工業(yè)有機(jī)組合物通常需要純化以除去含氧化合物和/或在用作催化反應(yīng)的起始物質(zhì)之前。這些雜質(zhì)可抑制或降低催化劑的活性。純化可通過使用吸附器進(jìn)行。

WO 2010/057905A1公開了一種通過使至少一種C₂-C₈烯烴與非均相含鎳催化劑接觸而使烯烴低聚的方法。優(yōu)選地，在與催化劑接觸之前，使烯烴通過吸附材料以防止催化劑中毒。然而，WO 2010/057905A1并未公開吸附器的再生方法。

DE 102008007081A1公開了一種由C₄烴的工業(yè)混合物I制備正丁烯低聚物和1-丁烯的方法。類似于WO 2010/057905A1，該文獻(xiàn)提出需要從預(yù)期用于催化低聚方法的烴混合物中移除某些含氧和/或硫的化合物。該文獻(xiàn)并未公開吸附器的再生方法。

WO 2005/056503公開了一種用于選擇性低聚低級(jí)烯烴且制備高級(jí)辛烷產(chǎn)物的復(fù)合催化劑。盡管詳細(xì)報(bào)道了低級(jí)烯烴和烯烴混合物的低聚，然而并未提及使用吸附器來純化起始物質(zhì)或再生吸附器。

WO 01/83407描述了一種使用含MFS結(jié)構(gòu)類型沸石的催化劑在一定條件下低聚具有3-6個(gè)碳原子的烯烴以選擇性獲得包含主要量的特定低聚物的低聚產(chǎn)物。如前文討論的現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)那樣，其公開部分既不包括使用吸附器來純化起始物質(zhì)，也不包括其再生。

為了移除包含氧和/或硫的吸附化合物，需要定期將吸附器再生。這可例如通過在升高的溫度下用惰性氣體或烴吹掃吸附器實(shí)現(xiàn)。合適的再生介質(zhì)必須基本上不含烯烴和含氧和/或硫的化合物，特別是不含含氧和硫的化合物。殘余的烯烴傾向于在再生方法期間在所用的溫度下在吸附器上形成有害的焦炭和聚合物沉淀。

包含在吸附器中純化的烯烴的工業(yè)有機(jī)組合物通常包含顯著量的飽和烴。這些純化的飽和烴可在下游工藝步驟中與烯烴分離，且可用于再生吸附器。然而，即使在蒸餾產(chǎn)物料流之后，飽和烴級(jí)分通常仍包含顯著量的殘余烯烴。包含顯著量烯烴的料流由于在吸附器表面上形成的沉淀和/或焦炭增多而不能成功地用于再生吸附器。

US 4,935,399和US 4,935,400均描述了在吸附器的再生期間減少烴損失的類似方法，所述吸附器包含分子篩以從液態(tài)烴料流中移除硫化合物。US4,935,399的方法包括借助位于吸附器床中的設(shè)備直接加熱吸附器床，而在US 4,935,400中，吸附器床僅通過用氣態(tài)烴吹掃而加熱。這兩篇文獻(xiàn)均提出使用烴料流來再生包含分子篩的吸附器床，然而二者均未提及將在排出后殘留在吸附器中的殘余收集產(chǎn)物從收集設(shè)備中導(dǎo)回至吸附器中，然后將吸附器切換至操作模式。

US 5,177,298公開了一種使用烴再生劑料流再生含氧吸附劑的方法。所用的料流需要借助額外的吸附器進(jìn)行額外預(yù)處理以移除含硫或氧的化合物。此外，US 5,177,298并未公開在收集設(shè)備中收集殘留在吸附器中的殘余產(chǎn)物或者將收集設(shè)備的收集內(nèi)容物供回，然后由再生切換至操作模式。

US 6,673,239B2公開了一種用于從烴中移除水及含氧和/或硫化合物的系統(tǒng)和方法，以及一種用于將其中所用的吸附劑再生的系統(tǒng)和方法。再生包括使異鏈烷烴通過水-吸附劑，然后使異鏈烷烴通過含雜原子的化合物的吸附劑。然而，類似于US 5,177,298，US 6,673,239B2并未涉及收集殘留在吸附器中的殘余產(chǎn)物以將其供回至吸附器中，然后由再生切換至操作模式。

US 2012/0024324A1公開了一種使用噴氣壓縮機(jī)以開路循環(huán)再生純化床的方法。使用包含惰性氣體和再生組合物的流體組合物作為再生介質(zhì)。除作為可能的次級(jí)組分的氫氣之外，未限定所述流體組合物的其他成分。特別地，該公開文獻(xiàn)并未考慮使用烴作為再生介質(zhì)。

