專(zhuān)利名稱(chēng)：一種催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于煉油工藝的催化裂化(FCC)領(lǐng)域，特別涉及一種催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑。
背景技術(shù)：
催化裂化是石油煉制過(guò)程中的重要環(huán)節(jié)之一，是在熱和催化劑的作用下使重質(zhì)油發(fā)生裂化反應(yīng)，轉(zhuǎn)變?yōu)榱鸦瘹狻⑵秃筒裼偷鹊倪^(guò)程，其中汽油收率和柴油收率之和稱(chēng)為輕質(zhì)油收率，輕質(zhì)油收率與液化氣收率之和稱(chēng)為總液收，煉油廠所追求的催化裂化產(chǎn)品的分布應(yīng)該是盡可能高的輕質(zhì)油收率或總液收，以達(dá)到最大的經(jīng)濟(jì)效益。自20世紀(jì)80年代以來(lái)，F(xiàn)CC由傳統(tǒng)的蠟油裂化向渣油裂化發(fā)展，且摻渣量逐年增力口。由于渣油中含有膠質(zhì)和浙青質(zhì)這樣的特大分子化合物，不能進(jìn)入催化劑的分子篩孔道進(jìn)行裂化反應(yīng)，嚴(yán)重影響了催化劑的反應(yīng)性能和煉油廠裝置操作的優(yōu)化；即使這樣的特大分子化合物在分子篩活性作用下部分的發(fā)生選擇性裂化，也容易發(fā)生熱裂化反應(yīng)，帶來(lái)汽油安定性變差，焦炭和干氣產(chǎn)率上升等弊端。改進(jìn)塔底油大分子裂化能力的研究，開(kāi)始是從催化劑入手的，常用的方法是對(duì)催化劑的基質(zhì)組分進(jìn)行改性或增加分子篩的二級(jí)孔，但是采用這種方法常導(dǎo)致深度裂化，產(chǎn)品結(jié)構(gòu)由重燃料油向低沸點(diǎn)產(chǎn)品轉(zhuǎn)化，并且使氣體和焦炭產(chǎn)率明顯升高。同時(shí)，由于實(shí)際生產(chǎn)中重油FCC受主風(fēng)機(jī)、氣壓機(jī)或再生溫度等裝置因素的限制，不能采用過(guò)于苛刻的反應(yīng)條件和選用高基質(zhì)活性的催化劑。另外，催化劑置換周期長(zhǎng)，不能緊隨原料的變化而進(jìn)行靈活地更替，也影響了裝置操作的最優(yōu)化。催化裂化過(guò)程的改進(jìn)除了從催化劑改進(jìn)入手外，還可以選擇采用有著輔助作用的催化裂化助劑，助劑的優(yōu)勢(shì)體現(xiàn)在使用簡(jiǎn)便，無(wú)需更換催化裂化催化劑，用量小，見(jiàn)效快。然而目前催化裂化助劑普遍存在著附加值高的產(chǎn)品增收效果不明顯，抗焦阻垢能力差、仍需添加金屬鈍化劑等缺陷。專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?00910118722. 6申請(qǐng)文件公開(kāi)了一種由環(huán)烷酸銻、抗氧劑溶劑等化合物制備催化裂化多功能強(qiáng)化增收劑的方法。該增收劑可以抑制熱裂解反應(yīng)、脫氫縮合反應(yīng)，提高液化氣、汽油、柴油的收率，同時(shí)具有金屬鈍化功能，但是銻易隨產(chǎn)品流失或沉積在設(shè)備內(nèi)，同時(shí)對(duì)人體有害。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑。該助劑毒性小、具有分散、抗氧防腐、阻焦等功能。本發(fā)明采用的技術(shù)方案為一種催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑，由如下重量百分比的組分組成分散劑 5-15%,抗氧劑10-25%，金屬離子減活劑5-15%，混合稀土 20-35%，其余為溶劑。所述分散劑為單丁二酰亞胺，雙丁二酰亞胺，多丁二酰亞胺，硼化丁二酰亞胺，無(wú)氯丁二酰亞胺，含鋅丁二酰亞胺中的一種或者兩種以上的混合物；所述抗氧劑為2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、2，6-二叔丁基苯酚、4，4’ -亞甲基雙0， 6- 二叔丁基苯酚)、N-苯基- α -萘胺或雙十二烷基二苯胺中的一種或者兩種以上的混合物；所述金屬離子減活劑為N，N-二烷基氨基亞甲基苯三唑、2-巰基并噻二唑或2-巰基苯并噻二唑鈉的一種或者兩種以上的混合物；所述混合稀土為環(huán)烷酸釩、環(huán)烷酸鈰、環(huán)烷酸鐠、環(huán)烷酸釹、環(huán)烷酸鐿、環(huán)烷酸鋱、 異辛酸鑭、異辛酸釹的一種或者兩種以上的混合物。