液液抽提分離柴油中芳烴的方法
液液抽提分離柴油中芳烴的方法
【專利摘要】一種液液抽提分離柴油中芳烴的方法，包括將柴油從液液抽提塔的中部引入，將第一抽提溶劑從液液抽提塔的上部引入，第二抽提溶劑從液液抽提塔的上部低于第一抽提溶劑引入點(diǎn)的位置引入，所述的第二抽提溶劑包括85～97質(zhì)量%的主溶劑和3～15質(zhì)量%的水，所述的第一抽提溶劑和第二抽提溶劑中的主溶劑均選自N，N-二甲基甲酰胺、乙二醇甲醚、糠醛或嗎啡啉。該法可降低溶劑比，克服溶劑與原料混溶的問題，提高烷烴分離效率，得到高十六烷值柴油產(chǎn)品和低烷烴含量的芳烴。
【專利說明】液液抽提分離柴油中芳烴的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明為一種液液抽提分離芳烴的方法，具體地說，是一種從高芳烴含量的柴油中回收芳烴的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在發(fā)展低碳經(jīng)濟(jì)、循環(huán)經(jīng)濟(jì)、實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的大形勢下，油品質(zhì)量升級步伐明顯加快，新的環(huán)保法規(guī)中關(guān)于汽車尾氣排放的控制對于柴油質(zhì)量要求越來越高，特別是對柴油中芳烴含量和十六烷值的要求也越來越嚴(yán)格。在我國，催化裂化柴油(又稱輕循環(huán)油，LC0)占成品柴油總量的20~30%左右，成為柴油池的重要組成部分。但是，由于國內(nèi)催化裂化(FCC)裝置操作苛刻度不斷提高，LCO中芳烴含量均在40%以上，特別是石蠟基以外的原油經(jīng)催化裂化產(chǎn)生的LCO中芳烴含量更高達(dá)60%以上，十六烷值很低。這部分柴油很難滿足日益嚴(yán)格的柴油標(biāo)準(zhǔn)，必須通過改質(zhì)才可作為成品柴油的調(diào)和組分。
[0003]傳統(tǒng)的改質(zhì)方法是對LCO進(jìn)行加氫處理，或使柴油中的芳烴飽和，提高一定的十六烷值之后作為柴油的調(diào)和組分；或使柴油中的芳烴裂化成小分子烴類，作為高辛烷值汽油的調(diào)和組分。受環(huán)保要求的限制和市場需求的推動，國內(nèi)FCC柴油加氫改質(zhì)的技術(shù)得到快速的發(fā)展，但是加氫改質(zhì)工藝的操作費(fèi)用高、操作條件苛刻，導(dǎo)致柴油的生產(chǎn)成本大幅攀升。因此，開發(fā)新的成本低、投資小的非加氫柴油改質(zhì)技術(shù)勢在必行。
[0004]溶劑抽提技術(shù)可以有效分離飽和烴與芳烴，在BTX (苯、甲苯和二甲苯)生產(chǎn)和汽油餾分分離芳烴方面，已經(jīng)有很多工業(yè)化的溶劑抽提工藝，如液液抽提法、抽提蒸餾法等。采用液液抽提技術(shù)從柴油餾分中分離出芳烴，不僅可以改善柴油質(zhì)量，同時得到的芳烴進(jìn)行處理可以得到高價值的BTX或高辛烷值汽油，不僅可以收到明顯的經(jīng)濟(jì)效益，還能大大降低環(huán)境污染，產(chǎn)生良好的社會效益。
[0005]CN102021024A公開了一種制備高質(zhì)量柴油的系統(tǒng)及其方法，該系統(tǒng)包括抽提裝置，通過溶劑抽提脫除柴油中的一部分芳烴，抽余油經(jīng)過加氫處理得到高質(zhì)量柴油，抽提出的芳烴出系統(tǒng)。該發(fā)明處理的原料多樣化，可以是各種柴油，將芳烴從柴油中分離出來，大大提高了柴油的十六烷值，降低了柴油凝點(diǎn)。
[0006]CN1769392A也公開了一種劣質(zhì)柴油的改質(zhì)方法，該方法由加氫改質(zhì)工藝和溶劑抽提工藝組合而成，劣質(zhì)柴油經(jīng)加氫改質(zhì)后的液相產(chǎn)物經(jīng)溶劑抽提分離出其中的大部分芳烴，得到清潔柴油，抽提出的芳烴組分循環(huán)回加氫改質(zhì)裝置再次處理。該發(fā)明的組合工藝通過發(fā)揮各自工藝的特點(diǎn)，可以大幅度降低柴油餾分的芳烴含量，提高柴油餾分十六烷值，且保持較高的柴油收率。
