專利名稱：一種從栲膠法脫硫廢液中提取硫氰酸亞銅和硫氰酸鈉的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于焦化廢水的回收處理領(lǐng)域，具體涉及到一種從栲膠法脫硫廢液中提取硫氰酸亞銅和硫氰酸鈉的方法。
背景技術(shù)：
栲膠法脫硫工藝是我國目前在煤化工行業(yè)氣體凈化領(lǐng)域廣泛應(yīng)用的液相脫硫技術(shù)之一。栲膠法脫硫過程而發(fā)生一些副反應(yīng)其主要副產(chǎn)物有硫氰酸鈉、硫代硫酸鈉、硫酸鈉和碳酸氫鈉，這些副產(chǎn)物的累積會增加脫硫液的粘度，大大降低脫硫效率，因此焦化企業(yè)會定期排放脫硫廢液。但為了減少堿耗，降低生產(chǎn)成本，很多焦化企業(yè)提出只去除廢液中的硫化硫酸鈉和硫氰酸鈉而不減少碳酸氫鈉和碳酸鈉等其他堿物質(zhì)的要求。栲膠法(焦化)脫硫廢液中含有大量的硫氰酸鈉，是附加值很高的化工產(chǎn)品。用作化學(xué)分析試劑、聚丙烯腈纖維抽絲溶劑、彩色電影膠片沖洗劑、某些植物脫葉劑等。有機(jī)合成中，用于將鹵代烴轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的硫氰酸酯。硫氰酸亞銅是一種優(yōu)良的無機(jī)顏料，可作船底防污涂料；也用于果樹防護(hù)；還可作聚氯乙烯塑料的助燃與消煙劑、潤滑油及潤滑脂的添加劑，還可作為非銀鹽系感光材料以及有機(jī)合成催化劑、反應(yīng)調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑等，具有殺菌(防腐)與殺蟲活性。從(焦化) 脫硫廢液中提取硫氰酸鈉和硫氰酸亞銅是資源化處理栲膠法脫硫廢液切實(shí)可行的方法。目前國內(nèi)從(焦化)脫硫廢液中提取硫氰酸銨的主要方法是真空蒸餾濃縮，再分步結(jié)晶分別得到硫代硫酸銨和硫氰酸銨產(chǎn)品。這種方法所得到的硫氰酸銨純度較低，一般在70 90%之間，純度很難達(dá)到95%以上，再由硫氰到銨轉(zhuǎn)化為硫氰酸鈉。純度較低的硫氰酸鈉用途受限，價(jià)格低廉，經(jīng)濟(jì)效益較差。現(xiàn)有技術(shù)制備硫氰酸亞銅是由濃度30%左右的硫氰酸鹽水溶液、濃度40%左右的銅的硫酸鹽或鹽酸鹽水溶液、濃度20%左右的氫氧化鈉和濃度20%左右的亞硫酸鈉，以摩爾比1 1 1 0.5，經(jīng)60°C左右及置換反應(yīng)2. 5 5小時，再經(jīng)過反復(fù)水洗除鹽而得。這樣制得的硫氰酸亞銅產(chǎn)品顆粒大小不均勻，亞銅離子少量被氧化成二價(jià)銅。吳永平在專利200810M43^. 7中公布了用35 50%硫氰酸鹽水溶液與35 45%銅的硫酸鹽或鹽酸鹽水溶液，在SO2或CO保護(hù)下置換反應(yīng)，三者摩爾比為1 1 (0.3 0.7)，可得到粒徑范圍為5 25 μπι及白度70 80%白色粉末。這些方法基本上還是用化工藥劑直接合成的，生產(chǎn)成本相對較高。王麗波在《燃料與化工》2011年02期上發(fā)表了《用脫硫廢液生產(chǎn)硫氰酸亞銅的方法》，報(bào)道了用脫硫廢液生產(chǎn)硫氰酸亞銅的技術(shù)。作者在反應(yīng)槽中將 CuS045H20與脫硫廢液混合，CuSO4與脫硫廢液中的(NH4)2S203、NH4SCN在酸性條件下發(fā)生反應(yīng)生成CuSCN沉淀，同時除去脫硫廢液中的(NH4)2S203、NH4SCN等物質(zhì)。