本發(fā)明的問題是開發(fā)一種再生吸附器的新方法。

所述目的通過一種再生吸附器(A1)的方法實(shí)現(xiàn)，其包括如下步驟a)-d)：

a)通過與包含至少一種烷烴的氣體料流(S2)接觸而再生吸附器(A1)，

b)在設(shè)備(D1)中收集吸附器(A1)的出料，其中所述出料包含料流(S2)的冷凝物和有機(jī)組合物(OC1)，其中有機(jī)組合物(OC1)包含至少一種烯烴、至少一種烷烴和任選的至少一種含氧和/或硫的化合物，

c)用設(shè)備(D1)的內(nèi)容物完全或至少部分置換吸附器(A1)中的料流(S2)，

d)將包含至少一種烯烴、至少一種烷烴和至少一種含氧和/或硫的化合物的有機(jī)組合物(OC2)供入吸附器(A1)中。

本發(fā)明的方法允許回收吸附器中的殘余有機(jī)組合物，由此防止或減少因吸附器再生所導(dǎo)致的已純化有價(jià)值產(chǎn)物的損失。

在設(shè)備(D1)中收集回收的有機(jī)組合物(OC1)且在用待純化的工業(yè)有機(jī)組合物(OC2)再次裝載吸附器之前用設(shè)備(D1)的內(nèi)容物置換吸附器(A1)中的料流(S2)，這些顯著降低了所需的工藝料流的體積和裝置尺寸。替代地，必須用進(jìn)一步的工業(yè)有機(jī)組合物(OC2)緩慢置換料流(S2)，由此使工藝料流急劇增多，不可避免的結(jié)果的是需要更大的裝置。此外，將吸附器由再生直接切換至操作模式會(huì)將質(zhì)量和負(fù)載量波動(dòng)導(dǎo)入后續(xù)工藝步驟中。因此，本發(fā)明的措施保持了工藝效率且避免了替代程序的缺點(diǎn)。

如果待純化的工業(yè)有機(jī)組合物中存在較高量的含氧和/或硫的化合物導(dǎo)致需要頻繁再生吸附器，則上文所述的本發(fā)明特征是特別有利的。當(dāng)不使用上文所述的本發(fā)明措施時(shí)，工業(yè)有機(jī)組合物的整個(gè)純化工藝(包括再生和操作模式)的性能將由于有機(jī)組合物損失和較低的總生產(chǎn)量而降低。

在以使得所述有機(jī)組合物和料流(S2)形成兩個(gè)可充分區(qū)分的相和/或組合物的方式構(gòu)造設(shè)備(D1)的實(shí)施方案中，工藝效率甚至可進(jìn)一步提高?，F(xiàn)在，在設(shè)備(D1)中收集的有機(jī)組合物和吸附器中的料流(S2)可直接交換其位置，而無需從裝置的其他部分引入料流。這使得能用設(shè)備(D1)的內(nèi)容物快速置換吸附器中的料流(S2)，且所述裝置的其他設(shè)備可以以較低的負(fù)載量運(yùn)行，從而降低其必需的尺寸。

在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，可使用包含烷烴和烯烴的再生介質(zhì)(對(duì)應(yīng)于本發(fā)明上下文中的料流(S1))來再生吸附器，而不在吸附劑上顯著形成有害的焦炭和聚合物沉淀。在本發(fā)明的上下文中，使用料流(S2)作為吸附器的再生料流或再生介質(zhì)。為了將料流(S1)中的殘余烯烴氫化以獲得料流(S2)，需要?dú)錃夂秃线m的催化劑。因此，再生介質(zhì)消耗的降低會(huì)導(dǎo)致料流(S1)的氫化要求降低。因此降低了氫氣的續(xù)生成本，且減少催化劑的再生。

在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，料流(S1)來自先前的工藝步驟。因此，本發(fā)明允許使用組分作為吸附器的再生介質(zhì)，其中所述組分已事先在同一吸附器上純化，但實(shí)際上為副產(chǎn)物，例如在通過丁烯二聚而制備辛烯的方法中。該類副產(chǎn)物通常作為廢棄物排出，然而在本發(fā)明的方法中，它們可成功地用于/轉(zhuǎn)化成再生料流。

與現(xiàn)有技術(shù)的其他方法相比，不需要額外的純化步驟來移除含氧和/或硫的化合物，因?yàn)檫@些烴混合物例如在借助吸附器純化包含烯烴的工業(yè)有機(jī)組合物期間作為副產(chǎn)物獲得。因此避免了購買替代的再生介質(zhì)如惰性氣體。

此外，本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)可見于如下事實(shí)：本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案允許以再生模式操作至少一個(gè)吸附器，平行地，在同一裝置中以操作模式操作至少一個(gè)其他吸附器。

為了使再生介質(zhì)盡可能多地富集吸附的含氧和/或硫的化合物且因此以盡可能低的量消耗再生介質(zhì)，可將再生介質(zhì)流與在吸附器的操作模式下的任何有機(jī)組合物流相對(duì)地導(dǎo)入。

為了冷卻吸附器，可使再生介質(zhì)按照操作模式期間的任何有機(jī)組合物的流動(dòng)方向通過吸附器，從而充分利用吸附器中的溫度梯度，由此進(jìn)一步降低再生介質(zhì)的消耗。

總之，由于本發(fā)明實(shí)施的有利措施的組合，能量消耗、廢棄物、再生介質(zhì)的再循環(huán)和產(chǎn)物損失得以降低，由此降低了操作成本和環(huán)境負(fù)擔(dān)。此外，本發(fā)明提供了一種有效再生吸附器的方法。