[0007]采用溶劑抽提的方法可以有效分離出柴油中的芳烴組分，提高柴油餾分的十六烷值，但是目前對于柴油溶劑抽提改質(zhì)的研究中，大多使用汽油餾分芳烴抽提的溶劑，如環(huán)丁砜、NMP等，所需劑油比大，溶劑回收過程復(fù)雜，且對于芳烴含量高的柴油餾分(如芳烴含量高于70%的LC0)，會出現(xiàn)溶劑與原料混溶的現(xiàn)象，難于分層分離。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0008]本發(fā)明的目的是提供一種抽提分離柴油中芳烴的方法。該法可降低溶劑比，克服溶劑與原料混溶的問題，提高烷烴分離效率，得到高十六烷值柴油產(chǎn)品和低烷烴含量的芳烴。
[0009]本發(fā)明提供的液液抽提分離柴油中芳烴的方法，包括將柴油從液液抽提塔的中部引入，將第一抽提溶劑從液液抽提塔的上部引入，第二抽提溶劑從液液抽提塔的上部低于第一抽提溶劑引入點(diǎn)的位置引入，所述的第二抽提溶劑包括85~97質(zhì)量％的主溶劑和3~15質(zhì)量％的水，所述的第一抽提溶劑和第二抽提溶劑中的主溶劑均選自N，N-二甲基甲酰胺、乙二醇甲醚、糠醛或嗎啡啉。
[0010]本發(fā)明方法采用兩段抽提溶劑進(jìn)料的方法分離劣質(zhì)柴油中的芳烴，所需溶劑比較低，無需抽余油回流，降低了裝置能耗，增大了處理量，提高了抽余油收率，得到的抽出油中烷烴含量不高于5質(zhì)量％ ;且抽提溶劑易于回收。本發(fā)明提供的液液抽提工藝操作簡單，設(shè)備投資小，易于利用現(xiàn)有裝置進(jìn)行改造?？梢愿纳撇裼唾|(zhì)量并拓展芳烴資源。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0011]圖1為本發(fā)明方法的流程示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0012]本發(fā)明方法采用兩段抽提溶劑注入的方法抽提柴油中的芳烴，第一抽提溶劑為沸點(diǎn)低于柴油餾分的極性化合物，第二抽提溶劑為含有少量水的上述極性化合物，第二抽提溶劑在第一抽提溶劑的下方注入液液抽提塔，第二抽提溶劑的注入有利于進(jìn)一步抽提原料中的芳烴，提高分離芳烴的效率，提高抽余油的十六烷值。
[0013]本發(fā)明方法所用的第一抽提溶劑優(yōu)選N，N-二甲基甲酰胺或乙二醇甲醚，第二抽提溶劑為含水的復(fù)合溶劑，其中的主溶劑與第一抽提溶劑相同，優(yōu)選N，N-二甲基甲酰胺或乙二醇甲醚。第二抽提溶劑中的水含量優(yōu)選5~10質(zhì)量％。
[0014]本發(fā)明方法中，劣質(zhì)柴油原料從液液抽提塔的中部引入，抽提溶劑分兩段從液液抽提塔的上部引入，第二抽提溶劑在第一抽提溶劑的下方注入液液抽提塔。第二抽提溶劑注入點(diǎn)與原料注入點(diǎn)間的距離與第一抽提溶劑注入點(diǎn)與原料注入點(diǎn)間的距離的比為0.2 ~0.9，優(yōu)選 0.5 ~0.8。
[0015]第一抽提溶劑與第二抽提溶劑的質(zhì)量比為1:0.2~2.0，優(yōu)選1:0.5~1.0。
[0016]第一抽提溶劑與第二抽提溶劑的質(zhì)量和與柴油的質(zhì)量比，即總?cè)軇┍葹?.5~
2.0:1，優(yōu)選 0.8 ~1.5:1，更優(yōu)選 1.0 ~1.5:1。
[0017]本發(fā)明方法中，劣質(zhì)柴油經(jīng)液液抽提后，抽余油從抽提塔頂部排出進(jìn)入抽余油水洗塔，經(jīng)水洗后得到芳烴含量低的高十六烷值柴油產(chǎn)品。富含芳烴的溶劑從液液抽提塔底部經(jīng)管線進(jìn)入溶劑回收塔，采用減壓蒸餾方式將溶劑與芳烴分離，溶劑回收塔頂部排出貧溶劑，可循環(huán)使用；底部排出芳烴，為抽出油。
[0018]本發(fā)明所述的進(jìn)行液液抽提的柴油為高芳烴含量的柴油餾分，其中芳烴含量至少為50質(zhì)量％、優(yōu)選芳烴含量至少為65質(zhì)量％的柴油原料。
[0019]所述液液抽提塔的操作溫度為10~100°C、優(yōu)選20~50°C，壓力為0.1~0.5MPa、優(yōu)選 0.1 ~0.3MPa。
