專利名稱：電譜—流動注射—化學(xué)發(fā)光聯(lián)用分析法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種對鋼鐵、合金、礦石等固體試樣進(jìn)行定量分析的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種靈敏度高、分析精度好、分析速度快，可直接分析固體試樣的方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案是在現(xiàn)有的流動注射—化學(xué)發(fā)光聯(lián)用法的基礎(chǔ)上增加電譜法制樣，形成電譜—流動注射—化學(xué)發(fā)光聯(lián)用分析法。根據(jù)該方法的原理和分析步驟，可設(shè)計成由電譜制樣裝置、進(jìn)樣流路、化學(xué)發(fā)光裝置、檢測器和計算機(jī)處理系統(tǒng)組成的電譜—流動注射—化學(xué)發(fā)光聯(lián)用分析儀，對固體試樣自動化分析。該方法試樣譜圖和標(biāo)樣譜圖測繪的操作步驟如下1、將固體試樣或固體標(biāo)樣在分析儀器的電譜制樣裝置上打譜生成被測離子，與洗滌液形成試樣溶液或標(biāo)樣溶液儲存待用；2、將氧化液和發(fā)光液送入分析儀器的進(jìn)樣流路混合，然后再與送入進(jìn)樣流路的推動液混合，上述混合液進(jìn)入化學(xué)發(fā)光裝置后，檢測器呈現(xiàn)不變的電信號，該電信號通過計算機(jī)處理形成基線被測繪；3、將試樣溶液或標(biāo)樣溶液送入進(jìn)樣流路，在推動液的推動下與氧化液和發(fā)光液的混合液在進(jìn)樣流路混合，然后進(jìn)入化學(xué)發(fā)生裝置，上述混合液中的發(fā)光劑在被測物質(zhì)的催化下發(fā)光，檢測器呈現(xiàn)變化的電信號，通過計算機(jī)處理形成試樣譜圖或標(biāo)樣譜圖被測繪。
采用上述方法時，推動液、氧化液、發(fā)光液根據(jù)被測金屬離子選用，下面是對Fe2+、Fe3+、Cu2+、Mn2+進(jìn)行檢測時所用的推動液、氧化液、發(fā)光液1、檢測Fe2+、Fe3+推動液為水；氧化液為濃度1×10-4～1×10-2mol/L的雙氧水溶液；發(fā)光液為魯米諾和乙二胺四乙酸二鈉的混合水溶液，含3×10-5～1×10-3mol/L魯米諾、1～20×10-4mol/L乙二胺四乙酸二鈉，混合水溶液的pH控制在10～12。
2、檢測Cu2+推動液為水；氧化液為濃度1×10-4～1×10-2mol/L的雙氧水溶液；發(fā)光液為魯米諾和考馬斯亮蘭的混合水溶液，含1×10-5～2×10-4mol/L魯米諾、1～2.5×10-6mol/L考馬斯亮蘭，混合水溶液的pH控制在10～11。
3、檢測Mn2+推動液為濃度1～10×10-3mol/L的8-羥基喹啉水溶液；氧化液為濃度1～6×10-4mol/L NaIO4的水溶液；發(fā)光液由濃度1～30×10-4mol/L魯米諾水溶液和pH＝12.8～13.2的Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液配制而成。
進(jìn)樣操作時，推動液、試樣溶液或標(biāo)樣溶液、氧化液、發(fā)光液的比例(體積比)如下氧化液∶發(fā)光液＝1∶1試樣溶液或標(biāo)樣溶液∶推動液＝1∶1本發(fā)明具有以下有益效果1、可直接對固體試樣進(jìn)行定量分析，與流動注射—化學(xué)發(fā)光聯(lián)用法相比，不僅簡化了將固體試樣制備成液體試樣的工序，節(jié)約了大量化學(xué)試劑，而且形成的試樣溶液無干擾，保證了分析的順利進(jìn)行。
2、分析靈敏度高，可達(dá)ng/g～pg/g。
3、分析精度高，可達(dá)2～5％。
4、分析速度快，分析一個固體試樣僅需3～5分鐘即可完成。
四

圖1是根據(jù)本發(fā)明所提出的電譜—流動注射—化學(xué)發(fā)光聯(lián)用分析法的一種工藝流程圖。
五具體實施例方式