所述溶劑為柴油。更優(yōu)選地，一種催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑，由如下重量百分比的組分組成硼化丁二酰亞胺10%， 2，6_二叔丁基苯酚20%，2-巰基苯并噻二唑鈉13% ； 異辛酸鑭22%;柴油35%。更優(yōu)選地，一種催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑，由如下重量百分比的組分組成硼化丁二酰亞胺15% ；2，6_ 二叔丁基苯酚25% ；隊(duì)^二烷基氨基亞甲基苯三唑15%;環(huán)烷酸鈰；35%; 柴油10%。本發(fā)明還提供了上述催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑的制備方法，包括如下步驟按上述質(zhì)量百分比含量將抗氧劑、金屬離子減活劑、分散劑、混合稀土和溶劑加入到容器，邊攪拌邊升溫，升溫至45°C恒溫?cái)嚢瑁旌暇鶆蚝?，過(guò)濾得到助劑產(chǎn)品。本發(fā)明還提供了上述催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑的使用方法，包括如下步驟1)、將催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑用計(jì)量泵連續(xù)加入到提升管入口原料油
管線中。2)、催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑的加入量為80_120ppm，加入量以原料油計(jì)。本發(fā)明助劑的應(yīng)用范圍是適用于蠟油催化裂化、重油催化裂化、渣油催化裂化、重油深度催化裂解。本發(fā)明所具有的有益效果本發(fā)明助劑加入到催化裂化體系中，可以促進(jìn)正碳離子反應(yīng)，抑制熱裂解反應(yīng)、脫氫縮合反應(yīng)等副反應(yīng)的發(fā)生，減少干氣、焦炭等副產(chǎn)物的生成，提高附加值高的產(chǎn)品液化氣、汽油、柴油的收率。具有金屬鈍化劑的作用，可以替代金屬鈍化劑。能有效地鈍化金屬鎳和釩，降低其脫氫活性，從而減少結(jié)垢物在催化劑表面的沉積，延長(zhǎng)了催化劑的使用壽命， 使裝置得以長(zhǎng)時(shí)間的運(yùn)行，是一種多功能催化裂化油溶性液體助劑。采用本發(fā)明助劑處理原料油，簡(jiǎn)單易行，投資少、效益高，見(jiàn)效快，且助劑的加入量較少，增加了 FCC的經(jīng)濟(jì)效益。且本發(fā)明助劑只改變催化裂化過(guò)程的產(chǎn)品分布，不改變汽油、柴油等產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)，對(duì)后續(xù)加工過(guò)程無(wú)影響。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但不限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例1一種催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑，由包括如下步驟的方法制得50g單丁二酰亞胺(5%)，100g 2，6_二叔丁基對(duì)甲酚(10%)，50g N，N-二烷基氨基亞甲基苯三唑(5%)，300g環(huán)烷酸釩(30%)，500g柴油(50%)，加到容器中加熱至45°C 后恒溫?cái)嚢?，攪拌混合均勻后，冷卻至室溫，過(guò)濾得到A產(chǎn)品。實(shí)施例2一種催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑，由包括如下步驟的方法制得I5Og 硼化丁二酰亞胺(15% )，250g 2，6_ 二叔丁基苯酚(25% )，l50g N，N-二烷基氨基亞甲基苯三唑(15% )，350g環(huán)烷酸鈰(35% )，IOOg柴油(10% )，加到容器中加熱至45°C后恒溫?cái)嚢?