專利名稱：運用在線色譜技術(shù)實現(xiàn)四氟乙烯單體連續(xù)分析的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氣相色譜的分析方法，更具體地說涉及一種在線氣相色譜用于四氟乙烯單體連續(xù)生產(chǎn)過程中的分析方法。
背景技術(shù)：
氣相色譜分析方法在工業(yè)中的應(yīng)用十分普遍，通常方法是從車間取樣后把樣品送到實驗室來進(jìn)行色譜分析，也就是離線(off-line)分析。如在《有機(jī)氟工業(yè)》2001，(2)33-34“四氟乙烯單體檢測的研究”一文中公開的內(nèi)容就是用離線氣相色譜檢測四氟乙烯單體的研究。由于離線分析應(yīng)用在連續(xù)化工業(yè)生產(chǎn)過程中的時候，不能隨時獲得裝置中各組分的含量情況，不能及時掌握生產(chǎn)過程中影響產(chǎn)品質(zhì)量的因素，因此，發(fā)展到在線(on-line)分析方法。
在線色譜儀是用來監(jiān)控生產(chǎn)過程的分析儀器，是一種大型精密儀器，其結(jié)構(gòu)較復(fù)雜。在線氣相色譜儀主要由取樣和預(yù)處理裝置、檢測器、信號放大電器電路、顯示記錄數(shù)據(jù)處理器、控制器等五部分組成。在聚四氟乙烯的生產(chǎn)過程中，四氟乙烯單體純度和主要雜質(zhì)的含量是影響聚四氟乙烯產(chǎn)品質(zhì)量的重要因素，經(jīng)過精餾的四氟乙烯單體中主要雜質(zhì)為二氟氯甲烷(CHF2Cl)，三氟甲烷(CHF3)和二氟甲烷(CH2F2)。雖然在線分析方法在某些工業(yè)化生產(chǎn)中已經(jīng)應(yīng)用，但是，由于四氟乙烯單體生產(chǎn)過程中分析氟氯烴存在下列困難1、各氟氯烴性質(zhì)接近，不易分離；2、大量四氟乙烯單體(99.99％以上)的存在，容易造成色譜峰嚴(yán)重拖尾，影響緊隨單體出峰的三氟甲烷和二氟甲烷的檢出；3、由于四氟乙烯單體不穩(wěn)定，以四氟乙烯單體為背景氣的標(biāo)樣沒有商品。
因此，現(xiàn)有的在線分析方法難以對四氟乙烯單體生產(chǎn)過程進(jìn)行在線控制。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決聚四氟乙烯生產(chǎn)過程中四氟乙烯單體純度和主要雜質(zhì)含量分析困<p>(2)檢測探針二

注黑體字為檢測位點，帶下劃線的黑體字為引入的突變位點。
3.PCR引物設(shè)計

實施例2對單位點突變的DNA多態(tài)性進(jìn)行檢測以HBV1896位點為例對單位點DNA多態(tài)性進(jìn)行檢測1.LDR探針設(shè)計，使用實施例1所設(shè)計探針；2.PCR引物設(shè)計，使用實施例1所設(shè)計引物；3.LDR反應(yīng)，反應(yīng)混合液為20mM Tris-HCl，pH8.3(at 25℃)，50mMKCl，10mM MgCl2，1mM EDTA，1mM NAD+，10mM DTT，0.1％(v/v)TritonX-100，探針各0.04μM，Tth連接酶15U，1μl 1896位點模板DNA；反映條件為94℃30秒，60℃4分鐘，循環(huán)20次；4.PCR反應(yīng)，反應(yīng)混合液為200μM dATP，200μM dTTP，200μM dCTP，200μM dGTP，2mM MgCl2，2U Taq DNA聚合酶，各1μM的上下游引物，<p>接上表

本發(fā)明的有益效果是，運用在線色譜分析技術(shù)分析四氟乙烯單體中的三氟甲烷，二氟甲烷和二氟氯甲烷，有效地提高了TFE單體品質(zhì)監(jiān)控的實時性，對PTFE產(chǎn)品質(zhì)量的提高和穩(wěn)定具有重要意義。


附圖是四氟乙烯單體色譜圖。
具體實施例方式
下面詳細(xì)說明本發(fā)明具體實施例。
本發(fā)明采用ABB公司的VISTA2000在線色譜儀，F(xiàn)ID檢測器，1)選擇條件色譜柱配比為30％的阿皮松固定在活性三氧化鋁上的填充柱；色譜柱溫70℃；檢測器溫度80℃；載氣體積百分比為99.9999％的氮氣；燃?xì)怏w積百分比為99.9999％的氫氣；助燃?xì)饪諝?；載氣壓力及流量匹配按說明書進(jìn)行操作；2)標(biāo)樣配制在充滿氮氣的取樣球膽中注入5ml體積百分比大于99.99％的四氟乙烯，用針筒注入各5ml體積百分比大于99.99％的二氟氯甲烷(CHF2Cl)，三氟甲烷(CHF3)和二氟甲烷(CH2F2)，用排水法測定球膽中氣體總的體積；上述二氟氯甲烷、二氟甲烷以及氣體總的體積均對應(yīng)于同樣的大氣壓和同樣的室溫，因此由體積比即可獲得標(biāo)樣的濃度；3)按照分析過程，分析共三次，每次間隔時間為8小時，分析結(jié)果見附圖及表1。分析結(jié)果表明，24小時內(nèi)各組份保留時間很穩(wěn)定，分析重現(xiàn)性優(yōu)于±1％，分析精度亦優(yōu)于±2％。連續(xù)使用表明，2個月內(nèi)，各組份保留時間無明顯變化。
表1.在線色譜分析結(jié)果