下文將更詳細(xì)地描述本發(fā)明：

一種再生吸附器(A1)的方法，其包括如下步驟a)-d)。

在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語“吸附器”包括吸附劑以及其中包埋有吸附劑的設(shè)備?？墒褂么朕o“吸附器材料”代替術(shù)語“吸附劑”。術(shù)語“吸附器”可同樣用于吸附劑，即使某些措辭實(shí)際上僅指代吸附劑，而不指代其中包埋有吸附劑的設(shè)備。

吸附器(A1)可用于從有機(jī)組合物中吸附含氧和/或硫的化合物。優(yōu)選地，吸附器(A1)可用于吸附醚、醇、硫醇、硫醚、亞砜、酮、醛或其混合物。

可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何適于從有機(jī)組合物中吸附含氧和/或硫的化合物的吸附劑。

優(yōu)選的吸附劑例如為具有孔尺寸的分子篩。此外，可用的分子篩為晶態(tài)天然氧化鋁-硅酸鹽，如層狀晶格硅酸鹽或合成分子篩。此外，可使用Bayer AG、Dow、Union Carbide、Laporte或Mobil銷售的市售分子篩。這些分子篩可例如為A、X和Y型沸石。此外，合成分子篩包含硅和鋁作為主要組分，其中可使用其他原子作為次級(jí)組分，例如鑭系元素如鎵、銦和鑭，或其他元素如鎳、鈷、銅、鋅或銀。這些可例如通過與可交換的陽離子進(jìn)行離子交換而引入沸石中。

同樣地，可使用合成沸石，其中通過共沉淀將其他原子如硼或磷引入層中。

其他合適的吸附劑為磷酸鋁、二氧化硅、硅藻土、二氧化鈦、二氧化鋯、聚合物吸附劑及其混合物。

最優(yōu)選的吸附劑為氧化鋁，其可例如作為Selexsorb CDL由BASF商購獲得。

優(yōu)選地，吸附器(A1)基于氧化鋁和/或吸附器(A1)可用于從有機(jī)組合物中吸附含氧和/或硫的化合物；優(yōu)選地，吸附器(A1)可用于吸附醚、醇、硫醇、硫醚、亞砜、酮、醛或其混合物。

在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，待在步驟a)-d)(步驟a)-d)如下文所定義)中再生的吸附器(A1)是包含至少一個(gè)其他吸附器(A2)的裝置的一部分。優(yōu)選地，在第一吸附器(A1)的再生期間，所述至少一個(gè)其他吸附器(A2)處于其操作模式下，和/或該裝置中的每個(gè)吸附器就吸附劑和/或其操作模式而言是相同的。

在本發(fā)明的上下文中，“再生”意指從吸附器(A1)中，特別是從吸附器(A1)中的吸附劑中解吸并移除包含氧和/或硫的吸附化合物。本發(fā)明的吸附器(A1)再生方法還可包括其他必要的措施/步驟，例如用于制備再生介質(zhì)、用于再生的吸附器(A1)本身或者使吸附器(A1)在再生結(jié)束之后能再次操作以從有機(jī)組合物中吸附含氧和/或硫的化合物。

因此，在本發(fā)明中，吸附器可至少以如下運(yùn)行模式運(yùn)行：操作模式或再生模式。

在本發(fā)明中，當(dāng)將包含有機(jī)組合物(OC1)和/或(OC2)((OC1)和(OC2)如下文所定義，其包含至少一種烷烴和/或至少一種烯烴和含氧和/或硫的化合物，且優(yōu)選不事先導(dǎo)經(jīng)吸附器)的料流供入吸附器中，且在吸附劑上從該料流中完全或至少部分吸附含氧和/或硫的化合物時(shí)，吸附器處于操作模式下。

從前段所述的包含有機(jī)組合物(OC1)和/或有機(jī)組合物(OC2)的料流中吸附優(yōu)選至少50％，更優(yōu)選至少80％，最優(yōu)選至少97％的含氧和/或硫的化合物。

在本發(fā)明中，當(dāng)實(shí)施移除措施或者涉及從吸附劑中移除吸附的含氧和/或硫化合物的措施時(shí)，或者任選地不適用操作模式的定義時(shí)，吸附器處于再生模式下。

本發(fā)明的吸附器再生方法中的步驟a)、b)、c)和d)定義如下：

在步驟a)中，通過與包含至少一種烷烴的氣體料流(S2)接觸而使吸附器(A1)再生。

優(yōu)選地，所述烷烴在其最長的鏈中包含1-14個(gè)，更優(yōu)選3-10個(gè)，最優(yōu)選4-6個(gè)碳原子。

料流(S2)包含優(yōu)選至少99重量％的至少一種烷烴，更優(yōu)選至少99.5重量％的至少一種烷烴，最優(yōu)選優(yōu)選至少99.9重量％的至少一種烷烴，所述烷烴優(yōu)選為丁烷。

所述至少一種烷烴可例如為直鏈、支化和/或環(huán)狀的，且選自如下組：甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和癸烷。優(yōu)選地，所述至少一種烷烴為丁烷。

