專利名稱：一種有機殘留物的檢測方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種有機殘留物的檢測方法，具體地說是涉及一種針對大孔吸附樹脂、藥品和食品中有機殘留物的檢測方法。
背景技術：
大孔吸附樹脂是二十世紀四十年代發(fā)展起來的一類高分子聚合物，目前已大量用于環(huán)保、化工、醫(yī)藥和食品等行業(yè)。近年來，大孔吸附樹脂已廣泛應用于中藥及天然藥物提取液中有效成分的富集和純化，它對中藥現(xiàn)代化有著很重要的意義。但是，目前市場上所有樹脂均為化工樹脂，其中含有有機殘留物如苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、二乙苯、二乙烯苯、萘及烷烴等；此外，現(xiàn)在許多藥品和食品在其生產工藝中均使用了大孔吸附樹脂，這些藥品和食品中可能殘留著大孔吸附樹脂中的有機殘留物；再有，許多藥品和食品本身的生產工藝中均使用了有機溶劑，這些藥品和食品中也會殘留一定量的有機溶劑。然而，現(xiàn)行的有機殘留物的檢測方法不盡完善，總的來說，檢測方法大多比較繁瑣，而且不能同時檢測出各種有機殘留物，影響了檢測效果。經檢索，《中華人民共和國藥典》2000版一部附錄VIII記載的有機溶劑殘留量測定法，只能檢測苯、氯仿、二氯甲烷、吡啶甲苯及環(huán)氧乙烷；國標GB/T 12688.1-1998工業(yè)用苯乙烯純度的測定毛細管氣相色譜法中可以測定苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙炔等，但其氣相測定時間需要25分鐘；中華人民共和國石油化工行業(yè)標準SH/T1485.2-95《工業(yè)用二乙烯苯中各組分含量的測定氣相色譜法》中，只能檢測二乙苯、二乙烯苯和萘的含量。以上所列的國家標準中，使用的氣相色譜柱與本發(fā)明的色譜柱及檢測條件不相同，大都只能檢測本發(fā)明檢測到的有機殘留物中的少數幾個，既不能同時進行檢測，而且檢測時間較長。美國藥典所列檢測方法與本發(fā)明方法的色譜柱固定液相同，但色譜柱的型號與檢測條件均不相同，它也只能檢測到本發(fā)明方法檢測到的有機殘留物中的苯和甲苯。因此，目前尚未見有與本發(fā)明的檢測方法及其效果完全類同的相關報道。
本發(fā)明的目的是提供一種快速、簡捷的有機殘留物的檢測方法，特別是提供一種樣品處理簡單、檢測快速靈敏且能同時檢測出樣品中各種有機殘留物的方法。