，攪拌混合均勻后，冷卻至室溫，過(guò)濾得到B產(chǎn)品。實(shí)施例3一種催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑，由包括如下步驟的方法制得120g 雙丁二酰亞胺(12% )，180g 4，4，_ 亞甲基雙 0，6_ 二叔丁基苯酚)(18% )， 120g 2-巰基并噻二唑(12%)，350g環(huán)烷酸鐿(35%)，230g柴油(23% )，加到容器中加熱至45°C后恒溫?cái)嚢?，攪拌混合均勻后，冷卻至室溫，過(guò)濾得到C產(chǎn)品。實(shí)施例4一種催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑，由包括如下步驟的方法制得IOOg多丁二酰亞胺(10% )，250gN_苯基-α-萘胺(25%)，130g 2_巰基苯并噻二唑鈉(13% )，300g環(huán)烷酸鋱(30% )，220g柴油(22% )，加到容器中加熱至45°C后恒溫?cái)嚢瑁瑪嚢杌旌暇鶆蚝?，冷卻至室溫，過(guò)濾得到D產(chǎn)品。實(shí)施例5一種催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑，由包括如下步驟的方法制得140g 無(wú)氯丁二酰亞胺(14% )，170g 雙十二烷基二苯胺(17% )，IlOg N, N- 二烷基氨基亞甲基苯三唑(11% )，250g環(huán)烷酸鐠(25% )，330g柴油(33，加到容器中加熱至45°C后恒溫?cái)嚢?，攪拌混合均勻后，冷卻至室溫，過(guò)濾得到E產(chǎn)品。實(shí)施例6一種催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑，由包括如下步驟的方法制得I5Og 含鋅丁二酰亞胺(15% )，l50g 2，6_ 二叔丁基對(duì)甲酚(15% )，100g 2_ 巰基并噻二唑(10% )，310g環(huán)烷酸釹(31%)，^Og柴油( % )，加到容器中加熱至45°C后恒溫?cái)嚢?，攪拌混合均勻后，冷卻至室溫，過(guò)濾得到F產(chǎn)品。實(shí)施例7一種催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑，由包括如下步驟的方法制得IOOg 硼化丁二酰亞胺(10% )，200g 2,6- 二叔丁基苯酚(20% )，130g 2_ 巰基苯并噻二唑鈉(13% )，320g異辛酸鑭(32% )，250g柴油(25% )，加到容器中加熱至45°C后恒溫?cái)嚢?，攪拌混合均勻后，冷卻至室溫，過(guò)濾得到G產(chǎn)品。實(shí)施例8
一種催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑，由包括如下步驟的方法制得150g 無(wú)氯丁二酰亞胺(15 % )，200gN-苯基-α -萘胺(20 % )，IOOgN, N- 二烷基氨基亞甲基苯三唑(10% )，350g異辛酸釹(35% )，200g柴油(20% )，加到容器中加熱至 45°C后恒溫?cái)嚢?，攪拌混合均勻后，冷卻至室溫，過(guò)濾得到H產(chǎn)品。實(shí)驗(yàn)結(jié)果1、試驗(yàn)裝置試驗(yàn)裝置包括⑴進(jìn)料系統(tǒng)(原料池、原料計(jì)量泵、流量計(jì)等)；⑵反應(yīng)-再生系統(tǒng)(提升管反應(yīng)器、沉降器、再生器、進(jìn)料噴咀、輸送管線)；C3)產(chǎn)品收集罐。產(chǎn)品采用氣相色譜進(jìn)行分析。2、實(shí)驗(yàn)工藝條件與工業(yè)裝置基本相同具體操作參數(shù)如下，反應(yīng)溫度500°C，再生溫度680°C，原料預(yù)熱溫度；260°C，劑油比6 ；其中空白和添加助劑的操作條件一致。使用時(shí)，將催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑用計(jì)量泵連續(xù)加入到提升管入口原料油管線中。助劑的投加量為lOOppm，加入量以原料油計(jì)。試驗(yàn)原料油的基本性質(zhì)如表1所示。表1試驗(yàn)原料油基本性質(zhì)
