一種脫銅分氰聯(lián)立工藝處理銀冶煉含氰貧液的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于白銀冶煉工業(yè)領(lǐng)域，涉及一種氰化法銀冶煉含氰貧液處理和回用的方 法，特別是用包括電滲析、電解、冷凍等工藝結(jié)合，除去含氰貧液中的雜質(zhì)，回收貧液中的氰 根并回用的方法和裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 在銀冶煉工業(yè)，盡管氰化物提取工藝有劇毒，但因其生產(chǎn)成本低，提取率高，速度 快，工藝成熟，仍是目前白銀生產(chǎn)的首選方案。為了減少含氰提取貧液對環(huán)境的污染，其提 取貧液必須回用，而含氰貧液長期的回用造成其中的其它金屬和鹽類等雜質(zhì)大量積累，影 響了銀的提取率。氰化浸出液在提金或提銀后循環(huán)使用，導(dǎo)致雜質(zhì)積累從而使氰化液浸金 浸銀能力（即活性）降低的現(xiàn)象稱之為氰化液的疲勞，產(chǎn)生活性降低的原因是這些雜質(zhì)離 子在金、銀表面生成不同類型的膜，阻礙了CN\ 02的擴(kuò)散。氰化液中的銅、鋅、鐵的氰化絡(luò) 陰離子在金銀表面生成膜的特性及機(jī)理大致相同，這些絡(luò)合陰離子被金銀表面吸附并轉(zhuǎn)變 成各自的氰化物膜，所生成膜的孔隙度差別很大，最致密的膜為CuCN，CN1P0 2不易通過此 膜，而Fe(CN) 2膜是松散易透過的，Zn(CN) 2膜介于這兩者之間，因此阻礙氰化浸出金的作用 按Fe、Zn、Cu的順序增強(qiáng)。含氰化液的疲勞，影響了企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。為解決此問題，國內(nèi) 外研宄機(jī)構(gòu)進(jìn)行了很多研宄工作，但仍沒有成熟有效的方法。
[0003] 現(xiàn)有的含氰貧液處理和回用的方法有酸化-氧化工藝和電積法等等。酸化-氧化 工藝（崔學(xué)奇等，氰化廠浸金貧液除雜工藝生產(chǎn)實踐，黃金，2012, 22(12) :45-47)先用硫酸 將貧液pH值調(diào)為2,吹出HCN并用堿回收，同時使其中的銅沉淀出來；再將pH調(diào)為堿性，用 氧化劑如臭氧或雙氧水使SCW氧化，使其他金屬陽離子沉淀出來。這種工藝需先加入硫酸 調(diào)低PH，產(chǎn)生的HCN毒性很大，難以控制，而且需再用堿調(diào)高pH值，非常繁瑣，在貧液中加入 的酸和堿最終生成硫酸鈉，硫酸鈉在冬季易于析出堵塞管道，對生產(chǎn)造成嚴(yán)重影響。電積法 (胡湖生等，從高銅氰溶液中電積銅和鋅，化工冶金，2000, 21 (3) :257-262)是對萃取濃縮 后的貧液進(jìn)行電解，負(fù)極得到粗銅或者銅鋅混合物，但其正極將Cf氧化掉，造成CN_損失， 增加了生產(chǎn)成本，所以該技術(shù)基本沒有得到工業(yè)應(yīng)用。文獻(xiàn)（胡湖生等，電積一酸化法從高 銅氰溶液中回收銅氰鋅，有色金屬，2000, 52 (3) :61-65)提出了電積-酸化工藝，先電積鋅， 再酸化，再電積得到銅，這種方法仍需向體系中加入大量的硫酸，且需要將HCN吹除后再吸 收回用，操作麻煩，損失大，成本高。董德喜等（含氰廢液酸化沉淀物綜合回收試驗研宄，黃 金，2005, 26 (9) :38-41)提供了 一種將含氰貧液酸化，而廢渣煅燒回收銅的工藝，其工藝流 程復(fù)雜，生產(chǎn)成本較高。雷兆武等（含銅廢水的膜電解，膜科學(xué)與技術(shù)，2012, 32(2) :96-99) 提出了膜電解的工藝，即在陰極和陽極之間加一塊陽離子交換膜，對含銅廢水進(jìn)行電解，該 工藝處理的銅濃度低，對于含氰貧液則無法處理，因為在含氰貧液中，銅和鋅均與氰根形成 絡(luò)合物，不能通過離子交換膜，無法進(jìn)行連續(xù)電解。