產(chǎn)生的CuSCN懸浮液經(jīng)廂式壓濾機(jī)分離得到半成品和處理后的脫硫廢液，半成品經(jīng)回轉(zhuǎn)窯干燥后，再用粉碎機(jī)研成粉末，得到成品CuSCN，然后包裝銷售。處理后的脫硫廢液中COD由16萬降至1. 5萬， 送蒸氨工序及生化處理。該辦法由于有CuSO4的加入使得處理后的廢液無法再回用到前序工藝，而且環(huán)境有利于亞銅的氧化，生產(chǎn)控制較難。如何改進(jìn)提鹽工藝，從(焦化)脫硫廢液中提取出高純度硫氰酸鈉和硫氰酸亞銅產(chǎn)品，對于變脫硫廢液特別是栲膠法脫硫廢液為有效的二次資源，減少環(huán)境污染具有十分重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種以栲膠法脫硫廢液為原料，直接提取純度大于98 %的硫氰酸亞銅和硫氰酸鈉的方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是取1000公斤脫硫廢液，向此脫硫廢液中加入活性炭30 50公斤，加熱到90 110°c，保持?jǐn)嚢? 3小時，過濾。向?yàn)V液中加入與硫氰酸鈉等物質(zhì)的量碳酸銅，在30 60°C和(X)2的氣氛中保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)1 3小時，溶液中有大量的硫氰酸亞銅沉淀析出。反應(yīng)液過濾，并用水清洗1 3次，干燥即得硫氰酸亞銅。若向上述所得的硫氰酸亞銅沉淀中加入質(zhì)量濃度為為35%的氫氧化化鈉溶液，其中加入的氫氧化鈉物質(zhì)的量為硫氰酸亞銅的2 3倍。反應(yīng)1 3小時后，過濾，濾液蒸發(fā)結(jié)晶得到硫氰酸鈉產(chǎn)品。所述栲膠法膠硫廢液可選自栲膠法焦化脫硫廢液或合成氨工業(yè)所產(chǎn)生的栲膠法脫硫廢液。采用如上技術(shù)方案提供的一種從栲膠法脫硫廢液中提取硫氰酸亞銅和硫氰酸鈉的方法與現(xiàn)有技術(shù)相比，技術(shù)效果在于①提取的硫氰酸亞銅和硫氰酸鈉產(chǎn)品的純度均達(dá)98%以上，為工業(yè)提供了原料；②上述提取方法成本低，而且減少了栲膠法脫硫廢液中其他堿性物質(zhì)的流失，有良好的環(huán)保效益、社會效益與經(jīng)濟(jì)效益。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明的具體實(shí)施方式
作進(jìn)一步的詳細(xì)描述。所述的一種從栲膠法脫硫廢液中提取硫氰酸亞銅和硫氰酸鈉的方法，取1000公斤脫硫廢液，向此廢液中加入活性炭30 50公斤，加熱到90 110°C，保持?jǐn)嚢? 3小時，過濾。向?yàn)V液中加入與硫氰酸鈉等物質(zhì)的量碳酸銅，其中所述硫氰酸鈉的量可從化學(xué)反應(yīng)式推算出來。在30 60°C和CO2的氣氛中保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)1 3小時，溶液中有硫氰酸亞銅沉淀析出。反應(yīng)液過濾，并用水清洗1 3次，干燥即得硫氰酸亞銅。向所得的硫氰酸亞銅沉淀中加入氫氧化鈉溶液，其中氫氧化鈉的物質(zhì)量為硫氰酸亞銅的2 3倍。反應(yīng)1 3小時后，過濾，濾液蒸發(fā)結(jié)晶得到硫氰酸鈉產(chǎn)品。實(shí)施例1取廣西河池化工有限公司合成氨工業(yè)產(chǎn)生栲膠法脫硫廢液1000公斤，向此脫硫廢液中加入活性炭30公斤，加熱到100°C，保持?jǐn)嚢?小時，過濾。向?yàn)V液中加入與硫氰酸鈉等物質(zhì)量的碳酸銅，在60°C和CO2的氣氛中保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)3小時，溶液中有大量的硫氰酸亞銅沉淀析出。反應(yīng)液過濾，并用水清洗3次，干燥即得硫氰酸亞銅。實(shí)施例2