發(fā)明內容
本發(fā)明所說的有機殘留物的檢測方法采用了以下技術方案一、色譜條件色譜柱彈性石英毛細管柱，固定液是6％氰丙基苯，94％二甲基聚硅氧烷；進樣口溫度150～300℃，不分流；檢測器溫度200～300℃，氫氣20～40mL/分鐘，空氣200～400mL/分鐘，尾吹氮氣20～40mL/分鐘；載氣氮氣，流速0.5～10mL/分鐘；柱溫30℃升至250℃，升溫速率5～20℃/分鐘；進樣方式注射進樣，進樣量1μL。
二、樣品測定以內標法或外標法進行定量測定。
外標法標準曲線的制備精密稱取各對照品適量，加色譜純二氯甲烷分別配制成標準溶液，吸取1μL對照品溶液注入氣相色譜儀，以上述色譜條件測定，記錄氣相色譜圖，測定峰高，以濃度為橫坐標，峰高為縱坐標作圖，得標準曲線。
1、固體樣品精密稱取一定量樣品加入到容量瓶中，精密加入一定量二氯甲烷，精密稱重，超聲提取，再稱重，補足減失重量，濾過，取濾液注入氣相色譜儀檢測。根據標準曲線計算有機殘留物的殘留量。
2、液體樣品精密量取一定量樣品，加5mL二氯甲烷振搖萃取，取二氯甲烷層注入氣相色譜儀檢測。根據標準曲線計算有機殘留物的殘留量。
本發(fā)明有機殘留物的檢測方法的最佳方案三、色譜條件色譜柱DB-624彈性石英毛細管柱(30m×0.32mm×1.8μm，固定液是6％氰丙基苯，94％二甲基聚硅氧烷)；進樣口溫度220℃，不分流；檢測器溫度250℃，氫氣30mL/分鐘，空氣300mL/分鐘，尾吹氮氣30mL/分鐘；載氣氮氣，流速2.5mL/分鐘；柱溫40℃開始以14℃/分鐘的速率升至190℃；進樣方式注射進樣，進樣量1μL。
各混合有機物標準色譜圖如(圖1)所示；各色譜峰定位圖如(圖2-11)所示。從各色譜圖結果可以看出，用本發(fā)明方法檢測的時間一般均少于十分鐘，顯示了本發(fā)明檢測快速的優(yōu)點。
四、樣品檢測以內標法或外標法進行定量測定。
外標法標準曲線的制備精密稱取各對照品適量，加色譜純二氯甲烷分別配制成標準溶液，汲取1μL對照品溶液注入氣相色譜儀，以上述色譜條件測定，記錄氣相色譜圖，測定峰高，以濃度為橫坐標，峰高為縱坐標作圖，得標準曲線。
1、固體樣品精密稱取1克樣品(未處理大孔吸附樹脂取0.2克)加入到10mL容量瓶中，精密加入5mL色譜純二氯甲烷，精密稱重，超聲提取10分鐘，再稱重，補足減失重量，濾過，取濾液注入氣相色譜儀檢測。計算有機殘留物的殘留量。
2、液體樣品精密量取1mL樣品，加5mL二氯甲烷萃取，取二氯甲烷層注入氣相色譜儀檢測。計算有機殘留物的殘留量。
五、系統(tǒng)適用性實驗標準曲線與線性范圍考察苯 0.5-3ppm，r＝0.9941，y＝10.26*x-0.65甲苯2-15ppm，r＝0.9990，y＝26.96*x-3.43二甲苯2-15ppm，r＝0.9983，y＝13.82*x-3.39苯乙烯 2-15ppm，r＝0.9980，y＝30.51*x-8.63二乙苯 2-15ppm，r＝0.9965，y＝14.10*x-5.28二乙烯苯2-15ppm，r＝0.9946，y＝5.57*x+1.17萘 2-15ppm，r＝0.9931，y＝23.97*x-14.19癸烷1.5-30ppm，r＝0.9976，y＝29.24*x-21.59十一烷 1.5-30ppm，r＝0.9980，y＝27.27*x-16.94十二烷 1.5-30ppm，r＝0.9977，y＝25.55*x-18.60六、精密度試驗以2ppm苯標準溶液、4ppm甲苯、二甲苯、苯乙烯、二乙苯及二乙烯苯標準溶液和3ppm癸烷、十一烷及十二烷標準溶液連續(xù)進樣五針，以峰高計算精密度，結果如下


結果表明，儀器的精密度良好。
七、穩(wěn)定性考察精密稱取0.2克大孔吸附樹脂HPD500，加5mL二氯甲烷精密稱重，超聲提取10分鐘，精密稱重，補足減失重量，濾過，濾液以上述色譜條件檢測。檢測結果如下表

結果表明，提取溶液在8小時內穩(wěn)定。
八、重現(xiàn)性考察分別精密稱取五份HPD500大孔吸附樹脂0.2g加5mL二氯甲烷，精密稱重，超聲提取10分鐘，再稱重，補足減失重量，濾過，濾液以上述色譜條件檢測。檢測結果如下表


結果表明，本方法的重現(xiàn)性良好。
九、最低檢測限考察以2ppm苯標準溶液、4ppm甲苯、二甲苯、苯乙烯、二乙苯、二乙烯苯、萘的標準溶液和3ppm癸烷、十一烷、十二烷的標準溶液注入氣相色譜儀，以上述色譜條件檢測，以色譜軟件計算信噪比，則最低檢測限＝d×3×N/S(d為溶液濃度)，計算結果如下(單位ppm)