權(quán)利要求
1.一種催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑，其特征在于該助劑由如下重量百分比的組分組成分散劑5-15%，抗氧劑10-25%，金屬離子減活劑5-15%，混合稀土 20-35%， 其余為溶劑。所述分散劑為單丁二酰亞胺，雙丁二酰亞胺，多丁二酰亞胺，硼化丁二酰亞胺，無(wú)氯丁二酰亞胺，含鋅丁二酰亞胺中的一種或者兩種以上的混合物；所述抗氧劑為2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、2，6- 二叔丁基苯酚、4，4’-亞甲基雙(2，6- 二叔丁基苯酚)、N-苯基-a -萘胺或雙十二烷基二苯胺中的一種或者兩種以上的混合物；所述金屬離子減活劑為N，N-二烷基氨基亞甲基苯三唑、2-巰基并噻二唑或2-巰基苯并噻二唑鈉的一種或者兩種以上的混合物； 所述混合稀土為環(huán)烷酸釩、環(huán)烷酸鈰、環(huán)烷酸鐠、環(huán)烷酸釹、環(huán)烷酸鐿、環(huán)烷酸鋱、異辛酸鑭、 異辛酸釹的一種或者兩種以上的混合物；所述溶劑為柴油。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑，其特征在于該助劑由如下重量百分比的組分組成硼化丁二酰亞胺10% ;2，6-二叔丁基苯酚20% ;2-巰基苯并噻二唑鈉13% ; 異辛酸鑭22% ； 柴油35%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑，其特征在于該助劑由如下重量百分比的組分組成硼化丁二酰亞胺15% ;2，6-二叔丁基苯酚25% ；N，N-二烷基氨基亞甲基苯三唑15% ;環(huán)烷酸鈰35% ； 柴油10%。
4.權(quán)利要求1-3所述的催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑的制備方法，其特征在于 包括如下步驟按上述質(zhì)量百分比含量將抗氧劑、金屬離子減活劑、分散劑、混合稀土和溶劑加入到容器，邊攪拌邊升溫，升溫至45°C恒溫?cái)嚢?，待混合均勻后，過(guò)濾得到助劑產(chǎn)品。
5.權(quán)利要求1-3所述的催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑的使用方法，其特征在于 包括如下步驟1)、將催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑用計(jì)量泵連續(xù)加入到提升管入口原料油管線中。2)、催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑的加入量為80-120ppm，加入量以原料油計(jì)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種催化裂化用增加輕質(zhì)油收率的助劑，由如下重量百分比的組分組成分散劑5-15％，抗氧劑10-25％，金屬離子減活劑5-15％，混合稀土20-35％，其余為溶劑。本發(fā)明助劑加入到催化裂化體系中，可以促進(jìn)正碳離子反應(yīng)，抑制熱裂解反應(yīng)、脫氫縮合反應(yīng)等副反應(yīng)的發(fā)生，減少干氣、焦炭等副產(chǎn)物的生成，提高附加值高的產(chǎn)品液化氣、汽油、柴油的收率。具有金屬鈍化劑的作用，可以替代金屬鈍化劑。能有效地鈍化金屬鎳和釩，降低其脫氫活性，從而減少結(jié)垢物在催化劑表面的沉積，延長(zhǎng)了催化劑的使用壽命，使裝置得以長(zhǎng)時(shí)間的運(yùn)行，是一種多功能催化裂化油溶性液體助劑。
文檔編號(hào)C10G11/00GK102533312SQ201110381908
公開(kāi)日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2011年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月28日
發(fā)明者林洪新 申請(qǐng)人:天津市瑞德賽恩新材料開(kāi)發(fā)有限公司