取1000公斤焦化脫硫廢液，向此脫硫廢液中加入活性炭40公斤，加熱到90°C，保持?jǐn)嚢?小時，過濾。向?yàn)V液中加入與硫氰酸鈉等物質(zhì)量的碳酸銅，在50°C和(X)2的氣氛中保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)2小時，溶液中有大量的硫氰酸亞銅沉淀析出。反應(yīng)液過濾，并用水清洗3次， 干燥即得硫氰酸亞銅。向上述所得的硫氰酸亞銅沉淀中加入質(zhì)量濃度為35%氫氧化鈉溶液，其中的氫氧化鈉的物質(zhì)的量為硫氰酸亞銅的2. 5倍。反應(yīng)3小時后過濾，濾液蒸發(fā)結(jié)晶得到硫氰酸鈉
權(quán)利要求
1.一種從栲膠法脫硫廢液中提取硫氰酸亞銅和硫氰酸鈉的方法，其特征在于取1000 公斤脫硫廢液，向此廢液中加入活性炭30 50公斤，加熱到90 110°C，保持?jǐn)嚢? 3 小時，過濾；向?yàn)V液中加入與硫氰酸鈉等物質(zhì)量的碳酸銅，在30 60°C和(X)2的氣氛中保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)1 3小時，溶液中有硫氰酸亞銅沉淀析出；反應(yīng)液過濾，并用水清洗1 3次，干燥即得硫氰酸亞銅；向所得的硫氰酸亞銅沉淀中加入氫氧化鈉溶液，其中加入的氫氧化鈉物質(zhì)的量為硫氰酸亞銅的2 3倍，反應(yīng)1 3小時后，過濾，濾液蒸發(fā)結(jié)晶得到硫氰酸鈉產(chǎn)品 ο
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從栲膠法脫硫廢液中提取硫氰酸亞銅和硫氰酸鈉的方法，其特征在于栲膠法脫硫廢液選自栲膠法焦化脫硫廢液或合成氨工業(yè)所產(chǎn)生的栲膠法脫膠廢液。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種從栲膠法脫硫廢液中提取硫氰酸亞銅和硫氰酸鈉的方法。取1000公斤脫硫廢液，向此廢液中加入活性炭30～50公斤，加熱到90～110℃，保持?jǐn)嚢?～3小時，過濾。向?yàn)V液中加入與硫氰酸鈉等物質(zhì)量的碳酸銅，在30～60℃和CO2的氣氛中保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)1～3小時，溶液中有大量的硫氰酸亞銅沉淀析出，反應(yīng)液過濾，并用水清洗1～3次，干燥即得硫氰酸亞銅。向所得的硫氰酸亞銅沉淀中加入氫氧化鈉溶液，加入的氫氧化鈉的物質(zhì)量為硫氰酸亞銅的2～3倍。反應(yīng)1～3小時后，過濾，濾液蒸發(fā)結(jié)晶得到硫氰酸鈉產(chǎn)品。該方法能制備純度較高的硫氰酸亞銅和硫氰酸鈉產(chǎn)品，生產(chǎn)成本低，減少了栲膠法脫硫廢液中其他堿性物質(zhì)的流失，有良好的環(huán)保效益、社會效益與經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號C01C3/20GK102259895SQ20111016496
公開日2011年11月30日 申請日期2011年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月18日
發(fā)明者陳琳 申請人:陳琳