本發(fā)明涉及含鈀敏化廢液回收利用技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種從廢酸性含鈀敏化液中回收錫與鈀的方法。
背景技術(shù)：
含鈀敏化液廣泛用于印刷線路板孔金屬化和ABS塑料鍍等工藝中。在使用和放置過(guò)程中，由于敏化液中的氯化亞錫被空氣中的氧氧化不斷消耗，最終活化液會(huì)產(chǎn)生沉淀。敏化液分解初期，鈀幾乎全部集中在沉降物中，殘夜中鈀的含量很少，但隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，鈀會(huì)重新溶解到水中，所以在廢棄的含鈀敏化液中含有約1～2％的錫，同時(shí)含有0.005～0.02％的鈀。雖然鈀含量較少，但是鈀是一種儲(chǔ)量較少價(jià)格較高的貴金屬元素，從廢棄敏化液中回收鈀歷來(lái)受到人們的重視。
由于廢鈀敏化液酸度較高，鈀品位低，金屬提取難度較大，目前有以下研究：
1、沉淀工藝，一般是向廢鈀敏化液廢液中加入片堿、熟石灰等堿中和廢水，酸進(jìn)行中和的同時(shí)，錫和鈀等金屬會(huì)轉(zhuǎn)化為沉淀。該方案工藝簡(jiǎn)單，但具有堿耗量大，鹽分高，廢水達(dá)標(biāo)排放難度大，得到的金屬沉淀中鈀豐度低，很難繼續(xù)提煉。
2、離子交換樹脂法，200710060488.7提到將大孔弱酸性丙烯酸系陽(yáng)離子交換樹脂設(shè)置成為吸附床層；用其吸附含鈀廢液,吸附時(shí)間為40～60分鐘，操作溫度為25～85℃；再用鹽酸對(duì)其進(jìn)行解吸，解吸時(shí)間為60～80分鐘，操作溫度同上；將解吸操作后得到的含鈀解吸液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮結(jié)晶，最終得到回收的鈀化合物PDCL2。該方法也可采用重復(fù)循環(huán)進(jìn)行吸附解吸的操作2～8次，鈀的回收率可達(dá)72％以上。本方法雖然操作簡(jiǎn)單，但是由于錫和鈀性質(zhì)較為相近，樹脂極易吸附錫金屬造成樹脂飽和，而且貴金屬鈀的回收率偏低。
3、生化法，專利CN1388256A提供了一種利用細(xì)菌菌體從低濃度鈀離子廢液中回收鈀的方法，該方法是利用生物活性對(duì)含量低的鈀進(jìn)行富集，然后將菌體進(jìn)行收集處理回收鈀。該方法很好的解決了回收率的問(wèn)題，但是對(duì)于酸度高和鹽分高的廢水顯然不適用。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問(wèn)題，本申請(qǐng)人提供了一種從廢酸性含鈀敏化液中回收錫與鈀的方法。本發(fā)明處理工藝操作簡(jiǎn)單，能源清潔，成本低廉，環(huán)境友好。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
一種從廢酸性含鈀敏化液中回收錫與鈀的方法，包括以下步驟：
(1)加入氫氧化鈉對(duì)廢酸性含鈀敏化液進(jìn)行中和；
(2)在步驟(1)得到的中和溶液中繼續(xù)加入氫氧化鈉，在95～100℃溶解至錫完全轉(zhuǎn)化為錫酸鈉溶于水中，得到溶液A和沉淀S；
(3)步驟(2)得到的溶液A進(jìn)入平板式電解槽進(jìn)行電解，溫度控制在70～80℃，得到電解錫片和溶液尾液B；
(4)把步驟(3)得到的電解尾液B返回至步驟(1)中參與中和過(guò)程；
(5)將步驟(2)得到的沉淀S采用鹽酸進(jìn)行溶解，采用氨水調(diào)整至pH＝13～14，添加終濃度為1～3wt％的甲醛作為還原劑進(jìn)行鈀提純，得到海綿鈀。
步驟(1)中加入的氫氧化鈉為片堿，中和至pH＝7～8。步驟(2)中繼續(xù)加入終濃度為5～20wt％的氫氧化鈉。步驟(3)中電解槽采用鈦網(wǎng)DSA電極作為陽(yáng)極，采用鈦板作為陰極，恒流電解電流密度為5～20A/cm2。
