11/00GK101210395SQ20061016179公開日2008年7月2日申請日期2006年12月25日優(yōu)先權(quán)日2006年12月25日發(fā)明者宋明信,宋玉臣,曹光春,李曉光,李洪法申請人:山東泉林紙業(yè)有限責(zé)任公司