本發(fā)明涉及濕法冶金技術(shù)領(lǐng)域，更具體涉及一種用離子交換樹脂從鎳電解陽極液中深度除銅的方法。

背景技術(shù)：

鎳被廣泛地應(yīng)用于國民經(jīng)濟和國防建設(shè)的各個方面，是一種重要的戰(zhàn)略資源。鎳產(chǎn)品對雜質(zhì)含量有很高要求，對雜質(zhì)銅的含量要求尤其高，如我國電解鎳標(biāo)準(zhǔn)(GB6516-2010)中規(guī)定：Ni9990中，Cu含量不大于0.02％，Ni9999中Cu含量不大于0.0015％。鎳金屬主要通過電解制得，電解過程中電解液中的銅離子會優(yōu)先于鎳析出，影響電鎳質(zhì)量，因此電解前必須對鎳電解液進行深度除銅。

鎳電解陽極液中銅的去除方法主要有氫氧化物沉淀法、置換法、電沉積法、硫化法(包括鎳精礦加陽極泥法、活性硫化鎳法等)、溶劑萃取法以及離子交換法。目前，國內(nèi)鎳冶煉企業(yè)采用的主流工藝為鎳精礦加陽極泥除銅法，其除銅后液中Cu可小于2mg/L，但除銅渣中Cu/Ni僅約為0.5，而與之相配套的除銅渣處理系統(tǒng)則要求渣中Cu/Ni≥20。該法存在鎳損失量大、金屬回收率低、渣量大及渣中Cu/Ni低、除銅渣處理工藝復(fù)雜等問題。

鎳電解陽極液中銅的深度去除問題長期困擾著鎳冶金界。早在“八五”、“九五”計劃中就連續(xù)被列為重點攻關(guān)項目，組織國內(nèi)多家科研院所及企業(yè)進行科技攻關(guān)，在此期間嘗試了國內(nèi)外開發(fā)的各種方法，最終北京有色金屬設(shè)計總院于1998年承擔(dān)了用“活性硫化鎳法”除銅的工業(yè)試驗，但活性硫化鎳制備過程復(fù)雜，特別是保持活性困難(空氣中只能保持6小時)，無法滿足工業(yè)生產(chǎn)要求。

針對鎳電解陽極液中銅深度去除問題，我國最大的鎳生產(chǎn)企業(yè)金川公司于2004年再次將鎳/銅分離問題作為技術(shù)難題，面向全國招標(biāo)。由于銅鎳分離問題長期難以解決，技術(shù)要求也不得不放寬：除銅后液含Cu要求由小于2mg/L放寬至小于3mg/L，除銅渣中Cu/Ni質(zhì)量比要求則由20降至15(金川集團有限公司第二批招標(biāo)難題——技術(shù)難題匯總)。2007年再次針對“鎳的混酸體系中各種雜質(zhì)行為及分離技術(shù)研究”提出技術(shù)招標(biāo)，并依然將除銅后液中Cu濃度標(biāo)準(zhǔn)維持在3mg/L(第十七次金川資源綜合利用科技大會會議材料——技術(shù)難題匯總)。

陳愛良等(用離子交換法從鎳電解陽極液中除銅的研究.礦冶工程，2005，06：51-54)利用銅鎳與氯形成絡(luò)陰離子能力的差異，采用717#型強堿性陰離子交換樹脂從鎳電解陽極液中吸附銅的絡(luò)陰離子，從而實現(xiàn)銅與鎳的分離。但該方法需要將銅還原為一價，樹脂對銅選擇性有限且工作容量很低，未能獲得推廣。

中南大學(xué)曾提出采用硫代碳酸鎳從鎳電解陽極液中深度除銅(申請?zhí)枺?01110315207.4)，該方法能夠?qū)㈡囯娊庖褐蠧u濃度降至3mg/L以下，除銅渣中Cu/Ni大于15，滿足鎳電解除銅技術(shù)要求。并在金川公司進行了半工業(yè)試驗，取得了良好的效果。但硫代碳酸鎳合成過程中需要使用有毒的CS₂，且除銅渣放置過程中也會分解產(chǎn)生CS₂。