李春旺（膜分離在氰化貧液處理中的應(yīng) 用與研宄，北京工業(yè)大學(xué)，碩士學(xué)位論文，2004, 3)，研宄了超濾、納濾、反滲透在含氰貧液中 的應(yīng)用，但其研宄的體系含銅鋅離子較低，其處理的廢液濃度一般為400-600mg/L，處理后 的濃水中銅鋅離子濃度約為3000-4000mg/L，而銀提取實際生產(chǎn)時含氰貧液原水中銅鋅含 量一般在5000-7000mg/L，在此濃度下，反滲透的操作壓力很大，水的收率很低，是不能工業(yè) 化應(yīng)用的。也有文獻(xiàn)報道用h2o2等氧化物氧化含氰貧液，將其中的err首先氧化為cnct，再 進(jìn)一步氧化為C0廣，調(diào)節(jié)pH沉淀銅鋅金屬陽離子，這種工藝損失了CN，從經(jīng)濟(jì)的角度看是 不合理的（氰化廠浸金貧液除雜工藝生產(chǎn)實踐，黃金，2001，22(12) :45-46)。
[0004] 雖然各種研宄的報告很多，但是工業(yè)應(yīng)用的多是先酸化沉淀，再中和回用的工藝， 這種工藝在工業(yè)應(yīng)用時成本高，冬季輸送管道堵塞，操作危險性大，因此急需一種新的處理 工藝。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是提供一種能將銀冶煉貧液中的銅和氰同時 脫除并分離的技術(shù)：脫銅分氰聯(lián)立工藝處理金銀冶煉含氰貧液，釋放CN'實現(xiàn)水回用的方 法。本發(fā)明目的在于解決銀提取生產(chǎn)中含氰貧液的處理和水回的問題，實現(xiàn)銅、鋅和CN1 勺 回收，使含氰貧液得到回用。
[0006] 本發(fā)明采用了包括電滲析、電解等工藝結(jié)合的方法，能夠?qū)⒑柝氁褐械你~鋅等 重金屬離子分離除去，同時將電解游離出來的氰根分離除去回用，又通過常規(guī)的冷凍結(jié)晶 工藝使溶液中的硫酸鈉也得到分離。
[0007] 本發(fā)明采用的方案是：一種脫銅分氰聯(lián)立工藝處理銀冶煉含氰貧液的方法，將電 解與電滲析聯(lián)合操作，含氰貧液預(yù)先加入電解陰極室儲罐，再進(jìn)電解陰極室，含堿或鹽的陽 極溶液預(yù)先存于電解陽極室儲槽，再進(jìn)電解槽的陽極室，電解槽陰極和陽極之間加陽離子 交換膜，陽離子通過膜進(jìn)入陰極室，實現(xiàn)電路回路的聯(lián)通，陰極室電解產(chǎn)生的陰離子不通過 膜，電解后，陰極室中Cu(CN) 3/中銅離子得到電子后析出銅，CN1 皮析出并富集，電解陰極 室儲槽中CW含量高時將其轉(zhuǎn)移到電滲析淡水儲槽，再進(jìn)電滲析淡水室，在電滲析淡水室 CW離子被轉(zhuǎn)移并濃縮到電滲析濃水室，而Cu(CN) 3/等絡(luò)離子不能被通過膜，仍留在電滲 析淡水室，電滲析淡水儲槽中的CK離子濃度較低時，再將其返回電解陰極室儲槽，再電解 Cu(CN)丨_析出金屬銅和CN'電滲析淡水儲槽中的CN\Cu(CN) ^離子濃度都較低時，將其轉(zhuǎn) 入電滲析濃水儲槽作為電滲析濃水。當(dāng)電滲析濃水儲槽中的CN-濃度較高時將其送回銀浸 出工序，用于銀的提取。
[0008] 前面所述的方法，優(yōu)選的方案是，電解陰極室儲槽和電滲析淡水儲槽合而為一。
[0009] 前面所述的方法，優(yōu)選的方案是，電滲析濃水儲槽預(yù)裝純水。
[0010] 前面所述的方法，優(yōu)選的方案是，電滲析濃水儲槽預(yù)裝經(jīng)過電解和電滲析后除去 了銅鋅和氰根的淡水。
[0011] 前面