實施例1本實施例是對固體試樣中的Fe2+進(jìn)行檢測，其步驟如下1、準(zhǔn)備洗滌液、推動液、氧化液和發(fā)光液洗滌液為濃度1×10-3mol/L HNO3水溶液，由硝酸和去離子水配制；推動液為去離子水；氧化液為濃度1×10-3mol/L H2O2水溶液，由雙氧水和去離子水配制；發(fā)光液為魯米諾和乙二胺四乙酸二鈉的混合水溶液，含1×10-4mol/L魯米諾、5×10-4mol/L乙二胺四乙酸二鈉，pH為10，由魯米諾、乙二胺四乙酸二鈉和去離子水配制，用氫氧化鈉調(diào)pH值。
2、測繪試樣譜圖采用圖1所示的工藝流程設(shè)計的自動分析儀進(jìn)行測繪。(1)將含F(xiàn)e的固體試樣放入分析儀器的電譜制樣裝置1上打譜生成Fe2+，該Fe2+離子與洗滌液形成試樣溶液待用；(2)將氧化液和發(fā)光液由低壓泵4送至混合器5混合并送入混合器6，將推動液由低壓泵2送至混合器6與氧化液、發(fā)光液的混合液混合，上述混合液進(jìn)入化學(xué)發(fā)光裝置7，檢測器8呈現(xiàn)不變的電信號，該電信號通過計算機(jī)處理形成基線被測繪；(3)將試樣溶液由低壓泵2送入進(jìn)樣閥3，在推動液的推動下進(jìn)入混合器6與氧化液和發(fā)光液的混合液混合，上述混合液進(jìn)入化學(xué)發(fā)光裝置7，檢測器8呈現(xiàn)變化的電信號，通過計算機(jī)9處理形成試樣譜圖被測繪。進(jìn)樣時，氧化液∶發(fā)光液＝1∶1；試樣溶液∶推動液＝1∶1。
3、測繪標(biāo)樣譜圖測繪標(biāo)樣譜圖所用的儀器、洗滌液、氧化液、發(fā)光液、推動液與測繪試樣譜圖所用的儀器、洗滌液、氧化液、發(fā)光液、推動液相同，測繪方法也相同。
4、試樣測量結(jié)果分析將所繪制的試樣譜圖與標(biāo)準(zhǔn)譜圖比較，則可計算出試樣中的Fe2+含量。
實施例2本實施例是對固體試樣中的Fe3+進(jìn)行檢測，其步驟、所用儀器及氧化液、發(fā)光液和推動液均與實施例1相同。與實施例1不同之處是洗滌液選用濃度1×10-3mol/L的HCl和1×10-2mol/L的NaHSO3混合水溶液。
實施例3本實施例是對固體試樣中的Cu2+進(jìn)行檢則，其步驟如下1、準(zhǔn)備洗滌液、推動液、氧化液和發(fā)光液洗滌液為濃度1×10-3mol/L HNO3水溶液，由硝酸和去離子水配制；推動液為去離子水；氧化液為1×10-2mol/L H2O2水溶液，由雙氧水和去離子水配制；發(fā)光液為魯米諾和考馬斯亮蘭的混合水溶液，含1.5×10-4mol/L魯米諾、2×10-6mol/L考馬斯亮蘭，pH為11，由魯米諾、考馬斯亮蘭和去離子水配制，用氫氧化鈉調(diào)pH值。
2、測繪試樣譜圖所采用的儀器、測繪方法均與實施例1相同。
3、測繪標(biāo)樣譜圖測繪標(biāo)樣譜圖所用的儀器、洗滌液、氧化液、發(fā)光液、推動液與測繪試樣譜圖所用的儀器、洗滌液、氧化液、發(fā)光液、推動液相同，測繪方法也相同。
4、試樣測量結(jié)果分析將所繪制的試樣譜圖與標(biāo)準(zhǔn)譜圖比較，則可計算出試樣中的Cu2+含量。
實施例4本實施例是對固體試樣中的Mn2+進(jìn)行檢測，其步驟如下1、準(zhǔn)備洗滌液、推動液、氧化液和發(fā)光液洗滌液為濃度1×10-3mol/L HNO3水溶液，由硝酸和去離子水配制；推動液為濃度5×10-3mol/L的8-羥基喹啉水溶液，由8-羥基喹啉和去離子水配制；氧化液為濃度4×10-4mol/LNaIO4的水溶液，由NaIO4和去離子水配制；發(fā)光液由濃度為8×10-4mol/L魯米諾水溶液和pH＝12.8的Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液配制而成。
2、測繪試樣譜圖所采用的儀器、測繪方法均與實施例1相同。
3、測繪標(biāo)樣譜圖測繪標(biāo)樣譜圖所用的儀器、洗滌液、氧化液、發(fā)光液、推動液與測繪試樣譜圖所用的儀器、洗滌液、氧化液、發(fā)光液、推動液相同，測繪方法也相同。
4、試樣測量結(jié)果分析將所繪制的試樣譜圖與標(biāo)準(zhǔn)譜圖比較，則可計算出試樣中的Mn2+含量。
權(quán)利要求