4)柱系統(tǒng)的組合在線色譜的柱系統(tǒng)是靈活多變的，其構(gòu)造好壞直接影響分離效果和時間，為了克服大量四氟乙烯單體拖尾的影響，對四氟乙烯峰實行中心切割；標(biāo)樣首先通過HAYSEP預(yù)柱，水和其他一些極性強(qiáng)的物質(zhì)被吸附，預(yù)柱在標(biāo)樣進(jìn)入分離柱后反吹；將分離柱分為兩段，大量的四氟乙烯最先出峰，在經(jīng)過前一段分離柱后，前大半部分被強(qiáng)制放空，只有后半部少量四氟乙烯連同未分離的其他氟氯烴進(jìn)入后一段分離，此法對于克服大量四氟乙烯單體的拖尾是非常有效的；5)控制程序為滿足柱系統(tǒng)的組合制定下列程序

接下表接上表

上述實施例用來解釋說明本發(fā)明，而不是對本發(fā)明進(jìn)行限制，在本發(fā)明的精神和權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)，對本發(fā)明作出的任何修改和改變，都落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種運用在線色譜技術(shù)實現(xiàn)四氟乙烯單體連續(xù)分析的方法，選擇一種在線色譜儀，如選擇ABB公司的VISTA2000在線色譜儀，F(xiàn)ID檢測器，其特征在于，包括以下步驟1)選擇條件色譜柱配比為20％～40％的阿皮松固定在活性三氧化鋁上的填充柱；色譜柱溫65℃～95℃；檢測器溫度80℃；載氣體積百分比為99.9999％的氮氣；燃?xì)怏w積百分比為99.9999％的氫氣；助燃?xì)饪諝?；載氣壓力及流量匹配按在線色譜儀說明書進(jìn)行操作；2)標(biāo)樣配制在充滿氮氣的取樣球膽中注入5ml體積百分比大于99.99％的四氟乙烯，用針筒注入各5ml體積百分比大于99.99％的二氟氯甲烷(CHF2Cl)，三氟甲烷(CHF3)和二氟甲烷(CH2F2)，用排水法測定球膽中氣體總的體積；上述二氟氯甲烷、二氟甲烷以及氣體總的體積均對應(yīng)于同樣的大氣壓和同樣的室溫，因此由體積比即可獲得標(biāo)樣的濃度；3)分析過程分析氣經(jīng)過自動取樣和預(yù)處理裝置除去污物和水份獲得干凈、干燥的氣體，在載氣的攜帶下進(jìn)入檢測器，首先利用氣體中各種組份在色譜柱中的氣相和固定時間的分配及吸附系數(shù)不同而進(jìn)行分離，組份分離后依次進(jìn)入檢測器；不同的物質(zhì)特性不同，然后用傳感器轉(zhuǎn)變?yōu)殡娏啃盘?；微弱的電量信號?jīng)放大電路處理后進(jìn)行數(shù)據(jù)處理；4)柱系統(tǒng)的組合在線色譜的柱系統(tǒng)是靈活多變的，其構(gòu)造好壞直接影響分離效果和時間，為了克服大量四氟乙烯單體拖尾的影響，對四氟乙烯峰實行中心切割；標(biāo)樣首先通過HAYSEP預(yù)柱，水和其他一些極性強(qiáng)的物質(zhì)被吸附，預(yù)柱在標(biāo)樣進(jìn)入分離柱后反吹；將分離柱分為兩段，大量的四氟乙烯最先出峰，在經(jīng)過前一段分離柱后，前大半部分被強(qiáng)制放空，只有后半部少量四氟乙烯連同未分離的其他氟氯烴進(jìn)入后一段分離；5)控制程序為滿足柱系統(tǒng)的組合制定下列程序
接下表接上表
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的運用在線色譜技術(shù)實現(xiàn)四氟乙烯單體連續(xù)分析的方法，其特征在于，色譜柱是配比為30％的阿皮松固定在活性三氧化鋁上的填充柱。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種運用在線色譜技術(shù)實現(xiàn)四氟乙烯單體連續(xù)分析的方法。該方法包括以下步驟選擇條件、標(biāo)樣配制、分析過程、柱系統(tǒng)的組合、控制程序，用該方法分析四氟乙烯單體中的三氟甲烷，二氟甲烷和二氟氯甲烷，有效地提高了TFE單體品質(zhì)監(jiān)控的實時性，對PTFE產(chǎn)品質(zhì)量的提高和穩(wěn)定具有重要意義。
文檔編號G01N30/00GK1632569SQ20041009752
公開日2005年6月29日 申請日期2004年11月23日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月23日
發(fā)明者李志永 申請人:巨化集團(tuán)公司, 浙江巨圣氟化學(xué)有限公司