在南京大學(xué)-金川公司金屬化學(xué)聯(lián)合實驗室開放研究基金的資助下，南京大學(xué)提出了螯合樹脂從高純鎳中除微量銅的方法(ZL201210157889.5)，該技術(shù)利用Amberlite IRC-748樹脂對銅鎳選擇性的差異，從純度為99.9％的鎳溶液中除去微量銅制備高純鎳。該發(fā)明進料溶液中Cu濃度僅為0.04mmol/L(合2.56mg/L)，比工業(yè)鎳電解陽極液除銅達標(biāo)液3mg/L的濃度要求還低，實質(zhì)上是一個從高純鎳溶液制備超高純鎳的技術(shù)。另外，該專利發(fā)明人對IRC947、IRC948以及S984三種螯合樹脂分離銅鎳的性質(zhì)進行比較，發(fā)現(xiàn)S984(聚胺基樹脂)對Cu(Ⅱ)的選擇性最好，最適合從銅鎳混合溶液中分離銅鎳(王駿飛.典型含氮螯合樹脂對鎳銅的吸附分離特性及其在高純鎳制備中的應(yīng)用研究.72頁末尾)。但即使采用選擇性最好的S984樹脂進行吸附除銅，其解吸液中Cu/Ni也僅約為0.12(由王俊飛論文77頁圖4-11動態(tài)脫附曲線計算得到)，遠遠小于銅處理系統(tǒng)Cu/Ni≥15的要求，甚至低于鎳精礦加陽極泥處理工藝的Cu/Ni。因而不能用于鎳電解陽極液除銅的工業(yè)生產(chǎn)。

幾經(jīng)周折，金川公司又聯(lián)合中科院蘭州化學(xué)物理研究所對原來棄之不用的活性硫化鎳除銅法進行改良。主要是溶解硫化鈉時加入穩(wěn)定劑水合肼，從而避免活性硫化鎳的氧化失活，并在硫化鎳的制備過程中添加分散劑聚乙二醇避免硫化鎳的團聚(一種非晶態(tài)硫化鎳的制備方法ZL201410074075.4)?；钚粤蚧嚨闹苽溥^程中引入了鈉以及聚乙二醇等物質(zhì)，這些外來物質(zhì)引起電解體系的復(fù)雜化等問題。特別是強還原劑水合肼，雖能在一定程度上防止活性硫化鎳氧化失活，但水合肼屬高毒類試劑，對人體及環(huán)境有很大危害。但因別無他途，目前在金川公司進行工業(yè)試驗。

目前，鎳電解陽極液中銅的深度去除技術(shù)仍未取得實質(zhì)性突破，鎳精礦加陽極泥除銅法仍是工業(yè)上成熟的方法。

與現(xiàn)行的產(chǎn)生大量除銅渣的硫化法相比，無渣化除銅是一個很有前景的方向，溶劑萃取法、電化學(xué)法以及離子交換法均能在一定程度上實現(xiàn)無渣化除銅。溶劑萃取法因易出現(xiàn)第三相、乳化以及有機相溶損等問題而限制了應(yīng)用。電化學(xué)法則因除銅深度低、處理量小及能耗高等缺點而不適合工業(yè)生產(chǎn)。

離子交換法在元素的深度分離領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，具有分離深度高、無渣化除雜等優(yōu)點，極有可能實現(xiàn)鎳冶金中銅鎳的深度分離。

實際上，銅鎳均為重金屬元素，對于重金屬元素的離子交換研究已早有研究，其中螯合樹脂因能與重金屬離子形成穩(wěn)定的螯環(huán)而對重金屬有很強的吸附能力。目前螯合樹脂被廣泛用于從廢水中吸附重金屬離子，從而達到凈水的目的。

專利申請(申請?zhí)?01410202114)利用螯合樹脂從含鹽廢水中回收銅、鋅、鎳等重金屬離子。該專利申請采用裝有Amberlite IRC-748樹脂的吸附柱從含鹽廢水中回收重金屬，在吸附硝酸體系中的Cu²⁺時，當(dāng)進料溶液中Cu²⁺濃度為50mg/L，吸附流速為每小時10倍樹脂床體積，吸附溫度為30℃，當(dāng)流出體積為42倍樹脂床體積時，銅的去除率僅為56.2％。這類研究大多將關(guān)注點集中在銅鎳鉛鋅等重金屬元素的同時吸附，并未關(guān)心螯合樹脂對不同重金屬離子的選擇性差異。

