本發(fā)明屬于能源領(lǐng)域,具體涉及一種煤的燃燒方法。
背景技術(shù):
:煤燃燒過程中常伴有煙道受熱面沾污嚴重、煙道大量積灰的問題,這給鍋爐等燃燒設(shè)備的清理和維護工作帶來了困難。并且,煤燃燒產(chǎn)生的煙氣中常含有硫化物。硫化物主要來源于煤炭或工業(yè)原料含有的硫物質(zhì),硫物質(zhì)在燃燒過程或工業(yè)制造過程中發(fā)生反應(yīng),轉(zhuǎn)化成硫化物釋放出來。硫化物特別是硫化氫、二氧化硫等常常會導致生產(chǎn)工段中的催化劑中毒失活,而且含硫化物的廢氣直接排放,容易污染環(huán)境,產(chǎn)生霧霾等空氣問題,嚴重影響人類的健康。脫硫劑是一種用于脫除煙氣中硫化物的藥劑。由于降低硫化物含量有利于工業(yè)生產(chǎn)和環(huán)境保護,因此研究者對于脫硫劑的研發(fā)給予了更多的關(guān)注。目前的脫硫劑品種包括固體堿/液體堿脫硫劑、活性炭脫硫劑、分子篩負載金屬脫硫劑、鐵系脫硫劑、錳系脫硫劑、多金屬復(fù)合氧化物脫硫劑等。經(jīng)過多年研究,雖然脫硫劑種類越來越豐富,脫硫性能也有了大幅度的提高,但是現(xiàn)有脫硫劑的硫容和脫硫精度仍然較低,難以滿足煙氣脫硫?qū)π屎徒?jīng)濟性的要求。目前尚需一種經(jīng)濟、高效的燃煤方法,以解決燃煤過程中煙道沾污、大量積灰問題,并且能夠滿足工業(yè)、民用領(lǐng)域?qū)煔饷摿虻钠惹行枨蟆<夹g(shù)實現(xiàn)要素:本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了一種煤的燃燒方法,該方法將煤與水玻璃、氧化鈣混合后進行燃燒,降低了煙道沾污和積灰程度;本發(fā)明煤的燃燒方法使用高硫容、高脫硫精度、高抗破碎強度和大比表面積的脫硫劑,對煙氣進行脫硫,大大提高了脫硫效率,并且更為經(jīng)濟實用。本發(fā)明涉及一種煤的燃燒方法,包括如下步驟,1)將煤、水玻璃和氧化鈣混合,并進行燃燒;2)將燃燒產(chǎn)生的煙氣與脫硫劑在常溫下接觸,再對煙氣進行除塵;其中,所述脫硫劑的制備方法包括如下步驟:(1)將氧化鐵、硫酸亞鐵、螢石和氯化鎂混合;(2)向步驟(1)得到的混合物中加入硼酸鈉和聚丁二酸丁二醇酯,在90℃-120℃下混合,再養(yǎng)護20-25小時,烘干、焙燒;優(yōu)選地,在90-110℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃或120℃下混合;優(yōu)選地,養(yǎng)護時間為20小時、22小時、23小時或25小時;(3)將步驟(2)得到的焙燒物放入120-200℃的聚丁二酸丁二醇酯中恒溫浸漬,再烘干、冷卻即可;優(yōu)選將焙燒物放入120-160℃、120℃、130℃、140℃、150℃、160℃、170℃、180℃、190℃或200℃的聚丁二酸丁二醇酯中恒溫浸漬。本發(fā)明任一項的實施方式中,步驟1)中,煤、水玻璃和氧化鈣的重量比為(80-100):(2-9):(1-5);優(yōu)選為80:2:9、100:9:5、90:3:1或(90-100):(2-6):(1-3)。本發(fā)明任一項的實施方式中,步驟1)中燃燒溫度≤1500℃,優(yōu)選地,≤1200℃、≤1000℃或≤800℃,更優(yōu)選為500℃、700℃、800℃、900℃、1000℃、1100℃、1200℃或1500℃。本發(fā)明任一項的實施方式中,步驟1)的燃燒在鍋爐中進行。