[0020]所述溶劑回收塔的操作溫度為70~140°C、優(yōu)選80~120°C，壓力為10~50kPa、優(yōu)選20~40kPa。本發(fā)明所述的壓力均為絕對壓力。
[0021]所述的柴油選自催化裂化柴油(LC0)、焦化柴油、煤直接液化的柴油餾分和煤焦油的柴油餾分中的一種或幾種。
[0022]下面結(jié)合【專利附圖】
【附圖說明】本發(fā)明的方法。
[0023]圖1為本發(fā)明提供的液液抽提分離柴油中芳烴的流程示意圖，其中沒有將所涉及的泵、換熱裝置等標(biāo)出，每一工藝步驟中的某些設(shè)備也沒有標(biāo)出，但這對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員是公知的。
[0024]圖1中，劣質(zhì)柴油經(jīng)管線4進(jìn)入液液抽提塔I，第一抽提溶劑經(jīng)管線5進(jìn)入液液抽提塔I的上部，第二抽提溶劑經(jīng)位于管線5下方的管線6進(jìn)入液液抽提塔I的上部。在液液抽提塔I中，劣質(zhì)柴油經(jīng)過芳烴抽提，抽余油經(jīng)管線7進(jìn)入抽余油水洗塔2，水經(jīng)管線8進(jìn)入抽余油水洗塔2，經(jīng)水洗處理的柴油產(chǎn)品經(jīng)管線9排出裝置，水洗處理后的水經(jīng)管線10排出裝置。富含芳烴的富溶劑經(jīng)管線11進(jìn)入溶劑回收塔3，抽提溶劑從溶劑回收塔3頂經(jīng)管線12排出，經(jīng)脫水處理后返回到液液抽提塔循環(huán)使用，抽出油經(jīng)管線13排出。
[0025]下面通過實(shí)例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。
[0026]實(shí)例I
[0027]按圖1所示的流程對表1所列的柴油原料進(jìn)行液液抽提分離其中的芳烴，第一抽提溶劑為DMF (N, N-二甲基甲酰胺)，其注入點(diǎn)與原料引入點(diǎn)之間的距離為L，第二抽提溶劑為復(fù)合溶劑，其中含94質(zhì)量％的DMF和6質(zhì)量％的水，其注入點(diǎn)與原料引入點(diǎn)之間的距離為U。液液抽提塔操作條件及抽提溶劑注入位置和用量見表2，溶劑回收塔操作溫度為110°C、壓力為30kPa。經(jīng)芳烴抽提，非芳烴由塔頂排出，經(jīng)水洗得到抽余油，富含芳烴的富溶劑經(jīng)過溶劑分離，得到抽出油，抽余油和抽出油的組成見表3。
[0028]實(shí)例2
[0029]按實(shí)例I的方法對表1所列的柴油原料進(jìn)行液液抽提分離其中的芳烴，不同的是改變第一抽提溶劑的用量，第二抽提溶劑的注入位置和水含量。液液抽提塔操作條件及抽提溶劑注入位置和用量見表2，得到的抽余油和抽出油組成見表3。
[0030]實(shí)例3~4
[0031]按實(shí)例I的方法對表1所列的柴油原料進(jìn)行液液抽提分離其中的芳烴，不同的是以乙二醇甲醚代替DMF，改變第一和第二抽提溶劑的用量，第二抽提溶劑的注入位置和水含量。液液抽提塔操作條件及抽提溶劑注入位置和用量見表2，得到的抽余油和抽出油組成見表3。
[0032]由表3可知，采用本發(fā)明提供的兩段溶劑注入的方法進(jìn)行液液抽提分離柴油中的芳烴，抽余油中芳烴含量降低到15質(zhì)量％以下，十六烷值顯著提高，抽出油中烷烴含量降至
3.0質(zhì)量％以下，單環(huán)芳烴含量提高至50質(zhì)量％以上。
[0033]對比例I
[0034]按實(shí)例I的方法對表1所列的柴油原料進(jìn)行液液抽提分離其中的芳烴，不同的是第二抽提溶劑不含水，抽提操作過程中溶劑與原料油混溶，無法分離其中的芳烴。
[0035]對比例2
[0036]按實(shí)例I的方法對表1所列的柴油原料進(jìn)行液液抽提分離其中的芳烴，不同的是不注入第二抽提溶劑，抽提操作過程中溶劑與原料油混溶，無法分離。
[0037]對比例3
[0038]按實(shí)例I的方法對表1所列的柴油原料進(jìn)行液液抽提分離其中的芳烴，不同的是將第一抽提溶劑和第二抽提溶劑一并從管線5注入液液抽提塔，液液抽提塔操作條件及得到的抽余油和抽出油組成見表4。