在本發(fā)明的上下文中，如果不另外說明，則不區(qū)分特定烷烴的不同異構(gòu)體。例如，術(shù)語“丁烷”可指代正丁烷和/或異丁烷。

在一個(gè)具體實(shí)施方案中，料流(S1)、料流(S2)、有機(jī)組合物(OC2)和/或有機(jī)組合物(OC1)((S1)、(OC1)和(OC2)如下文所定義)可包含一種或多種不同于丁烷的其他烷烴，其可選自與上文所述相同的烷烴。

料流(S2)包含優(yōu)選不超過1000重量ppm的烯烴，更優(yōu)選不超過500重量ppm的烯烴，最優(yōu)選不超過100重量ppm的烯烴，所述烯烴優(yōu)選為丁烯。

料流(S1)、料流(S2)、有機(jī)組合物(OC2)和/或有機(jī)組合物(OC1)((S1)、(OC1)和(OC2)如下文所定義)中的烯烴可包含至少一種直鏈、支化或環(huán)狀單烯烴，和/或至少一種包含超過一個(gè)烯屬雙鍵的直鏈、支化、環(huán)狀烯烴。優(yōu)選地，所述烯烴在其最長的碳鏈中具有2-14個(gè)，更優(yōu)選3-10個(gè)，最優(yōu)選4-6個(gè)碳原子。

如果烯烴存在超過一種立體異構(gòu)體，例如相應(yīng)的順式和反式異構(gòu)體，則這些異構(gòu)體在本發(fā)明的上下文中被視為是相當(dāng)?shù)摹４送?，不區(qū)分單烯烴的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。例如，術(shù)語“丁烯”可包括結(jié)構(gòu)異構(gòu)體1-丁烯和/或2-丁烯以及2-丁烯，和相應(yīng)的順式和/或反式立體異構(gòu)體。

單烯烴可例如選自如下組：乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯和癸烯。優(yōu)選地，所述烯烴為丁烯。

如果存在至少一種包含超過一個(gè)烯屬雙鍵的烯烴，則該烯烴優(yōu)選為二烯烴，更優(yōu)選為丁二烯。

在一個(gè)具體實(shí)施方案中，料流(S1)、料流(S2)、有機(jī)組合物(OC2)和/或有機(jī)組合物(OC1)((S1),(OC2)和(OC1)如下文所定義)可包含一種或多種不同于丁烯的其他烯烴，其可選自與上文所述相同的烯烴。

優(yōu)選地，步驟a)包括組成步驟a1)和至少一個(gè)下列其他組成步驟a2)-a5)：

a1)通過與氣體料流(S2)接觸而加熱吸附器(A1)，其中氣體料流(S2)在吸附器(A1)中冷凝，

a2)通過與氣體料流(S2)接觸而將吸附器(A1)加熱至230-270℃的溫度，且氣體料流(S2)不在吸附器(A1)中發(fā)生任何冷凝，

a3)通過與氣體料流(S2)接觸而在230-270℃的溫度下再生吸附器(A1)，

a4)通過與呈氣態(tài)的料流(S2)接觸而將吸附器(A1)冷卻至80-120℃的溫度，和/或

a5)通過與呈液態(tài)的料流(S2)接觸而將吸附器(A1)冷卻至低于80℃的溫度，優(yōu)選冷卻至40-60℃的溫度。

優(yōu)選地，在步驟a)之前實(shí)施步驟g)(如下文所定義)，且步驟b)優(yōu)選與步驟a)同時(shí)實(shí)施，且步驟a)包括組成步驟a1)，隨后為a2)，隨后為a3)，隨后為步驟a4)，隨后為步驟a5)。

如果吸附器內(nèi)的至少一個(gè)地點(diǎn)(意指空間要素，其為吸附劑和/或吸附器壁)具有低于存在于該地點(diǎn)的氣體料流(S2)中所含相應(yīng)組分露點(diǎn)溫度的溫度，則料流(S2)中所含的組分通常在步驟a)中，特別是在冷凝步驟a1)中發(fā)生冷凝(意指從氣相轉(zhuǎn)化成液相)。

再生模式下的吸附器(A1)中的壓力由吸附器中料流(S2)的壓力決定。

在實(shí)施步驟e)和/或f)(如下文所定義)的情況下，吸附器(A1)中的料流(S2)的壓力與在步驟e)和/或f)中獲得的料流(S2)的壓力相同或者更低。

優(yōu)選地，在步驟a1)、a2)、a3)和/或b)中，氣體料流(S2)通過吸附器(A1)的流動(dòng)方向與在其操作模式期間通過同一吸附器(A1)的任何有機(jī)組合物的流動(dòng)方向相反，和/或步驟a4)中的氣體料流(S2)和/或步驟a5)中的液體料流(S2)通過吸附器(A1)的流動(dòng)方向與在其操作模式期間通過同一吸附器(A1)的任何有機(jī)組合物的流動(dòng)方向相同。