上述步驟(2)中，錫可以完全轉(zhuǎn)化為錫酸鈉進(jìn)入溶液，含鈀沉淀物不溶于溶液，確保鈀損失率0.01％以下；上述步驟(3)中，電解可以正常發(fā)生，得到電解錫；上述步驟(5)中，含鈀沉淀可以通過(guò)常規(guī)的溶解還原工藝得到海綿鈀，該工藝鈀回收率在99.99％以上。
本發(fā)明有益的技術(shù)效果在于：
本發(fā)明利用錫和鈀金屬的不同性質(zhì)實(shí)現(xiàn)金屬的初步分離，利用錫可以溶于氫氧化鈉堿液，而鈀不能溶解仍以固態(tài)形式存在，為兩種金屬分別資源化提供可能，同時(shí)保證了鈀的回收率；本方法利用錫的電化學(xué)性質(zhì)，在錫的堿性溶解液中直接電解，在陰極獲得錫金屬，再通過(guò)鈀提純的方式獲得高純度的海綿鈀。
本發(fā)明將酸性廢含鈀敏化液通過(guò)中和、轉(zhuǎn)化、過(guò)濾、溶解、電解和提純，分別得到金屬錫、和海綿鈀兩種產(chǎn)品，從而使得廢棄的酸性含鈀敏化液中的有價(jià)金屬得到有效率利用。
附圖說(shuō)明
圖1為本發(fā)明從廢酸性含鈀敏化液中回收錫與鈀的工藝流程示意圖。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合附圖1和實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述。
實(shí)施例1
取某線路板生產(chǎn)廠家生產(chǎn)線的酸性廢含鈀敏化液1000mL，加入濃度為20wt％的片堿溶液對(duì)酸性含鈀敏化液進(jìn)行中和至pH＝7；繼續(xù)加入片堿50g，加熱至95℃溶解轉(zhuǎn)化1.5小時(shí)，錫完全轉(zhuǎn)化至錫酸鈉，沉淀測(cè)錫含量0.01％以下；950mL錫酸鈉溶液進(jìn)入平板式電解槽進(jìn)行電解，電流密度為5A/cm2溫度控制在80℃，得到電解錫片；將含鈀的沉淀采用鹽酸進(jìn)行溶解，采用氨水調(diào)整至pH＝14，添加5mL甲醛作為還原劑進(jìn)行鈀提純，提純后還原得到海綿鈀0.1g，純度為99.99％。
實(shí)施例2
取某線路板生產(chǎn)廠家生產(chǎn)線的酸性廢含鈀敏化液2000mL，加入實(shí)施例1中的電解提錫尾液酸性含鈀敏化液進(jìn)行中和至pH＝7；繼續(xù)加入片堿400g，加熱至100℃溶解轉(zhuǎn)化2小時(shí)，錫完全轉(zhuǎn)化至錫酸鈉，沉淀測(cè)錫含量0.01％以下；3000mL錫酸鈉溶液進(jìn)入平板式電解槽進(jìn)行電解，電流密度為15A/cm2溫度控制在80℃，得到電解錫片；將含鈀的沉淀采用鹽酸進(jìn)行溶解，采用氨水調(diào)整至pH＝14，添加10mL甲醛作為還原劑進(jìn)行鈀提純，提純后還原得到海綿鈀0.3g，純度為99.99％。
實(shí)施例3
取某線路板生產(chǎn)廠家生產(chǎn)線的酸性廢含鈀敏化液1000mL，加入濃度為20wt％的片堿溶液對(duì)酸性含鈀敏化液進(jìn)行中和至pH＝8；繼續(xù)加入片堿100g，加熱至100℃溶解轉(zhuǎn)化1.5小時(shí)，錫完全轉(zhuǎn)化至錫酸鈉，沉淀測(cè)錫含量0.01％以下；950mL錫酸鈉溶液進(jìn)入平板式電解槽進(jìn)行電解，電流密度為20A/cm2溫度控制在70℃，得到電解錫片；將含鈀的沉淀采用鹽酸進(jìn)行溶解，采用氨水調(diào)整至pH＝13，添加10mL甲醛作為還原劑進(jìn)行鈀提純，提純后還原得到海綿鈀0.13g，純度為99.99％。
實(shí)施例1～3的電解槽采用鈦網(wǎng)DSA電極作為陽(yáng)極，采用鈦板作為陰極。