[0039]對比例4
[0040]按實(shí)例I的方法對表1所列的柴油原料進(jìn)行液液抽提分離其中的芳烴，不同的是只注入第一抽提溶劑，采用抽余油打回流的操作，即將一部分抽余油與原料油混合后從管線4注入抽提塔，回流的抽余油量為原料油進(jìn)料量的43%。抽提塔操作條件及得到的抽余油和抽出油組成見表4。
[0041]由表4可知，不使用第二抽提溶劑或第二抽提溶劑中不含水，均會出現(xiàn)互溶現(xiàn)象，而不能進(jìn)行芳烴分離；如果將第一和第二抽提溶劑合并注入液液抽提塔，得到的抽余油中芳烴含量由14.1%提高到20.4%，增長約45%，十六烷值降低6.5個單位；若采用提余油回流，則處理量顯著降低(降低30%)，抽余油收率降低4.2個百分點(diǎn)，抽出油中烷烴含量提高，分離效果變差。
[0042]表1
[0043]
【權(quán)利要求】
1.一種液液抽提分離柴油中芳烴的方法，包括將柴油從液液抽提塔的中部引入，將第一抽提溶劑從液液抽提塔的上部引入，第二抽提溶劑從液液抽提塔的上部低于第一抽提溶劑引入點(diǎn)的位置引入，所述的第二抽提溶劑包括85~97質(zhì)量％的主溶劑和3~15質(zhì)量％的水，所述的第一抽提溶劑和第二抽提溶劑中的主溶劑均選自N，N-二甲基甲酰胺、乙二醇甲醚、糠醛或嗎啡啉。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于第二抽提溶劑注入點(diǎn)與原料注入點(diǎn)間的距離與第一抽提溶劑注入點(diǎn)與原料注入點(diǎn)間的距離的比為0.2~0.9。
3.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于第二抽提溶劑注入點(diǎn)與原料注入點(diǎn)間的距離與第一抽提溶劑注入點(diǎn)與原料注入點(diǎn)間的距離的比為0.5~0.8。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于第一抽提溶劑與第二抽提溶劑的質(zhì)量比為1:0.2 ~2.0。
5.按照權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于第一抽提溶劑與第二抽提溶劑的質(zhì)量比為1:0.5 ~1.0。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于第一抽提溶劑與第二抽提溶劑的質(zhì)量和與柴油的質(zhì)量比0.5~2.0:1。
7.按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于第一抽提溶劑與第二抽提溶劑的質(zhì)量和與柴油的質(zhì)量比0.8~1.5:1。
8.按照權(quán)利要 求1所述的方法，其特征在于芳烴抽提塔的操作溫度為10~100°C。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于芳烴抽提塔的操作壓力為0.1~0.5MPa。
10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的柴油芳烴含量至少為50質(zhì)量％。
11.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的柴油選自催化裂化柴油、焦化柴油、煤直接液化的柴油餾分和煤焦油的柴油餾分中的一種或幾種。
【文檔編號】C10G21/02GK104073285SQ201310098799
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2013年3月26日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月26日
【發(fā)明者】史軍軍, 鄒琥, 葸雷, 葛曉蓉, 朱寧, 果卉, 馬秀艷 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