優(yōu)選地，吸附器(A1)的加熱速率不超過60℃/h，更優(yōu)選不超過40℃/h。

優(yōu)選地，氣體料流(S2)的溫度比吸附器(A1)的溫度高不超過100℃，更優(yōu)選不超過60℃，尤其是在加熱步驟a1)、a2)和/或b)(步驟b)如下文所定義)期間。

優(yōu)選地，氣體或任選的液體料流(S2)的溫度比吸附器(A1)的溫度低不超過100℃，更優(yōu)選不超過60℃，尤其是在冷卻步驟a4)和/或a5)期間。

本發(fā)明的另一實(shí)施方案包括至少一個(gè)如下特征i)-iii)：

i)吸附器(A1)的加熱速率不超過60℃/h，優(yōu)選不超過40℃/h，和/或

ii)氣體料流(S2)的溫度比吸附器(A1)的溫度高不超過100℃，優(yōu)選不超過60℃，尤其是在加熱步驟a1)、a2)和/或b)期間，和/或

iii)氣體或任選的液體料流(S2)的溫度比吸附器(A1)的溫度低不超過100℃，優(yōu)選不超過60℃，尤其是在冷卻步驟a4)和/或a5)期間。

優(yōu)選地，在步驟a)中，獲自吸附器(A1)且包含從吸附器(A1)中移除的氣體料流(S2)和雜質(zhì)的出料至少部分冷凝，優(yōu)選通過使用至少一個(gè)冷凝器和/或至少一個(gè)冷卻器。

在步驟a)中，優(yōu)選使至少30重量％，更優(yōu)選至少50重量％，最優(yōu)選至少70重量％的獲自吸附器(A1)的出料冷凝。

可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何合適的冷凝器和/或冷卻器。

在步驟b)中，在設(shè)備(D1)中收集吸附器(A1)的出料，其中所述出料包含料流(S2)的冷凝物及有機(jī)組合物(OC1)，所述有機(jī)組合物(OC1)包含至少一種烯烴、至少一種烷烴和任選至少一種含氧和/或硫的化合物。

步驟b)優(yōu)選與步驟a)同時(shí)進(jìn)行。

可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何合適的設(shè)備或裝置作為設(shè)備(D1)。

優(yōu)選地，所述設(shè)備為適于儲(chǔ)存有機(jī)液體如烴的容器。

有機(jī)組合物(OC1)包含優(yōu)選至多80重量％，更優(yōu)選至多70重量％，最優(yōu)選至多50重量％的至少一種烷烴。優(yōu)選地，所述至少一種烷烴為丁烷。

此外，有機(jī)組合物(OC1)包含優(yōu)選至少20重量％，更優(yōu)選至少30重量％，最優(yōu)選至少50重量％的至少一種烯烴。優(yōu)選地，所述至少一種烯烴為丁烯。

有機(jī)組合物(OC1)優(yōu)選包含不超過1.0重量％的二烯，優(yōu)選丁二烯。

有機(jī)組合物(OC1)中所含的含氧和/或硫的化合物可選自如下組：醚、醇、硫醇、硫醚、亞砜、酮、醛或其混合物。

有機(jī)組合物(OC1)包含優(yōu)選不超過20重量ppm，更優(yōu)選不超過5重量ppm，最優(yōu)選不超過1重量ppm的至少一種含氧和/或硫的化合物。

在步驟b)中將吸附器(A1)的出料轉(zhuǎn)移至設(shè)備(D1)中或者在步驟c)(如下文所定義)中將設(shè)備(D1)的內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至吸附器(A1)在這兩種情況下均產(chǎn)生料流(S3)。

在步驟c)中，用設(shè)備(D1)的內(nèi)容物完全或至少部分置換吸附器(A1)中的料流(S2)。

優(yōu)選地，吸附器(A1)中的料流(S2)被設(shè)備(D1)的內(nèi)容物置換至少10％，更優(yōu)選至少30％，最優(yōu)選至少40％。

在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，

i)在步驟c)中，如果料流(S2)和有機(jī)組合物(OC1)形成至少兩種分離的組合物和/或相，則設(shè)備(D1)中的具有較高有機(jī)組合物(OC1)含量的組合物和/或相為在步驟c)中置換吸附器(A1)中的料流(S2)的設(shè)備(D1)的內(nèi)容物，和/或

ii)在設(shè)備(D1)中收集在步驟c)中在吸附器(A1)中被設(shè)備(D1)的一部分內(nèi)容物置換的吸附器(A1)中的料流(S2)部分。

在步驟d)中，將包含至少一種烯烴、至少一種烷烴和至少一種含氧和/或硫的化合物的有機(jī)組合物(OC2)供入吸附器(A1)中。

有機(jī)組合物(OC2)包含優(yōu)選至多80重量％，更優(yōu)選至多70重量％，最優(yōu)選至多50重量％的至少一種烷烴。優(yōu)選地，所述至少一種烷烴為丁烷。

此外，有機(jī)組合物(OC2)包含優(yōu)選至少20重量％，更優(yōu)選至少30重量％，最優(yōu)選至少50重量％的至少一種烯烴。優(yōu)選地，所述至少一種烯烴為丁烯。