本發(fā)明任一項的實施方式中,步驟2)中,所述煙氣(以煙氣中二氧化硫計)與脫硫劑的重量比為1:(1-20);優(yōu)選為1:(2-10)、1:(5-15)、1:1、1:8、1:10、1:15、1:17或1:20。本發(fā)明任一項的實施方式中,步驟2)中,在接觸前,還包括調(diào)濕煙氣的步驟。本發(fā)明任一項的實施方式中,調(diào)濕后,煙氣的含水量為5%-20%(w/w);優(yōu)選為8%-15%(w/w)、5%(w/w)、7%(w/w)、10%(w/w)、14%(w/w)、17%(w/w)或20%(w/w)。本發(fā)明任一項的實施方式中,步驟2)中,接觸的溫度為10-35℃;優(yōu)選為20-30℃、25-35℃、20℃、25℃、28℃或30℃。本發(fā)明任一項的實施方式中,步驟2)中,接觸的時間為20分鐘-1.5小時;優(yōu)選為20-30分鐘、30分鐘、40分鐘、60分鐘或90分鐘。本發(fā)明任一項的實施方式中,步驟2)中,所述煙氣與脫硫劑在脫硫塔中沿相反方向流動并接觸。本發(fā)明任一項的實施方式中,步驟2)中,引風機將燃燒產(chǎn)生的煙氣引入脫硫塔中進行脫硫。本發(fā)明任一項的實施方式中,步驟2)中,將煙氣引入除塵器進行除塵。本發(fā)明任一項的實施方式中,步驟(3)中恒溫浸漬的溫度為步驟(3)中聚丁二酸丁二醇酯的溫度。本發(fā)明任一項的實施方式中,所述氧化鐵的加入量為40-53重量份(優(yōu)選為40、50或53重量份),所述硫酸亞鐵的加入量為20-35重量份(優(yōu)選為20、28或35重量份),所述螢石的加入量為15-20重量份(優(yōu)選為15、18或20重量份),所述氯化鎂的加入量為8-14重量份(優(yōu)選為8、12或14重量份)。本發(fā)明任一項的實施方式中,所述氧化鐵、螢石的粒徑為600-1000μm(優(yōu)選600、700、800、850、900或1000μm)。本發(fā)明任一項的實施方式中,所述硫酸亞鐵、氯化鎂的粒徑為200-500μm(優(yōu)選200、300、350、400或500μm)。上述粒徑的氧化鐵、硫酸亞鐵、螢石和氯化鎂混合更加均勻。本發(fā)明任一項的實施方式中,所述硼酸鈉的加入量為5-13重量份(優(yōu)選為5、9或13重量份),步驟(2)中的所述聚丁二酸丁二醇酯的加入量為7-15重量份(優(yōu)選為7、8、10或15重量份)。硼酸鈉有助于使聚丁二酸丁二醇酯與氧化鐵、硫酸亞鐵、螢石和氯化鎂的混合物均勻融合。本發(fā)明任一項的實施方式中,步驟(2)中所述聚丁二酸丁二醇酯的粒徑為300-800μm,優(yōu)選為300μm、400μm、500μm、700μm或800μm。該粒徑范圍的聚丁二酸丁二醇酯更易與氧化鐵、硫酸亞鐵、螢石和氯化鎂的混合物融合均勻。本發(fā)明任一項的實施方式中,養(yǎng)護的溫度為80-100℃;優(yōu)選為80℃、90℃、95℃或100℃。本發(fā)明任一項的實施方式中,步驟(2)和/或步驟(3)中的烘干溫度為120-150℃;優(yōu)選地,步驟(2)和/或步驟(3)中的烘干溫度為120℃、130℃、140℃或150℃。步驟(2)和/或步驟(3)中烘干的目的是降低含水量,水分主要來自于原料。本發(fā)明任一項的實施方式中,焙燒溫度為200-250℃;優(yōu)選為200℃、210℃、220℃、225℃、230℃、240℃或250℃。本發(fā)明任一項的實施方式中,焙燒時間為0.5-2小時,優(yōu)選為0.5、1、1.5或2小時。焙燒過程中,在硼酸鈉參與下(可能為催化作用),聚丁二酸丁二醇酯發(fā)生化學變化。