1.一種電譜—流動注射—化學(xué)發(fā)光聯(lián)用分析法，包括試樣譜圖、標(biāo)樣譜圖測繪和試樣測量結(jié)果分析，其特征在于試樣譜圖測繪和標(biāo)樣譜圖測繪的操作步驟如下(1)將固體試樣或固體標(biāo)樣在分析儀器的電譜制樣裝置上打譜生成被測離子，與洗滌液形成試樣溶液或標(biāo)樣溶液儲存待用，(2)將氧化液和發(fā)光液送入分析儀器的進(jìn)樣流路混合，然后再與送入進(jìn)樣流路的推動液混合，上述混合液進(jìn)入化學(xué)發(fā)光裝置后，檢測器呈現(xiàn)不變的電信號，該電信號通過計算機(jī)處理形成基線被測繪，(3)將試樣溶液或標(biāo)樣溶液送入進(jìn)樣流路，在推動液的推動下與氧化液和發(fā)光液的混合液在進(jìn)樣流路混合，然后進(jìn)入化學(xué)發(fā)生裝置，檢測器呈現(xiàn)變化的電信號，通過計算機(jī)處理形成試樣譜圖或標(biāo)樣譜圖被測繪。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電譜—流動注射—化學(xué)發(fā)光聯(lián)用分析法，其特征在于分析Fe2+和Fe3+時，推動液為水，氧化液為濃度1×10-4～1×10-2mol/L的雙氧水溶液，發(fā)光液為魯米諾和乙二胺四乙酸二鈉的混合水溶液，含3×10-5～1×10-3mol/L魯米諾、1～20×10-4mol/L乙二胺四乙酸二鈉，混合水溶液的pH控制在10～12。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電譜—流動注射—化學(xué)發(fā)光聯(lián)用分析法，其特征在于分析Cu2+時，推動液為水，氧化液為濃度1×10-4～1×10-2mol/L的雙氧水溶液，發(fā)光液為魯米諾和考馬斯亮蘭的混合水溶液，含1×10-5～2×10-4mol/L魯米諾、1～2.5×10-6mol/L考馬斯亮蘭，混合水溶液的pH控制在10～11。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電譜—流動注射—化學(xué)發(fā)光聯(lián)用分析法，其特征在于分析Mn2+時，推動液為濃度1～10×10-3mol/L的8-羥基喹啉水溶液，氧化液為濃度1～6×10-4mol/L NaIO4的水溶液，發(fā)光液由濃度1～30×10-4mol/L魯米諾水溶液和pH＝12.8～13.2的Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液配制而成。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述的電譜—流動注射—化學(xué)發(fā)光聯(lián)用分析法，其特征在于進(jìn)樣時，氧化液與發(fā)光液的比例為1∶1，試樣或標(biāo)樣溶液與推動液的比例為1∶1。
全文摘要
一種電譜—流動注射—化學(xué)發(fā)光聯(lián)用分析法,該方法是在流動注射—化學(xué)發(fā)光聯(lián)用法的基礎(chǔ)上增加電譜法制樣。試樣譜圖、標(biāo)樣譜圖的測繪方法如下:1.將固體試樣或固體標(biāo)樣放入電譜制樣裝置打譜生成被測離子,與洗滌液形成試樣溶液或標(biāo)樣溶液;2.氧化液、發(fā)光液和推動液的混合液進(jìn)入化學(xué)發(fā)光裝置,檢測器呈現(xiàn)不變電信號,通過計算機(jī)處理形成基線被測繪;3.氧化液、發(fā)光液、試樣溶液或標(biāo)樣溶液的混合液進(jìn)入化學(xué)發(fā)生裝置,檢測器呈現(xiàn)變化的電信號,通過計算機(jī)處理形成譜圖被測繪。此種方法可直接檢測固體試樣,不僅分析靈敏度高、分析速度快,而且可節(jié)約大量化學(xué)試劑。
文檔編號G01N21/76GK1389732SQ0213344
公開日2003年1月8日 申請日期2002年7月10日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月10日
發(fā)明者張新申, 蔣小萍 申請人:四川大學(xué)