溫俊杰(新型硅膠—聚胺有機—無機復(fù)合樹脂從鈷(鎳)電解液中除銅的基礎(chǔ)研究.中南大學(xué),2010)選用硅膠-聚胺螯合樹脂CuWRAM為吸附劑，通過動態(tài)吸附法經(jīng)離子交換柱從銅含量為0.5～2.0g/L的鈷(鎳)電解液中選擇性除銅。在處理Cu含量為2.2g/L的氯化鎳電解液時，流出液體積僅為10倍樹脂床體積時，流出液中Cu濃度即已高達110mg/L(P76～78)，已經(jīng)遠遠超過鎳電解陽極液除銅要求的3mg/L。太小的漏穿體積和流出液中過高的Cu濃度，都意味著該技術(shù)無法滿足工業(yè)應(yīng)用要求。

因此，這類直接采用離子交換柱分離銅鎳的方法，僅適合鎳電解液中銅含量極低的情況下使用，尤其適合于由鎳電解陽極除銅達標(biāo)液制備高純或超高純鎳，而對于銅含量高達500mg/L的工業(yè)鎳電解陽極液中銅的深度去除而言并不適用。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

(一)要解決的技術(shù)問題

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題就是如何在鎳電解液中實現(xiàn)深度除銅并且無渣化，而提供一種用離子交換樹脂從鎳電解陽極液中深度除銅的方法。

(二)技術(shù)方案

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種用離子交換樹脂從鎳電解陽極液中深度除銅的方法，該方法包括如下步驟：

步驟一：將鎳電解陽極液泵入吸附槽，泵入螯合型離子交換樹脂，控制溫度，在攪拌下進行多級逆流靜態(tài)吸附，從而將鎳溶液中Cu的濃度降至40mg/L以下，過濾，用低濃度酸溶液洗滌樹脂，除去樹脂中以物理夾帶及化學(xué)吸附的Ni，然后用酸溶液進行解吸得到Cu/Ni比大于20的銅溶液；

步驟二：將步驟一中得到的Cu含量低于40mg/L的鎳溶液泵入填裝有螯合型離子交換樹脂的交換柱，進行動態(tài)吸附，控制溶液的流速及溫度，從而獲得Cu濃度低于3mg/L的鎳溶液；

步驟三：當(dāng)步驟二中的離子交換柱漏穿后，將交換柱中的樹脂泵出用于步驟一的靜態(tài)吸附過程，進入下一輪吸附過程。

優(yōu)選地，所述的螯合型離子交換樹脂的樹脂官能團為亞氨基二乙酸基團。

優(yōu)選地，在步驟一中，所述的鎳電解陽極液的成分為Ni 40～100g/L，Cu 200～800mg/L；電解液為氯化體系、硫酸體系或氯硫混合體系；用硫酸、鹽酸或碳酸鎳調(diào)整溶液pH值為1.0～5.0，優(yōu)選pH值為2.5～4.0。

優(yōu)選地，在步驟一中，鎳電解陽極液的溫度為5～70℃，累計吸附時間為1～24h；靜態(tài)吸附級數(shù)視Cu濃度而定，對Cu濃度500mg/L的鎳電解陽極液，逆流吸附級數(shù)為2-5級，優(yōu)選3級。