本發(fā)明任一項的實施方式中,步驟(3)中所述聚丁二酸丁二醇酯的加入量為20-45重量份;優(yōu)選為30-45重量份、20重量份、30重量份、40重量份或45重量份。本發(fā)明任一項的實施方式中,浸漬時間為8-12小時;優(yōu)選為8小時、10小時或12小時。浸漬使聚丁二酸丁二醇酯與氧化鐵、硫酸亞鐵、螢石和氯化鎂顆粒進行深度融合。本發(fā)明任一項的實施方式中,步驟(2)和/或步驟(3)中的聚丁二酸丁二醇酯的數(shù)均分子量Mn為1×105~2×105;優(yōu)選地,步驟(2)和/或步驟(3)中的聚丁二酸丁二醇酯的數(shù)均分子量Mn為1×105、1.5×105或2×105。本發(fā)明中,水玻璃是指水溶性硅酸鈉鹽,其化學式為Na2SiO3·9H2O。本發(fā)明取得的有益效果:1、本發(fā)明煤的燃燒方法,將煤與水玻璃、氧化鈣混合后進行燃燒,降低了煙道的沾污程度,減少了煙道積灰。2、本發(fā)明煤的燃燒方法,使用的脫硫劑硫容高、脫硫精度高、抗破碎強度高、比表面積大,從而提高了煙氣脫硫的效率和經(jīng)濟性。3、本發(fā)明煤的燃燒方法,使用的脫硫劑以聚丁二酸丁二醇酯作為制備原料之一,提高了脫硫劑的性能。4、本發(fā)明煤的燃燒方法,使用的脫硫劑在制備時添加硼酸鈉,能夠提高聚丁二酸丁二醇酯與其他原料融合的均勻性,并且硼酸鈉能夠促使聚丁二酸丁二醇酯在焙燒過程中發(fā)生化學變化。具體實施方式為了使本發(fā)明的內(nèi)容更容易被清楚的理解,下面結(jié)合本發(fā)明的具體實施例對本發(fā)明作進一步詳細的說明,但具體實施例本身并不造成對本發(fā)明保護范圍的限制。實施例1制備脫硫劑1將400g氧化鐵、200g硫酸亞鐵、150g螢石和80g氯化鎂混合均勻,氯化鎂和硫酸亞鐵的粒徑為200-400μm,螢石和氧化鐵的粒徑為600-800μm。向得到的混合物中加入50g硼酸鈉和70g聚丁二酸丁二醇酯,在90℃-100℃下混合均勻,聚丁二酸丁二醇酯的粒徑為300-500μm,再在80-90℃下養(yǎng)護20小時,以120℃烘干,得到混合料A,然后混合料A在200℃下焙燒2小時,得到焙燒物A。將得到的焙燒物放入120℃的200g聚丁二酸丁二醇酯中恒溫浸漬8小時,再在140℃烘干、冷卻,得到脫硫劑1。使用的聚丁二酸丁二醇酯的數(shù)均分子量Mn為1.5×105-2×105。實施例2制備脫硫劑2將500g氧化鐵、280g硫酸亞鐵、180g螢石和120g氯化鎂混合均勻,氯化鎂和硫酸亞鐵的粒徑為300-400μm,螢石和氧化鐵的粒徑為700-900μm。向得到的混合物中加入90g硼酸鈉和100g聚丁二酸丁二醇酯,在110℃-120℃下混合均勻,聚丁二酸丁二醇酯的粒徑400-600μm,再在90-95℃下養(yǎng)護23小時,以140℃烘干,然后在230℃下焙燒1小時。將得到的焙燒物放入130℃的300g聚丁二酸丁二醇酯中恒溫浸漬12小時,再在150℃烘干、冷卻,得到脫硫劑2。使用的聚丁二酸丁二醇酯的數(shù)均分子量Mn為1×105-1.5×105。實施例3制備脫硫劑3將530g氧化鐵、350g硫酸亞鐵、200g螢石和140g氯化鎂混合均勻,氯化鎂和硫酸亞鐵的粒徑為400-500μm,螢石和氧化鐵的粒徑為900-1000μm。向得到的混合物中加入130g硼酸鈉和150g聚丁二酸丁二醇酯,在110℃-120℃下混合均勻,聚丁二酸丁二醇酯的粒徑700-800μm,再在95-100℃下養(yǎng)護25小時,以150℃烘干,然后在250℃下焙燒0.5小時。將得到的焙燒物放入140℃的450g聚丁二酸丁二醇酯中恒溫浸漬10小時,再在150℃烘干、冷卻,得到脫硫劑3。使用的聚丁二酸丁二醇酯的數(shù)均分子量Mn為1×105-1.5×105。