【專利摘要】一種液液抽提分離柴油中芳烴的方法，包括將柴油從液液抽提塔的中部引入，將第一抽提溶劑從液液抽提塔的上部引入，第二抽提溶劑從液液抽提塔的上部低于第一抽提溶劑引入點(diǎn)的位置引入，所述的第二抽提溶劑包括85～97質(zhì)量%的主溶劑和3～15質(zhì)量%的水，所述的第一抽提溶劑和第二抽提溶劑中的主溶劑均選自N，N-二甲基甲酰胺、乙二醇甲醚、糠醛或嗎啡啉。該法可降低溶劑比，克服溶劑與原料混溶的問題，提高烷烴分離效率，得到高十六烷值柴油產(chǎn)品和低烷烴含量的芳烴。
【專利說明】液液抽提分離柴油中芳烴的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明為一種液液抽提分離芳烴的方法，具體地說，是一種從高芳烴含量的柴油中回收芳烴的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在發(fā)展低碳經(jīng)濟(jì)、循環(huán)經(jīng)濟(jì)、實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的大形勢下，油品質(zhì)量升級步伐明顯加快，新的環(huán)保法規(guī)中關(guān)于汽車尾氣排放的控制對于柴油質(zhì)量要求越來越高，特別是對柴油中芳烴含量和十六烷值的要求也越來越嚴(yán)格。在我國，催化裂化柴油(又稱輕循環(huán)油，LC0)占成品柴油總量的20~30%左右，成為柴油池的重要組成部分。但是，由于國內(nèi)催化裂化(FCC)裝置操作苛刻度不斷提高，LCO中芳烴含量均在40%以上，特別是石蠟基以外的原油經(jīng)催化裂化產(chǎn)生的LCO中芳烴含量更高達(dá)60%以上，十六烷值很低。這部分柴油很難滿足日益嚴(yán)格的柴油標(biāo)準(zhǔn)，必須通過改質(zhì)才可作為成品柴油的調(diào)和組分。
[0003]傳統(tǒng)的改質(zhì)方法是對LCO進(jìn)行加氫處理，或使柴油中的芳烴飽和，提高一定的十六烷值之后作為柴油的調(diào)和組分；或使柴油中的芳烴裂化成小分子烴類，作為高辛烷值汽油的調(diào)和組分。受環(huán)保要求的限制和市場需求的推動，國內(nèi)FCC柴油加氫改質(zhì)的技術(shù)得到快速的發(fā)展，但是加氫改質(zhì)工藝的操作費(fèi)用高、操作條件苛刻，導(dǎo)致柴油的生產(chǎn)成本大幅攀升。因此，開發(fā)新的成本低、投資小的非加氫柴油改質(zhì)技術(shù)勢在必行。
[0004]溶劑抽提技術(shù)可以有效分離飽和烴與芳烴，在BTX (苯、甲苯和二甲苯)生產(chǎn)和汽油餾分分離芳烴方面，已經(jīng)有很多工業(yè)化的溶劑抽提工藝，如液液抽提法、抽提蒸餾法等。采用液液抽提技術(shù)從柴油餾分中分離出芳烴，不僅可以改善柴油質(zhì)量，同時得到的芳烴進(jìn)行處理可以得到高價值的BTX或高辛烷值汽油，不僅可以收到明顯的經(jīng)濟(jì)效益，還能大大降低環(huán)境污染，產(chǎn)生良好的社會效益。
[0005]CN102021024A公開了一種制備高質(zhì)量柴油的系統(tǒng)及其方法，該系統(tǒng)包括抽提裝置，通過溶劑抽提脫除柴油中的一部分芳烴，抽余油經(jīng)過加氫處理得到高質(zhì)量柴油，抽提出的芳烴出系統(tǒng)。該發(fā)明處理的原料多樣化，可以是各種柴油，將芳烴從柴油中分離出來，大大提高了柴油的十六烷值，降低了柴油凝點(diǎn)。
[0006]CN1769392A也公開了一種劣質(zhì)柴油的改質(zhì)方法，該方法由加氫改質(zhì)工藝和溶劑抽提工藝組合而成，劣質(zhì)柴油經(jīng)加氫改質(zhì)后的液相產(chǎn)物經(jīng)溶劑抽提分離出其中的大部分芳烴，得到清潔柴油，抽提出的芳烴組分循環(huán)回加氫改質(zhì)裝置再次處理。該發(fā)明的組合工藝通過發(fā)揮各自工藝的特點(diǎn)，可以大幅度降低柴油餾分的芳烴含量，提高柴油餾分十六烷值，且保持較高的柴油收率。
