專利名稱：一種鋁/過(guò)氧化氫燃料電池陰極制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種鋁/過(guò)氧化氫燃料電池陰極的制備方法。
背景技術(shù)：
鋁/過(guò)氧化氫燃料電池(Al-H2O2Fuel Cell)以金屬鋁或鋁合金作為陽(yáng)極材料，過(guò)氧化氫為陰極反應(yīng)物質(zhì)，中性鹽或堿溶液作為電解質(zhì)溶液，將燃料的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的裝置。鋁陽(yáng)極與電解質(zhì)溶液中的氫氧根離子(OH-)反應(yīng)釋放出電子，產(chǎn)生偏鋁酸根(AlO2-)和水(H2O)，過(guò)氧化氫根離子在陰極催化劑的催化作用下捕獲經(jīng)外電路抵達(dá)的電子發(fā)生還原反應(yīng)陽(yáng)極反應(yīng)2Al+8OH-→2AlO2-+4H2O+6e-；陰極反應(yīng)3HO2-+3H2O+6e-→9OH-；電池總反應(yīng)2Al+3HO2-→2AlO2-+OH-+H2O。
過(guò)氧化氫還原陰極是鋁/過(guò)氧化氫燃料電池的重要組成部分，陰極催化劑性能和陰極結(jié)構(gòu)的優(yōu)劣直接關(guān)系到電池的性能。歐美等國(guó)家的科研機(jī)構(gòu)都對(duì)鋁/過(guò)氧化氫燃料電池陰極的制備方法進(jìn)行了研究。
美國(guó)專利US5296429A介紹的過(guò)氧化氫還原陰極是在鎳基底上沉積鈀、銥結(jié)合的二元催化劑制得，在工作溫度為55℃時(shí)，該陰極構(gòu)成的電池最大功率密度為800mW/cm2，該方法制備的陰極催化劑顆粒較大，分布不均勻。
美國(guó)專利US6740220B1，主要采用在高密度碳或多孔碳載體上沉積鈀、銥催化劑的方法制備過(guò)氧化氫還原陰極，在工作溫度為55℃時(shí)，該陰極構(gòu)成的電池最大功率密度為380mW/cm2，陰極極化電流密度達(dá)700mA/cm2。碳載體與沉積的鈀、銥催化劑之間的結(jié)合力較差，在電解液流動(dòng)條件下，催化劑容易脫落，并且在過(guò)氧化氫存在情況下，碳(石墨)可能會(huì)發(fā)生氧化反應(yīng)，使電極穩(wěn)定性降低，因而減小電極的使用壽命。
由于鈀、銥催化劑價(jià)格昂貴，電極的制備成本較高，上述兩種電極還沒(méi)有實(shí)際應(yīng)用。現(xiàn)在，商業(yè)應(yīng)用的鋁/過(guò)氧化氫燃料電池是采用平板的銀箔或銀網(wǎng)作為陰極，這種電極的不足之處是只有電極表面的銀起催化作用，銀催化劑利用率低，對(duì)過(guò)氧化氫還原的催化性能不高。因此，急需尋求一種對(duì)過(guò)氧化氫還原具有高效催化活性，成本較低的鋁/過(guò)氧化氫燃料電池陰極的制備方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種鋁/過(guò)氧化氫燃料電池陰極制備方法。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的制備方法，以多孔泡沫鎳作為基底材料，經(jīng)活化處理后，置于含銀鹽溶液的電化學(xué)沉積槽中，通過(guò)調(diào)節(jié)電沉積溶液中銀鹽溶液濃度、電流密度、溫度以及電化學(xué)沉積時(shí)間來(lái)控制銀催化劑顆粒的尺度大小、分布與晶體生長(zhǎng)方式，同時(shí)保持泡沫鎳的多孔結(jié)構(gòu)，將作為過(guò)氧化氫還原電催化劑的金屬銀沉積在泡沫鎳的纖維絲上；其具體步驟如下a)將泡沫鎳基底浸入濃度為1-3M的鹽酸溶液中，10-60分鐘后取出，去離子水沖洗；b)將步驟a活化處理后的泡沫鎳基底放入含有20-50g/l含銀離子的銀鹽電沉積溶液中，20～30℃下，電流密度為3-5mA/cm2，電鍍時(shí)間為2-5min，將金屬銀催化劑沉積在泡沫鎳的纖維絲上，并且保留了泡沫鎳的多孔結(jié)構(gòu)，得到過(guò)氧化氫還原陰極。
所述鋁/過(guò)氧化氫燃料電池陰極的制備方法，泡沫鎳基底為導(dǎo)電且多孔的泡沫鎳材料。
所述鋁/過(guò)氧化氫燃料電池陰極的制備方法，銀鹽電沉積溶液為氰化銀鉀(KAg(CN)2)的銀鹽電沉積溶液。
所述鋁/過(guò)氧化氫燃料電池陰極的制備方法，過(guò)氧化氫還原陰極為多孔泡沫鎳?yán)w維基底上電沉積銀催化劑的電極。