實施例4本發(fā)明煤的燃燒方法Ⅰ將10kg煤粉、0.25kg水玻璃和1.125kg氧化鈣混合均勻送入鍋爐,并在800-1100℃下燃燒48小時。將燃燒產(chǎn)生的煙氣調(diào)濕后,測定出煙氣中的二氧化硫含量為2000mg/L、含水量5%(w/w)。將10L煙氣通入脫硫塔底部的進氣口中,同時將200g脫硫劑1送入脫硫塔上部的脫硫劑入口中,脫硫塔內(nèi)的溫度保持在25-28℃,煙氣與脫硫劑在脫硫塔內(nèi)沿相反方向流動混合并保持接觸30分鐘,由塔頂出氣口引出煙氣送入除塵器中除塵后,收集得氣體1。實施例5本發(fā)明煤的燃燒方法Ⅱ?qū)?0kg煤粉、0.9kg水玻璃和0.5kg氧化鈣混合均勻送入鍋爐,并在700-900℃下燃燒48小時。將燃燒產(chǎn)生的煙氣調(diào)濕后,測定出煙氣中的二氧化硫含量為2500mg/L、含水量6%(w/w)。將10L煙氣通入脫硫塔底部的進氣口中,同時將500g脫硫劑2送入脫硫塔上部的脫硫劑入口中,脫硫塔內(nèi)的溫度保持在28-30℃,煙氣與脫硫劑在脫硫塔內(nèi)沿相反方向流動混合并保持接觸40分鐘,由塔頂出氣口引出煙氣送入除塵器中除塵后,收集得氣體2。實施例6本發(fā)明煤的燃燒方法Ⅲ將10kg煤粉、0.34kg水玻璃和0.12kg氧化鈣混合均勻送入鍋爐,并在1200-1500℃下燃燒48小時。將燃燒產(chǎn)生的煙氣調(diào)濕后,測定出煙氣中的二氧化硫含量為1500mg/L、含水量8%(w/w)。將10L煙氣通入脫硫塔底部的進氣口中,同時將120g脫硫劑3送入脫硫塔上部的脫硫劑入口中,脫硫塔內(nèi)的溫度保持在28-30℃,煙氣與脫硫劑在脫硫塔內(nèi)沿相反方向流動混合并保持接觸60分鐘,由塔頂出氣口引出煙氣送入除塵器中除塵后,收集得氣體3。對比例1制備脫硫劑A將400g氧化鐵、200g硫酸亞鐵、150g螢石和80g氯化鎂加20g水混合均勻,氯化鎂和硫酸亞鐵的粒徑為200-400μm,螢石和氧化鐵的粒徑為600-800μm,再在80-90℃下養(yǎng)護20小時,以120℃烘干,然后在200℃下焙燒2小時,冷卻焙燒物,得到脫硫劑A。對比例2制備混合料B和焙燒物B將400g氧化鐵、200g硫酸亞鐵、150g螢石和80g氯化鎂混合均勻,氯化鎂和硫酸亞鐵的粒徑為200-400μm,螢石和氧化鐵的粒徑為600-800μm。向得到的混合物中加入70g聚丁二酸丁二醇酯,在90℃-100℃下混合均勻,聚丁二酸丁二醇酯的粒徑為300-500μm,再在80-90℃下養(yǎng)護20小時,以120℃烘干,得到混合料B。將混合料B在200℃下焙燒2小時,得到焙燒物B。使用的聚丁二酸丁二醇酯的數(shù)均分子量Mn為1.5×105-2×105。對比例3將10kg煤粉、0.25kg水玻璃和1.125kg氧化鈣混合均勻送入鍋爐,并在800-1100℃下燃燒48小時。將燃燒產(chǎn)生的煙氣調(diào)濕后,測定出煙氣中的二氧化硫含量為2000mg/L、含水量5%(w/w)。將10L煙氣通入脫硫塔底部的進氣口中,同時將200g脫硫劑A送入脫硫塔上部的脫硫劑入口中,脫硫塔內(nèi)的溫度保持在25-28℃,煙氣與脫硫劑在脫硫塔內(nèi)沿相反方向流動混合并保持接觸30分鐘,由塔頂出氣口引出煙氣送入除塵器中除塵后,收集得氣體A。對比例4將10kg煤粉送入鍋爐,并在800-1100℃下燃燒48小時。實驗例1脫硫劑的脫硫精度、硫容和物理性能1、脫硫精度設(shè)置原料氣為含5000ppmH2S的氮氣,取實施例1-3和對比例1的脫硫劑1-3、A各3g,在常壓(通常為1個大氣壓)、10-45℃之間分別進行多次脫硫測試,氣空速為2000h-1。