優(yōu)選地，(OC2)包含不超過1.0重量％的二烯，優(yōu)選丁二烯。

所述含氧和/或硫的化合物可選自如下組：醚、醇、硫醇、硫醚、亞砜、酮、醛或其混合物。

步驟d)中的有機(jī)組合物(OC2)優(yōu)選包含不超過1000重量ppm的含氧和/或硫的化合物。

優(yōu)選地，有機(jī)組合物(OC2)包含不超過250重量ppm的1,2-二甲氧基乙烷(DME)、不超過150重量ppm的甲基叔丁基醚(MTBE)、不超過50重量ppm的丙酮、不超過50重量ppm的甲醇和/或不超過50重量ppm的甲硫醇。

在步驟d)中，吸附器(A1)的有機(jī)組合物(OC2)負(fù)載量可逐漸增大。

可將有機(jī)組合物(OC2)導(dǎo)經(jīng)設(shè)備(D1)，然后根據(jù)步驟d)將其供入吸附器(A1)中。

優(yōu)選地，步驟a)-d)以步驟a)之后為步驟b)，步驟b)之后為步驟c)，步驟c)之后為步驟d)的順序?qū)嵤?/p>

本發(fā)明可包括在步驟a)之前實(shí)施的另一步驟e)，其中將包含至少一種烷烴和至少一種烯烴的料流(S1)氫化以獲得液體或氣體料流(S2)。

料流(S1)可包含總計(jì)至少99重量％，更優(yōu)選總計(jì)至少99.5重量％，最優(yōu)選總計(jì)至少99.9重量％的至少一種烷烴和至少一種烯烴。

料流(S1)可包含丁烷和丁烯，優(yōu)選至少96重量％的丁烷和不超過4重量％的丁烯。

氫化可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何合適的方法進(jìn)行。

可使用的為催化氫化，其中使用至少一種催化劑和氫源。

優(yōu)選地，所述催化劑包含d區(qū)元素，更優(yōu)選例如Pd、Pt、Ru、Ir、Rh、Cu、Ni或Co，最優(yōu)選Pd、Ni、Pt或Rh，特別優(yōu)選Pd或Ni。

氫化可使用H₂氣進(jìn)行和/或以轉(zhuǎn)移氫化的形式進(jìn)行，其使用例如甲酸銨、甲硅烷氫化物、NaBH₄、環(huán)己烯或醇如甲醇和丙醇作為氫源。優(yōu)選地，氫化通過使用H₂氣作為氫源進(jìn)行。

氫源和溶劑可相同，例如在醇如甲醇的情況下。

可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知適于實(shí)施氫化的任何溶劑。

一般而言，可使用極性質(zhì)子溶劑、極性非質(zhì)子溶劑和/或非極性溶劑，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、四氫呋喃或甲苯。

或者，氫化可在不使用任何溶劑下進(jìn)行。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，氫化在不使用任何溶劑且使用H₂氣作為氫源下進(jìn)行。

可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知適于實(shí)施氫化的任何反應(yīng)器。

優(yōu)選使用滴流床反應(yīng)器來實(shí)施氫化。

在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，料流(S1)來自事先由同一吸附器(A1)或由類似的其他吸附器在該相應(yīng)吸附器的操作模式期間純化的有機(jī)組合物(OC2)。

優(yōu)選地，在前段所述的實(shí)施方案中，在步驟e)之前且在使用至少一個(gè)吸附器在其操作模式下純化有機(jī)組合物(OC2)之后，將烯烴低聚，優(yōu)選將丁烯二聚成辛烯，和/或?qū)嵤┱麴s步驟以將丁烷與丁烯分離。

在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，在步驟a)-d)中再生的吸附器(A1)為裝置的一部分，所述裝置包括至少一個(gè)其他吸附器(A2)，優(yōu)選地，所述至少一個(gè)其他吸附器(A2)在第一吸附器(A1)的再生期間處于其操作模式下，和/或該裝置中的各吸附器就吸附劑和/或其操作模式而言是相同的。

前段所述的實(shí)施方案的方法，其中所述至少一個(gè)其他吸附器優(yōu)選處于操作模式下，和/或

i)在步驟d)中，以與根據(jù)步驟d)逐步提高第一吸附器(A1)的有機(jī)組合物(OC2)的負(fù)載量相同的速率將其他吸附器(A2)的有機(jī)組合物(OC2)負(fù)載量逐漸降低，和/或

ii)在步驟d)中，第一吸附器(A1)和所述至少一個(gè)其他吸附器(A2)以與步驟d)的有機(jī)組合物(OC2)相同的負(fù)載量運(yùn)行，然后將所述至少一個(gè)其他吸附器(A2)切換至再生模式。

優(yōu)選在不長于60分鐘，更優(yōu)選不長于20分鐘，最優(yōu)選不長于10分鐘，特別優(yōu)選不長于5分鐘的時(shí)間內(nèi)，將第一吸附器(A1)的料流(S2)的標(biāo)稱水力負(fù)載量由100％降至50％，和/或?qū)⑵渌狡?A2)的料流(S2)的標(biāo)稱水力負(fù)載量由0％升至50％。