[0007]采用溶劑抽提的方法可以有效分離出柴油中的芳烴組分，提高柴油餾分的十六烷值，但是目前對于柴油溶劑抽提改質(zhì)的研究中，大多使用汽油餾分芳烴抽提的溶劑，如環(huán)丁砜、NMP等，所需劑油比大，溶劑回收過程復(fù)雜，且對于芳烴含量高的柴油餾分(如芳烴含量高于70%的LC0)，會出現(xiàn)溶劑與原料混溶的現(xiàn)象，難于分層分離。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0008]本發(fā)明的目的是提供一種抽提分離柴油中芳烴的方法。該法可降低溶劑比，克服溶劑與原料混溶的問題，提高烷烴分離效率，得到高十六烷值柴油產(chǎn)品和低烷烴含量的芳烴。
[0009]本發(fā)明提供的液液抽提分離柴油中芳烴的方法，包括將柴油從液液抽提塔的中部引入，將第一抽提溶劑從液液抽提塔的上部引入，第二抽提溶劑從液液抽提塔的上部低于第一抽提溶劑引入點(diǎn)的位置引入，所述的第二抽提溶劑包括85~97質(zhì)量％的主溶劑和3~15質(zhì)量％的水，所述的第一抽提溶劑和第二抽提溶劑中的主溶劑均選自N，N-二甲基甲酰胺、乙二醇甲醚、糠醛或嗎啡啉。
[0010]本發(fā)明方法采用兩段抽提溶劑進(jìn)料的方法分離劣質(zhì)柴油中的芳烴，所需溶劑比較低，無需抽余油回流，降低了裝置能耗，增大了處理量，提高了抽余油收率，得到的抽出油中烷烴含量不高于5質(zhì)量％ ;且抽提溶劑易于回收。本發(fā)明提供的液液抽提工藝操作簡單，設(shè)備投資小，易于利用現(xiàn)有裝置進(jìn)行改造?？梢愿纳撇裼唾|(zhì)量并拓展芳烴資源。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0011]圖1為本發(fā)明方法的流程示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0012]本發(fā)明方法采用兩段抽提溶劑注入的方法抽提柴油中的芳烴，第一抽提溶劑為沸點(diǎn)低于柴油餾分的極性化合物，第二抽提溶劑為含有少量水的上述極性化合物，第二抽提溶劑在第一抽提溶劑的下方注入液液抽提塔，第二抽提溶劑的注入有利于進(jìn)一步抽提原料中的芳烴，提高分離芳烴的效率，提高抽余油的十六烷值。
[0013]本發(fā)明方法所用的第一抽提溶劑優(yōu)選N，N-二甲基甲酰胺或乙二醇甲醚，第二抽提溶劑為含水的復(fù)合溶劑，其中的主溶劑與第一抽提溶劑相同，優(yōu)選N，N-二甲基甲酰胺或乙二醇甲醚。第二抽提溶劑中的水含量優(yōu)選5~10質(zhì)量％。
[0014]本發(fā)明方法中，劣質(zhì)柴油原料從液液抽提塔的中部引入，抽提溶劑分兩段從液液抽提塔的上部引入，第二抽提溶劑在第一抽提溶劑的下方注入液液抽提塔。第二抽提溶劑注入點(diǎn)與原料注入點(diǎn)間的距離與第一抽提溶劑注入點(diǎn)與原料注入點(diǎn)間的距離的比為0.2 ~0.9，優(yōu)選 0.5 ~0.8。
[0015]第一抽提溶劑與第二抽提溶劑的質(zhì)量比為1:0.2~2.0，優(yōu)選1:0.5~1.0。
[0016]第一抽提溶劑與第二抽提溶劑的質(zhì)量和與柴油的質(zhì)量比，即總?cè)軇┍葹?.5~
2.0:1，優(yōu)選 0.8 ~1.5:1，更優(yōu)選 1.0 ~1.5:1。
[0017]本發(fā)明方法中，劣質(zhì)柴油經(jīng)液液抽提后，抽余油從抽提塔頂部排出進(jìn)入抽余油水洗塔，經(jīng)水洗后得到芳烴含量低的高十六烷值柴油產(chǎn)品。富含芳烴的溶劑從液液抽提塔底部經(jīng)管線進(jìn)入溶劑回收塔，采用減壓蒸餾方式將溶劑與芳烴分離，溶劑回收塔頂部排出貧溶劑，可循環(huán)使用；底部排出芳烴，為抽出油。
[0018]本發(fā)明所述的進(jìn)行液液抽提的柴油為高芳烴含量的柴油餾分，其中芳烴含量至少為50質(zhì)量％、優(yōu)選芳烴含量至少為65質(zhì)量％的柴油原料。
[0019]所述液液抽提塔的操作溫度為10~100°C、優(yōu)選20~50°C，壓力為0.1~0.5MPa、優(yōu)選 0.1 ~0.3MPa。