最終測得:在各溫度條件下,原料氣經(jīng)脫硫劑1-3處理后,出口總硫均低于0.01ppm;原料氣經(jīng)脫硫劑A處理后,出口總硫約為0.08ppm。因此,本發(fā)明的脫硫劑1-3的脫硫精度高于脫硫劑A。2、硫容和物理性能取實施例1-3和對比例1的脫硫劑1-3、A作樣品,分別測定硫容。取樣品100g,在10℃-45℃、常壓(通常為1大氣壓)下,用含H2S為40000ppm的標準氣進行評測。定性檢測,可自配硝酸銀溶液對出口硫進行檢測;定量檢測,可采用國產(chǎn)WK-2C綜合微庫侖儀(江蘇電分析儀器廠)進行檢測,該儀器的最低檢測量為0.2ppm,結(jié)果如表1所示。表1測試項目脫硫劑1脫硫劑2脫硫劑3脫硫劑A硫容79.6%80.5%81.0%44.3%可見,本發(fā)明脫硫劑1-3的硫容遠遠大于脫硫劑A。經(jīng)測定,本發(fā)明脫硫劑1-3的抗破碎強度大于110N/cm,比表面積為80-120m2/g;脫硫劑A的抗破碎強度為40N/cm,比表面積為50-60m2/g。本發(fā)明脫硫劑1-3的抗破碎強度和比表面積均高于脫硫劑A。實驗例2:混合料的均勻性和焙燒物的化學變化1、混合料均勻性對實施例1、對比例2的混合料A-B進行檢測。隨機對混合料A-B各取10g作為樣品,用顯微鏡觀察,可以觀察到:混合料B中較大的顆粒(可以認為是融合形成的顆粒)基本集中于中央,沒有分散開;而混合料A樣品中較大的顆粒(可以認為是融合形成的顆粒)于各處均有分布,分散較為均勻。因此,添加硼酸鈉有助于使聚丁二酸丁二醇酯與其他原料均勻地融合,繼而可以觀察到融合成的大顆粒在各處均勻分布。2、焙燒物化學變化對實施例1、對比例2的混合料A-B和焙燒物A-B采用美國Nicolet公司的Nexus670型傅立葉變換紅外光譜儀在同樣條件下進行檢測。結(jié)果發(fā)現(xiàn):混合料B和焙燒物B的紅外光譜極為近似;焙燒物A與混合料A的紅外光譜差別較大,除了焙燒物A譜圖中的酯基吸收峰減弱外,焙燒物A的紅外光譜還比混合料A的譜圖多了3個吸收峰。添加硼酸鈉有助于聚丁二酸丁二醇酯在焙燒過程中發(fā)生化學變化。實驗例3:脫硫效率測定實施例4-6和對比例3收集到的氣體1-3、氣體A的總體積和各氣體中二氧化硫的含量,并按照下式計算脫硫效率,結(jié)果見表2。脫硫效率=100%×(V0×C0-V×C)/(V0×C0×t)其中:V為收集得到的氣體的總體積(L);C為收集得到的氣體中二氧化硫含量(mg/L);V0為煙氣的總體積(L);C0為煙氣中二氧化硫含量(mg/L);t為脫硫時間(h)。表2由表2可知,與對比例3的方法相比,本發(fā)明方法的脫硫效率更高,更具經(jīng)濟性。實驗例4:沾污情況及積灰量實施例4-6和對比例4采用同型號鍋爐。觀察實施例4-6和對比例4燃燒后的鍋爐煙道(煙道的徑向尺寸和長度相同)的沾污情況和積灰量,結(jié)果見表3。表3由表3可知,相比于對比例4,本發(fā)明添加水玻璃和氧化鈣一同燃燒的燃煤方法沾污程度更低,積灰量更少。顯然,上述實施例僅僅是為清楚地說明所作的舉例,而并非對實施方式的限定。對于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說,在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這里無需也無法對所有的實施方式予以窮舉。而由此所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處于本發(fā)明創(chuàng)造的保護范圍之中。當前第1頁1 2 3