優(yōu)選地，在步驟一中，所述鎳電解陽極液的溫度為40～65℃；所述吸附時間為4～6h。

優(yōu)選地，在步驟一中，所述低濃度酸溶液為硫酸、鹽酸或硝酸中的一種或多種的混合物，溶液pH值為1.0～3.5，優(yōu)選pH值為1.5。

優(yōu)選地，在步驟一中，所述解吸用的酸溶液為硫酸、鹽酸或硝酸中的一種或多種的混合物，其濃度范圍均為1～10mol/L，解吸溫度范圍為5～60℃。

優(yōu)選地，所述硫酸濃度范圍為2mol/L，鹽酸濃度范圍為4mol/L，硝酸濃度范圍為4mol/L；所述解吸的溫度范圍為25～40℃。

優(yōu)選地，在步驟二中，所述溶液的流速為每小時0.1-30.0倍樹脂床體積；所述溶液的溫度為5～80℃。

(三)有益效果

本發(fā)明方法可以實現(xiàn)鎳電解陽極液中Cu的深度去除，通過本發(fā)明技術(shù)處理后，鎳溶液中Cu濃度可低于工業(yè)要求的3mg/L。本發(fā)明技術(shù)所得負載樹脂中Cu/Ni比高，優(yōu)化條件下可達30以上，避免了除銅渣的生成，實現(xiàn)了無渣化除銅。本發(fā)明具有除銅深度高，工藝簡單，無雜質(zhì)引入、成本低、無廢氣廢渣排放等優(yōu)點，具有十分顯著的經(jīng)濟效益與環(huán)保價值。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明的實施方式作進一步詳細描述。以下實施例用于說明本發(fā)明，但不能用來限制本發(fā)明的范圍。

實施例1

某工廠鎳電解陽極液成分為Ni 70.3g/L，Cu 545mg/L，Cl 85.9g/L，用鹽酸將料液pH調(diào)至2.5，采用爭光樹脂D850進行離子交換除銅。按照樹脂Cu飽和吸附容量計量加入樹脂，在攪拌槽中進行三級逆流靜態(tài)吸附，吸附溫度為60℃，每級吸附時間2h，吸后液中Cu濃度降至35.2mg/L。用pH＝1.0的鹽酸溶液對負載樹脂進行淋洗，洗脫夾帶的Ni后，用2mol/L的鹽酸進行解吸，解吸液中Cu/Ni＝26.4。經(jīng)靜態(tài)吸附后的吸后液用泵泵入填裝有D850樹脂的離子交換柱進行Cu的深度去除。鎳電解液以每小時5倍樹脂床體積的流速通過交換柱，吸附溫度為60℃，同時分析交后液中Cu濃度。經(jīng)分析，當(dāng)流出體積達到55倍樹脂床體積時，交后液中Cu濃度達到2.99mg/L，即認為此時交換柱漏穿，將前55倍樹脂床體積流出液收集送鎳電解工序。交換柱中樹脂泵出用于靜態(tài)吸附，進行下一輪吸附過程。

實施例2

某工廠鎳電解陽極液成分為Ni 85.0g/L，Cu 793mg/L，Cl 105.3g/L，用鹽酸將料液pH調(diào)至3.0，采用爭光樹脂D850進行離子交換除銅。按照樹脂Cu飽和吸附容量計量加入樹脂，在攪拌槽中進行四級逆流靜態(tài)吸附，吸附溫度為45℃，每級吸附時間2h，吸后液中Cu濃度降至37.1mg/L。用pH＝1.5的鹽酸溶液對負載樹脂進行淋洗，洗脫夾帶的Ni后，用1mol/L的硫酸進行解吸，解吸液中Cu/Ni＝27.9。經(jīng)靜態(tài)吸附后的吸后液用泵泵入填裝有D850樹脂的離子交換柱進行Cu的深度去除。鎳電解液以每小時5倍樹脂床體積的流速通過交換柱，吸附溫度為45℃，同時分析交后液中Cu濃度。經(jīng)分析，當(dāng)流出體積達到51倍樹脂床體積時，交后液中Cu濃度達到3.04mg/L，即認為此時交換柱漏穿，將前51倍樹脂床體積流出液收集送鎳電解工序。交換柱中樹脂泵出用于靜態(tài)吸附，進行下一輪吸附過程。

實施例3

某工廠鎳電解陽極液成分為Ni 45.1g/L，Cu 217mg/L，Cl 56.2g/L，用硫酸將料液pH調(diào)至4.0，采用爭光樹脂D850進行離子交換除銅。按照樹脂Cu飽和吸附容量計量加入樹脂，在攪拌槽中進行三級逆流靜態(tài)吸附，吸附溫度為55℃，每級吸附時間1.5h，吸后液中Cu濃度降至23.5mg/L。用pH＝1.5的鹽酸溶液對負載樹脂進行淋洗，洗脫夾帶的Ni后，用3mol/L的鹽酸進行解吸，解吸液中Cu/Ni＝20.3。經(jīng)靜態(tài)吸附后的吸后液用泵泵入填裝有D850樹脂的離子交換柱進行Cu的深度去除。鎳電解液以每小時10倍樹脂床體積的流速通過裝有D850樹脂的交換柱，吸附溫度為55℃，同時分析交后液中Cu濃度。經(jīng)分析，當(dāng)流出體積達到81倍樹脂床體積時，交后液中Cu濃度達到3.01mg/L，即認為此時交換柱漏穿，將前81倍樹脂床體積流出液收集送鎳電解工序。交換柱中樹脂泵出用于靜態(tài)吸附，進行下一輪吸附過程。