結果表明，本方法對各有機殘留物的最低檢測限能滿足實際檢測要求，顯示了本發(fā)明檢測有機殘留物的高靈敏度。
十、回收率試驗稱取預處理較干凈的大孔吸附樹脂NKA和HPD400各1克，分別加70uL500ppm甲苯和60uL500ppm萘標準溶液，加入4.9mL的二氯甲烷精密稱重，超聲提取10min，再精密稱重，濾過，濾液以上述色譜條件檢測，結果如下NKA


HPD400

結果表明，本方法的回收率高，方法可靠。
以下列舉一些實施例作為對本發(fā)明的進一步說明，但不限制本發(fā)明。
實施例1精密稱取純化后大孔吸附樹脂1克，加5mL二氯甲烷，精密稱重，超聲提取10分鐘，再稱重，過濾，濾液進行氣相檢測，結果如下表(單位ppm)

實施例2精密稱取未純化的大孔吸附樹脂0.2克，加5mL二氯甲烷，精密稱重，超聲提取10分鐘，再稱重，過濾，濾液進行氣相檢測，結果如下表(單位ppm)

實施例3精密量取020408A紅花氯化鈉注射液1mL，加5mL色譜純二氯甲烷振搖萃取，取二氯甲烷層注入氣相色譜儀檢測，檢測結果如下表(單位ppm)

發(fā)明效果本發(fā)明的有益效果在于提供了一種快速、簡捷的有機殘留物的檢測方法，特別是提供了一種樣品處理簡單、檢測快速、靈敏且能同時檢測出樣品中各種有機殘留物的方法和手段。


圖1 各混合有機物標準色譜2 苯標準色譜3 甲苯標準色譜4 二甲苯標準色譜5 苯乙烯標準色譜6 癸烷標準色譜7 二乙苯標準色譜8 十一烷標準色譜9 二乙烯苯標準色譜10 十二烷標準色譜11 萘標準色譜圖
權利要求
1.一種有機殘留物的檢測方法，主要包括如下步驟1)、色譜條件色譜柱彈性石英毛細管柱，固定液為6％氰丙基苯，94％二甲基聚硅氧烷；進樣口溫度150-300℃，不分流；檢測器溫度200-300℃，氫氣20-40mL/分鐘，空氣200～400mL/分鐘，尾吹氮氣20-40mL/分鐘；載氣氮氣，流速0.5-5.0mL/分鐘；柱溫30℃升至250℃，升溫速率5-20℃/分鐘；進樣方式注射進樣，進樣量1μL；2)、樣品測定以內標法或外標法進行定量測定，所述外標法標準曲線的制備步驟為，精密稱取各對照品適量，加色譜純二氯甲烷分別配制成標準溶液，吸取1uL對照品溶液注入氣相色譜儀，按上述色譜條件測定，記錄氣相色譜圖，測定峰高，以濃度為橫坐標，峰高為縱坐標作圖，得標準曲線，即可用于測定固體樣品和液體樣品有機殘留物殘留量。
2.如權利要求1所述的檢測方法，其特征在于固體樣品的檢測步驟是，精密稱取一定量樣品加入到容量瓶中，精密加入一定量二氯甲烷，精密稱重，超聲提取，再稱重，補足減失重量，濾過，取濾液注入氣相色譜儀檢測，并計算有機殘留物的殘留量。
3.如權利要求1所述的檢測方法，其特征在于液體樣品的檢測步驟是，精密量取一定量樣品，加一定量二氯甲烷，振搖萃取，取二氯甲烷層注入氣相色譜儀檢測，并計算有機殘留物的殘留量。
4.如權利要求1、2或3所述的檢測方法在檢測大孔吸附樹脂、藥品及食品有機殘留物中的應用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種有機殘留物的檢測方法，包括檢測未處理的大孔吸附樹脂、預處理后的大孔吸附樹脂、生產工藝中使用了大孔吸附樹脂的藥品及食品等中殘留的有機殘留物，所述的檢測方法是在特定的色譜條件下，采用內標法或外標法進行樣品定量測定，計算有機殘留物的殘留量，該方法的優(yōu)點在于樣品處理簡單，檢測快速靈敏，且能同時檢測出樣品中的各種有機殘留物。
文檔編號G01N30/00GK1485615SQ0315382
公開日2004年3月31日 申請日期2003年8月22日 優(yōu)先權日2003年8月22日
發(fā)明者屠鵬飛, 賈存勤, 張洪全, 李陽春 申請人:北京大學