本發(fā)明的有益效果是1、在多孔泡沫鎳基底上電化學(xué)沉積銀催化劑，金屬泡沫鎳作為基底材料，增強(qiáng)了電極的導(dǎo)電性，有利于反應(yīng)電子的傳輸；2、由于泡沫鎳基底的多孔結(jié)構(gòu)，使電極催化劑比表面積增加。同時(shí)銀催化劑晶體顆粒為片狀，厚度在納米尺度范圍內(nèi)(平均厚度約為100nm)，分布均勻，在泡沫鎳表面呈有序豎直排列，使催化劑比表面積顯著增加，提高了電極的催化性能；3、電極的多孔纖維結(jié)構(gòu)使電解液與催化劑表面有充分的接觸，同時(shí)形成對(duì)流的通道，有利于傳質(zhì)的進(jìn)行；4、該方法制備的陰極泡沫鎳基體與催化劑之間結(jié)合力強(qiáng)，提高了電極的穩(wěn)定性；5、電化學(xué)沉積銀催化劑用量少，所制備電極價(jià)格低廉，適合規(guī)模制備與實(shí)際應(yīng)用；6、在溫度為50℃條件下，該陰極極化電流密度可達(dá)1300mA/cm2，在工作溫度為45℃條件下，該電催化陰極構(gòu)成的鋁/過(guò)氧化氫燃料電池最大功率密度為450mW/cm2。


圖1為本發(fā)明制得的泡沫鎳基底電化學(xué)沉積銀催化劑的陰極的掃描電子顯微鏡照片；其中a為泡沫鎳基底結(jié)構(gòu)，b為泡沫鎳表面形貌，c為電沉積銀催化劑表面形貌(×2000)，d為電沉積銀催化劑顆粒形態(tài)結(jié)構(gòu)(×5000)。
圖2為本發(fā)明制得的泡沫鎳基底上電化學(xué)沉積銀催化劑電極的過(guò)氧化氫還原陰極極化曲線。
圖3為本發(fā)明制得的泡沫鎳基底上電化學(xué)沉積銀催化劑電極作為鋁/過(guò)氧化氫燃料電池陰極的電池性能曲線。
具體實(shí)施例方式
將多孔的泡沫鎳基底浸入濃度為3M的鹽酸溶液中，經(jīng)20分鐘后取出，用去離子水沖洗。將活化處理后的泡沫鎳基底放入含有50g/l氰化銀鉀(KAg(CN)2)的銀鹽電沉積溶液中，保持槽溫在25～30℃條件下，控制電流密度為5mA/cm2，電鍍時(shí)間為5分鐘。經(jīng)過(guò)這樣的電沉積制備過(guò)程，就將作為過(guò)氧化氫還原電催化劑的金屬銀沉積在泡沫鎳的纖維絲上，并且保留了泡沫鎳的多孔結(jié)構(gòu)，得到高性能的過(guò)氧化氫還原電極。
圖2是上述方法制得的多孔泡沫鎳為基底的電沉積銀催化劑電極在溫度為50℃條件下，3M氫氧化鈉(NaOH)、0.5M過(guò)氧化氫(H2O2)和40g/l氯化鈉(NaCl)混合溶液中的過(guò)氧化氫還原的陰極極化曲線。
圖3是上述方法制得的多孔泡沫鎳為基底的電沉積銀催化劑電極作為鋁/過(guò)氧化氫燃料電池陰極的電池性能曲線。該電池的陽(yáng)極為BDW鋁合金，電解質(zhì)溶液為3M氫氧化鈉(NaOH)、0.5M過(guò)氧化氫(H2O2)和40g/l氯化鈉(NaCl)的混合溶液，電池工作溫度為45℃。
權(quán)利要求
1.一種鋁/過(guò)氧化氫燃料電池陰極制備方法，以多孔泡沫鎳作為基底材料，經(jīng)活化處理后，置于含銀鹽溶液的電化學(xué)沉積槽中，通過(guò)調(diào)節(jié)電沉積溶液中銀鹽溶液濃度、電流密度、溫度以及電化學(xué)沉積時(shí)間來(lái)控制銀催化劑顆粒的尺度大小、分布與晶體生長(zhǎng)方式，同時(shí)保持泡沫鎳的多孔結(jié)構(gòu)，將作為過(guò)氧化氫還原電催化劑的金屬銀沉積在泡沫鎳的纖維絲上；其具體步驟如下a)將泡沫鎳基底浸入濃度為1-3M的鹽酸溶液中，10-60分鐘后取出，去離子水沖洗；b)將步驟a活化處理后的泡沫鎳基底放入含有20-50g/l含銀離子的銀鹽電沉積溶液中，20～30℃下，電流密度為3-5mA/cm2，電鍍時(shí)間為2-5min，將金屬銀催化劑沉積在泡沫鎳的纖維絲上，并且保留了泡沫鎳的多孔結(jié)構(gòu)，得到過(guò)氧化氫還原陰極。
2.按照權(quán)利要求1所述鋁/過(guò)氧化氫燃料電池陰極的制備方法，其特征在于，所述泡沫鎳基底為導(dǎo)電且多孔的泡沫鎳材料。
3.按照權(quán)利要求1所述鋁/過(guò)氧化氫燃料電池陰極的制備方法，其特征在于，所述銀鹽電沉積溶液為氰化銀鉀(KAg(CN)2)的銀鹽電沉積溶液。
4.按照權(quán)利要求1所述鋁/過(guò)氧化氫燃料電池陰極的制備方法，其特征在于，過(guò)氧化氫還原陰極為多孔泡沫鎳?yán)w維基底上電沉積銀催化劑的電極。
全文摘要
一種鋁/過(guò)氧化氫燃料電池陰極制備方法，其步驟如下a)將泡沫鎳基底浸入濃度為1－3M的鹽酸溶液中，10－60分鐘后取出，去離子水沖洗；b)將步驟a活化處理后的泡沫鎳基底放入含有20－50g/l含銀離子的銀鹽電沉積溶液中，20～30℃下，電流密度為3－5mA/cm
文檔編號(hào)C25D5/18GK1983687SQ200510126490
公開(kāi)日2007年6月20日 申請(qǐng)日期2005年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月14日
發(fā)明者孫公權(quán), 楊維謙, 楊少華, 孫偉, 辛勤 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所