[0020]所述溶劑回收塔的操作溫度為70~140°C、優(yōu)選80~120°C，壓力為10~50kPa、優(yōu)選20~40kPa。本發(fā)明所述的壓力均為絕對壓力。
[0021]所述的柴油選自催化裂化柴油(LC0)、焦化柴油、煤直接液化的柴油餾分和煤焦油的柴油餾分中的一種或幾種。
[0022]下面結(jié)合【專利附圖】
【附圖說明】本發(fā)明的方法。
[0023]圖1為本發(fā)明提供的液液抽提分離柴油中芳烴的流程示意圖，其中沒有將所涉及的泵、換熱裝置等標(biāo)出，每一工藝步驟中的某些設(shè)備也沒有標(biāo)出，但這對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員是公知的。
[0024]圖1中，劣質(zhì)柴油經(jīng)管線4進(jìn)入液液抽提塔I，第一抽提溶劑經(jīng)管線5進(jìn)入液液抽提塔I的上部，第二抽提溶劑經(jīng)位于管線5下方的管線6進(jìn)入液液抽提塔I的上部。在液液抽提塔I中，劣質(zhì)柴油經(jīng)過芳烴抽提，抽余油經(jīng)管線7進(jìn)入抽余油水洗塔2，水經(jīng)管線8進(jìn)入抽余油水洗塔2，經(jīng)水洗處理的柴油產(chǎn)品經(jīng)管線9排出裝置，水洗處理后的水經(jīng)管線10排出裝置。富含芳烴的富溶劑經(jīng)管線11進(jìn)入溶劑回收塔3，抽提溶劑從溶劑回收塔3頂經(jīng)管線12排出，經(jīng)脫水處理后返回到液液抽提塔循環(huán)使用，抽出油經(jīng)管線13排出。
[0025]下面通過實(shí)例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。
[0026]實(shí)例I
[0027]按圖1所示的流程對表1所列的柴油原料進(jìn)行液液抽提分離其中的芳烴，第一抽提溶劑為DMF (N, N-二甲基甲酰胺)，其注入點(diǎn)與原料引入點(diǎn)之間的距離為L，第二抽提溶劑為復(fù)合溶劑，其中含94質(zhì)量％的DMF和6質(zhì)量％的水，其注入點(diǎn)與原料引入點(diǎn)之間的距離為U。液液抽提塔操作條件及抽提溶劑注入位置和用量見表2，溶劑回收塔操作溫度為110°C、壓力為30kPa。經(jīng)芳烴抽提，非芳烴由塔頂排出，經(jīng)水洗得到抽余油，富含芳烴的富溶劑經(jīng)過溶劑分離，得到抽出油，抽余油和抽出油的組成見表3。
[0028]實(shí)例2
[0029]按實(shí)例I的方法對表1所列的柴油原料進(jìn)行液液抽提分離其中的芳烴，不同的是改變第一抽提溶劑的用量，第二抽提溶劑的注入位置和水含量。液液抽提塔操作條件及抽提溶劑注入位置和用量見表2，得到的抽余油和抽出油組成見表3。
[0030]實(shí)例3~4
[0031]按實(shí)例I的方法對表1所列的柴油原料進(jìn)行液液抽提分離其中的芳烴，不同的是以乙二醇甲醚代替DMF，改變第一和第二抽提溶劑的用量，第二抽提溶劑的注入位置和水含量。液液抽提塔操作條件及抽提溶劑注入位置和用量見表2，得到的抽余油和抽出油組成見表3。
[0032]由表3可知，采用本發(fā)明提供的兩段溶劑注入的方法進(jìn)行液液抽提分離柴油中的芳烴，抽余油中芳烴含量降低到15質(zhì)量％以下，十六烷值顯著提高，抽出油中烷烴含量降至
3.0質(zhì)量％以下，單環(huán)芳烴含量提高至50質(zhì)量％以上。
[0033]對比例I
[0034]按實(shí)例I的方法對表1所列的柴油原料進(jìn)行液液抽提分離其中的芳烴，不同的是第二抽提溶劑不含水，抽提操作過程中溶劑與原料油混溶，無法分離其中的芳烴。
[0035]對比例2
[0036]按實(shí)例I的方法對表1所列的柴油原料進(jìn)行液液抽提分離其中的芳烴，不同的是不注入第二抽提溶劑，抽提操作過程中溶劑與原料油混溶，無法分離。
[0037]對比例3
[0038]按實(shí)例I的方法對表1所列的柴油原料進(jìn)行液液抽提分離其中的芳烴，不同的是將第一抽提溶劑和第二抽提溶劑一并從管線5注入液液抽提塔，液液抽提塔操作條件及得到的抽余油和抽出油組成見表4。