吸附器(A1)的再生方法可包括步驟a)之前的額外步驟f)，其中將液體料流(S2)轉(zhuǎn)化成氣相。液體料流(S2)至氣相的轉(zhuǎn)化可通過降低液體料流(S2)的壓力和/或加熱，優(yōu)選通過使用至少一個(gè)蒸發(fā)器(EV1)和/或至少一個(gè)過熱器(SH1)和/或至少一個(gè)閃蒸器(FV1)進(jìn)行。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，將來自步驟e)的壓力為5-80巴，優(yōu)選10-50巴，最優(yōu)選20-30巴的液體料流(S2)供入閃蒸器中以根據(jù)步驟f)進(jìn)行轉(zhuǎn)化，其中將液體料流(S2)的壓力降至4-16巴，優(yōu)選7-13巴，最優(yōu)選8-11巴。

與在步驟e)中獲得的液體(S2)的壓力相比，降低液體料流(S2)的壓力(優(yōu)選在閃蒸器中)可導(dǎo)致至少一部分液體料流(S2)轉(zhuǎn)化成氣相。處于降低的壓力下的剩余液體料流(S2)可通過使用至少一個(gè)蒸發(fā)器轉(zhuǎn)化成氣相。

通過與在步驟a)中獲得的液體(S2)的壓力相比，降低液體料流(S2)的壓力(優(yōu)選在閃蒸器中)，0-80％，優(yōu)選小于10％的液體料流(S2)可轉(zhuǎn)化成氣相。

或者，液體料流(S2)可轉(zhuǎn)化成氣相，優(yōu)選使用至少一個(gè)蒸發(fā)器，而不與在步驟e)中獲得的料流(S2)壓力相比事先降低其壓力。

在本發(fā)明中，蒸發(fā)器為通過將熱量傳遞給液體料流而將該液體料流轉(zhuǎn)化成氣相的設(shè)備。

還可使用兩個(gè)或更多串聯(lián)或并聯(lián)的料流(S2)可流經(jīng)其間的蒸發(fā)器。

可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知適于實(shí)施蒸發(fā)的任何蒸發(fā)器。

蒸發(fā)器的實(shí)例為電蒸發(fā)器和借助傳熱介質(zhì)如蒸汽(氣態(tài)水)或其他氣體介質(zhì)、烴、油或鹽傳遞熱量的蒸發(fā)器。優(yōu)選地，所述蒸發(fā)器為釜式蒸發(fā)器。

根據(jù)步驟f)將液體料流(S2)轉(zhuǎn)化成氣相還可包括過熱。

在本發(fā)明的上下文中，“過熱”意指進(jìn)一步提高已有的氣體料流(S2)的溫度，優(yōu)選通過向氣體料流(S2)傳熱。

可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知適于過熱的任何過熱器。

過熱可使用一個(gè)或多個(gè)過熱器進(jìn)行。當(dāng)使用超過一個(gè)過熱器時(shí)，所述過熱器可串聯(lián)和/或并聯(lián)布置。

可能的過熱器的實(shí)例為電過熱器和借助傳熱介質(zhì)(合適的氣體介質(zhì)、烴、油或鹽)傳遞熱量的過熱器。優(yōu)選地，所述過熱器為管殼型過熱器。

蒸發(fā)和過熱可在不同的設(shè)備中實(shí)施，和/或可組合在至少一個(gè)能實(shí)現(xiàn)兩種功能的設(shè)備中，例如堆疊在釜式蒸發(fā)器上的管殼式換熱器。

如果使用基于傳熱介質(zhì)的蒸發(fā)器和/或過熱器，則可使同一傳熱介質(zhì)流通過僅一個(gè)蒸發(fā)器或過熱器，或通過超過一個(gè)蒸發(fā)器或過熱器。對(duì)蒸發(fā)器或過熱器而言，或者對(duì)蒸發(fā)器和過熱器而言，可使用相同的傳熱介質(zhì)流。

可對(duì)所有蒸發(fā)器和/或過熱器使用相同類型的傳熱介質(zhì)，或者對(duì)每個(gè)單獨(dú)的設(shè)備或一組蒸發(fā)器和/或過熱器可使用不同類型的傳熱介質(zhì)。

取決于在給定的工藝時(shí)間下實(shí)際需要的溫度，相應(yīng)蒸發(fā)器和/或過熱器對(duì)液體或氣體料流(S2)的熱傳遞可降低、完全停止，和/或料流(S2)可繞過一個(gè)或任何數(shù)量的蒸發(fā)器和/或一個(gè)或任何數(shù)量的過熱器。

優(yōu)選地，使氣體料流(S2)通過所有蒸發(fā)器和/或過熱器，且當(dāng)氣體料流(S2)需要較低的溫度時(shí)，降低或停止熱傳遞。

優(yōu)選地，如果需要液體料流(S2)，則繞過蒸發(fā)器和/或過熱器。

吸附器(A1)的再生方法可包括另一步驟g)，其中在實(shí)施步驟a)之前，實(shí)施排空步驟以至少部分移除由吸附器(A1)在其操作模式下純化的有機(jī)組合物(OC1)，任選地，在設(shè)備(D1)中收集在排空步驟g)中獲得的有機(jī)組合物(OC1)。