實施例4

實驗室配置的鎳電解陽極液成分為Ni 50.7g/L，Cu 247mg/L，Cl69.3g/L，用鹽酸將料液pH調(diào)至4.5，采用爭光樹脂D850進行離子交換除銅。按照樹脂Cu飽和吸附容量計量加入樹脂，在攪拌槽中進行三級逆流靜態(tài)吸附，吸附溫度為25℃，每級吸附時間3h，吸后液中Cu濃度降至25.9mg/L。用pH＝1.5的鹽酸溶液對負載樹脂進行淋洗，洗脫夾帶的Ni后，用2mol/L的硫酸進行解吸，解吸液中Cu/Ni＝20.0。經(jīng)靜態(tài)吸附后的吸后液用泵泵入填裝有D850樹脂的離子交換柱進行Cu的深度去除。鎳電解液以每小時10倍樹脂床體積的流速通過交換柱，吸附溫度為25℃，同時分析交后液中Cu濃度。經(jīng)分析，當(dāng)流出體積達到73倍樹脂床體積時，交后液中Cu濃度達到2.99mg/L，即認為此時交換柱漏穿，將前73倍樹脂床體積流出液收集送鎳電解工序。交換柱經(jīng)再生后用于下一輪吸附過程。

實施例5

某工廠鎳電解陽極液成分為Ni 70.3g/L，Cu 545mg/L，Cl 85.9g/L，用鹽酸將料液pH調(diào)至2.5，采用爭光樹脂D850進行離子交換除銅。按照樹脂Cu飽和吸附容量計量加入樹脂，在攪拌槽中進行三級逆流靜態(tài)吸附，吸附溫度為70℃，每級吸附時間2h，吸后液中Cu濃度降至31.8mg/L。用pH＝2.0的鹽酸溶液對負載樹脂進行淋洗，洗脫夾帶的Ni后，用6mol/L的鹽酸進行解吸，解吸液中Cu/Ni＝25.1。經(jīng)靜態(tài)吸附后的吸后液用泵泵入填裝有D850樹脂的離子交換柱進行Cu的深度去除。鎳電解液以每小時5倍樹脂床體積的流速通過交換柱，吸附溫度為70℃，同時分析交后液中Cu濃度。經(jīng)分析，當(dāng)流出體積達到64倍樹脂床體積時，交后液中Cu濃度達到3.07mg/L，即認為此時交換柱漏穿，將前64倍樹脂床體積流出液收集送鎳電解工序。交換柱中的吸附樹脂泵出后用于靜態(tài)吸附過程，進行下一輪靜態(tài)吸附。

實施例6

實驗室配置鎳電解陽極液成分為Ni 73.1g/L，Cu 77.3mg/L，Cl 43.1g/L，SO₄^2-63.2g/L，用泵泵入填裝有D850樹脂的離子交換柱進行Cu的深度去除。鎳電解液以每小時5倍樹脂床體積的流速通過裝有D850樹脂的交換柱，吸附溫度為70℃，同時分析交后液中Cu濃度。經(jīng)分析，當(dāng)流出體積達到15樹脂床體積時，交后液中Cu濃度達到3.02mg/L，即樹脂床已經(jīng)漏穿。

實施例7

實驗室配置鎳電解陽極液成分為Ni 73.1g/L，Cu 110.3mg/L，Cl43.1g/L，SO₄^2-63.2g/L，用泵泵入填裝有D850樹脂的離子交換柱進行Cu的深度去除。鎳電解液以每小時5倍樹脂床體積的流速通過裝有D850樹脂的交換柱，吸附溫度為70℃，同時分析交后液中Cu濃度。經(jīng)分析，當(dāng)流出體積達到6樹脂床體積時，交后液中Cu濃度達到3.16mg/L，即樹脂床已經(jīng)漏穿。