[0039]對比例4
[0040]按實(shí)例I的方法對表1所列的柴油原料進(jìn)行液液抽提分離其中的芳烴，不同的是只注入第一抽提溶劑，采用抽余油打回流的操作，即將一部分抽余油與原料油混合后從管線4注入抽提塔，回流的抽余油量為原料油進(jìn)料量的43%。抽提塔操作條件及得到的抽余油和抽出油組成見表4。
[0041]由表4可知，不使用第二抽提溶劑或第二抽提溶劑中不含水，均會出現(xiàn)互溶現(xiàn)象，而不能進(jìn)行芳烴分離；如果將第一和第二抽提溶劑合并注入液液抽提塔，得到的抽余油中芳烴含量由14.1%提高到20.4%，增長約45%，十六烷值降低6.5個單位；若采用提余油回流，則處理量顯著降低(降低30%)，抽余油收率降低4.2個百分點(diǎn)，抽出油中烷烴含量提高，分離效果變差。
[0042]表1
[0043]
【權(quán)利要求】
1.一種液液抽提分離柴油中芳烴的方法，包括將柴油從液液抽提塔的中部引入，將第一抽提溶劑從液液抽提塔的上部引入，第二抽提溶劑從液液抽提塔的上部低于第一抽提溶劑引入點(diǎn)的位置引入，所述的第二抽提溶劑包括85~97質(zhì)量％的主溶劑和3~15質(zhì)量％的水，所述的第一抽提溶劑和第二抽提溶劑中的主溶劑均選自N，N-二甲基甲酰胺、乙二醇甲醚、糠醛或嗎啡啉。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于第二抽提溶劑注入點(diǎn)與原料注入點(diǎn)間的距離與第一抽提溶劑注入點(diǎn)與原料注入點(diǎn)間的距離的比為0.2~0.9。
3.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于第二抽提溶劑注入點(diǎn)與原料注入點(diǎn)間的距離與第一抽提溶劑注入點(diǎn)與原料注入點(diǎn)間的距離的比為0.5~0.8。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于第一抽提溶劑與第二抽提溶劑的質(zhì)量比為1:0.2 ~2.0。
5.按照權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于第一抽提溶劑與第二抽提溶劑的質(zhì)量比為1:0.5 ~1.0。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于第一抽提溶劑與第二抽提溶劑的質(zhì)量和與柴油的質(zhì)量比0.5~2.0:1。
7.按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于第一抽提溶劑與第二抽提溶劑的質(zhì)量和與柴油的質(zhì)量比0.8~1.5:1。
8.按照權(quán)利要 求1所述的方法，其特征在于芳烴抽提塔的操作溫度為10~100°C。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于芳烴抽提塔的操作壓力為0.1~0.5MPa。
10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的柴油芳烴含量至少為50質(zhì)量％。
11.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的柴油選自催化裂化柴油、焦化柴油、煤直接液化的柴油餾分和煤焦油的柴油餾分中的一種或幾種。
【文檔編號】C10G21/02GK104073285SQ201310098799
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2013年3月26日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月26日
【發(fā)明者】史軍軍, 鄒琥, 葸雷, 葛曉蓉, 朱寧, 果卉, 馬秀艷 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
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