在排空步驟g)期間移除優(yōu)選至少10重量％，更優(yōu)選至少30重量％，更優(yōu)選至少40重量％的有機(jī)組合物(OC1)。

本發(fā)明的另一實(shí)施方案包括一個(gè)，優(yōu)選所有下列特征i)-vi)：

i)在步驟e)中，料流(S1)包含丁烷和丁烯，優(yōu)選至少96重量％的丁烷和不超過4重量％的丁烯，和/或

ii)料流(S2)包含不超過1000重量ppm的烯烴，優(yōu)選不超過500重量ppm的烯烴，最優(yōu)選不超過100重量ppm的烯烴，所述烯烴優(yōu)選為丁烯，和/或

iii)料流(S2)包含至少99重量％的至少一種烷烴，優(yōu)選至少99.5重量％的至少一種烷烴，最優(yōu)選至少99.9重量％的至少一種烷烴，所述烷烴優(yōu)選為丁烷，和/或

iv)步驟d)中的有機(jī)組合物(OC2)包含不超過1000重量ppm的含氧和/或硫的化合物，和/或

v)在步驟d)中逐步提高吸附器(A1)的有機(jī)組合物(OC2)的負(fù)載量，和/或

vi)將有機(jī)組合物(OC2)導(dǎo)經(jīng)設(shè)備(D1)，然后根據(jù)步驟d)將其供入吸附器(A1)中。

圖

圖1-4顯示了本發(fā)明的某些方面。清楚起見，在一個(gè)和/或所有圖中并未繪出所有可用的組件和實(shí)施方案。不同圖中所示的實(shí)施方案可彼此組合，且不排除在本說明書公開限度內(nèi)引入其他組件。

圖1顯示了本發(fā)明最基礎(chǔ)的裝置。吸附器(A1)通過與供入所述吸附器中的氣體料流(S2)接觸而再生，其中氣體料流(S2)的方向與料流(OC2)的流動(dòng)方向相反。或者，在再生方法的其他步驟期間，可將料流(S2)按照料流(OC2)的流動(dòng)方向供入吸附器(A1)中。料流(OC2)包含有機(jī)組合物(OC2)。料流(OC1)在吸附器(A1)的選擇用于將料流(OC2)引入吸附器(A1)的相對(duì)端離開吸附器(A1)。料流(OC1)包含有機(jī)組合物(OC1)。可將料流(OC2)直接供入吸附器(A1)中，或者事先導(dǎo)經(jīng)設(shè)備(D1)。料流(OC1)和(OC2)僅在操作模式期間存在。料流(S3)可包含有機(jī)組合物(OC1)和/或料流(S2)和/或料流(OC2)。在設(shè)備(D1)中收集料流(S3)，或者將料流(S3)由設(shè)備(D1)轉(zhuǎn)移至吸附器(A1)中。在根據(jù)權(quán)利要求8的步驟a)期間或者當(dāng)將料流(S3)轉(zhuǎn)移至吸附器(A1)時(shí)，可存在位于吸附器(A1)相對(duì)端(與連接至設(shè)備(D1)的一側(cè)相比)的另一料流(S2)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，該料流(S2)(如果在將料流(S3)轉(zhuǎn)移至吸附器(A1)期間存在)可任選導(dǎo)入設(shè)備(D1)中。料流(S4)至少包含料流(S2)和/或含氧和/或硫的化合物。料流(S4)在再生模式期間、在本發(fā)明方法的再生步驟a)期間，但不在吸附器(A1)的操作模式期間離開吸附器(A1)。料流(S4)可按照料流(OC2)的流動(dòng)方向或與之相反地離開吸附器。優(yōu)選地，料流(S4)在步驟a1)、a2)和/或a3)期間與料流(OC2)流動(dòng)方向相反地離開吸附器，和/或在步驟a4)和/或a5)期間，按照料流(OC2)的流動(dòng)方向離開吸附器。料流(S4)可額外包含(與料流(S2)相比)由吸附器在其操作模式期間從料流(OC2)吸附的那些成分(例如含氧和/或硫的化合物)。

圖2顯示了一個(gè)可能的實(shí)施方案，其中通過將料流(S1)氫化而獲得液體料流(S2)。將料流(S1)供入氫化反應(yīng)器(HR)中。出料包含導(dǎo)入蒸發(fā)/加熱單元(EHU)中的液體料流(S2)。

圖3顯示了蒸發(fā)/加熱單元(EHU)的一個(gè)可能的實(shí)施方案。將液體料流(S2)供入閃蒸器(FV1)中，且由此直接和/或間接經(jīng)由蒸發(fā)器(EV1)導(dǎo)入過熱器(SH1)中。可將來自過熱器(SH1)的料流(S2)導(dǎo)入例如如圖1所示的吸附器(A1)中。

圖4顯示了另一個(gè)替代實(shí)施方案，其中并聯(lián)使用兩個(gè)吸附器(A1)和(A2)。所述吸附器可同時(shí)以相同模式操作，或者一個(gè)處于再生模式下，而另一個(gè)處于操作模式下。