實施例8

某工廠鎳電解陽極液成分為Ni 89.0g/L，Cu 713mg/L，SO₄^2-150.3g/L，用鹽酸將料液pH調(diào)至3.0，采用爭光樹脂D850進行離子交換除銅。按照樹脂Cu飽和吸附容量為30g/L濕樹脂計量加入樹脂，在攪拌槽中進行四級逆流靜態(tài)吸附，吸附溫度為45℃，每級吸附時間2h，吸后液中Cu濃度降至35.1mg/L。用pH＝1.5的鹽酸溶液對負載樹脂進行淋洗，洗脫夾帶的Ni后，用3mol/L的硫酸進行解吸，解吸液中Cu/Ni＝26.3。經(jīng)靜態(tài)吸附后的吸后液用泵泵入填裝有D850樹脂的離子交換柱進行Cu的深度去除。鎳電解液以每小時5倍樹脂床體積的流速通過交換柱，吸附溫度為45℃，同時分析交后液中Cu濃度。經(jīng)分析，當(dāng)流出體積達到57倍樹脂床體積時，交后液中Cu濃度達到3.04mg/L，即認為此時交換柱漏穿，將前57倍樹脂床體積流出液收集送鎳電解工序。交換柱經(jīng)再生后用于下一輪吸附過程。

實施例9

實驗室配置鎳電解陽極液成分為Ni 75.9g/L，Cu 571mg/L，Cl 46.1g/L，SO₄^2-63.2g/L，用鹽酸將料液pH調(diào)至2.5，采用爭光樹脂D850進行離子交換除銅。按照樹脂Cu飽和吸附容量計量加入樹脂，在攪拌槽中進行三級逆流靜態(tài)吸附，吸附溫度為70℃，每級吸附時間2h，吸后液中Cu濃度降至37.8mg/L。用pH＝1.5的鹽酸溶液對負載樹脂進行洗滌，洗脫夾帶的Ni后，用6mol/L的鹽酸進行解吸，解吸液中Cu/Ni＝26.7。經(jīng)靜態(tài)吸附后的吸后液用泵泵入填裝有D850樹脂的離子交換柱進行Cu的深度去除。鎳電解液以每小時5倍樹脂床體積的流速通過交換柱，吸附溫度為70℃，分析交后液中Cu濃度。經(jīng)分析，當(dāng)流出體積達到51倍樹脂床體積時，交后液中Cu濃度達到3.02mg/L，即認為此時交換柱漏穿，將前51倍樹脂床體積流出液收集送鎳電解工序。交換柱中的吸附樹脂泵出后用于靜態(tài)吸附過程，進行下一輪靜態(tài)吸附。

實施例10

某工廠鎳電解陽極液成分為Ni 70.3g/L，Cu 545mg/L，Cl 85.9g/L，用鹽酸將料液pH調(diào)至2.5，采用爭光樹脂D850進行離子交換除銅。按照樹脂Cu飽和吸附容量計量加入樹脂，在攪拌槽中進行三級逆流靜態(tài)吸附，吸附溫度為70℃，每級吸附時間8h，吸后液中Cu濃度降至19.9mg/L。用pH＝2.0的鹽酸溶液對負載樹脂進行淋洗，洗脫夾帶的Ni后，用6mol/L的鹽酸進行解吸，解吸液中Cu/Ni＝26.7。經(jīng)靜態(tài)吸附后的吸后液用泵泵入填裝有D850樹脂的離子交換柱進行Cu的深度去除。鎳電解液以每小時5倍樹脂床體積的流速通過交換柱，吸附溫度為70℃，同時分析交后液中Cu濃度。經(jīng)分析，當(dāng)流出體積達到87倍樹脂床體積時，交后液中Cu濃度達到3.03mg/L，即認為此時交換柱漏穿，將前87倍樹脂床體積流出液收集送鎳電解工序。交換柱中的吸附樹脂泵出后用于靜態(tài)吸附過程，進行下一輪靜態(tài)吸附。

以上實施方式僅用于說明本發(fā)明，而非對本發(fā)明的限制。盡管參照實施例對本發(fā)明進行了詳細說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，對本發(fā)明的技術(shù)方案進行各種組合、修改或者等同替換，都不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的精神和范圍，均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍當(dāng)中。