專利名稱：：柴油降凝降粘雙功能添加劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種柴油降凝降粘雙功能添加劑，還涉及柴油降凝降粘雙功能添加劑的制備方法，屬于柴油添加劑領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：目前市場上已經(jīng)研制了很多的降凝降粘劑，但真正作到具有非常有效的降凝降粘效果的流動性改進劑比較少。目前油溶性降粘劑主要是基于降凝劑開發(fā)技術(shù)，降凝、降粘劑具有很強的選擇性。一般來說，加入降凝劑時凝固點會有一定程度的降低。由于蠟的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)被抑制，由蠟造成的部分結(jié)構(gòu)粘度消失，屈服值降低，表觀粘度也有一定幅度的下降，即降凝劑都具有降粘作用，但這種降粘作用的本質(zhì)是降凝的結(jié)果?？梢钥闯鲆M的流動性改進劑只對在低溫時對我國含蠟量較少的柴油具有較好的降凝降粘效果，實際上是降凝劑在凝固點附近的低溫區(qū)改變蠟晶網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)降低凝固點的同時附帶降粘，隨著溫度升高降粘效果變差，甚至有增粘現(xiàn)象。近幾年來，降凝降粘劑結(jié)構(gòu)研究的一個顯著特點是，在原來酯型分子骨架上增加極性基團或表面活性的側(cè)鏈，利用極性基團和表面活性側(cè)鏈的空間效應(yīng)和高分散作用，使其能與膠質(zhì)以更強氫鍵結(jié)合，改質(zhì)膠質(zhì)。例如，烯酸長鏈酯_馬來酸酯_醋酸乙烯酯三元共聚物，既有酯基，又引進酸酐基，增加極性基團，使降粘劑能與膠質(zhì)以更強氫鍵結(jié)合；此外降凝降粘劑復(fù)配使用較單獨使用效果好，有兩方面原因，一是降凝劑低溫降粘效果較好，在凝固點附近的低溫區(qū)改變蠟晶網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)、降低凝固點的同時具有降粘作用，而降粘劑在較高溫區(qū)(如膠質(zhì)溶解溫區(qū)5(TC附近)降粘效果較好，降凝、降粘劑復(fù)配使用，可以發(fā)揮從低溫到較高溫度范圍內(nèi)的互補優(yōu)勢；二是柴油為不同烴類的混合物，側(cè)鏈烷烴長度分布范圍廣，不同降凝、降粘劑復(fù)配，可以增強其與柴油中不同長度側(cè)鏈烷烴的匹配性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明為解決目前柴油降凝劑與降粘劑的復(fù)配問題，提供了一種丙烯酸高級醇酯、馬來酸酐、苯乙烯與醋酸乙烯酯的四元共聚物的柴油降凝降粘雙功能添加劑。本發(fā)明的技術(shù)方案是本發(fā)明的柴油降凝降粘雙功能添加劑，為丙烯酸高級醇酯、馬來酸酐、苯乙烯與醋酸乙烯酯的四元共聚物，具有下述化學(xué)結(jié)構(gòu)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，m、n、p、q各自為4-16的整數(shù)，R為C12_C18的直鏈烷基。本發(fā)明的柴油降凝降粘雙功能添加劑的制備方法是，先向反應(yīng)容器中依次加入馬來酸酐6-9份和甲苯3-5份，通氮氣攪拌5-10min后，依次滴加丙烯酸高級醇酯20-26份、苯乙烯15-18份、醋酸乙烯酯10-15份，滴畢，于3小時內(nèi)滴完含有8-10份引發(fā)劑偶氮二異丁氰和5-8份甲苯的混合溶液，反應(yīng)5小時后，加入聚丁二烯5-8份終止反應(yīng)，再加入甲醇20-27份提純，過濾，于真空度50-100kpa50-60°C下干燥4小時，即得本發(fā)明的產(chǎn)品；其中所述份數(shù)均為重量份。本發(fā)明中所述丙烯酸高級醇酯包括丙烯酸十二醇酯、丙烯酸十四醇酯、丙烯酸十六醇酯等。本發(fā)明的產(chǎn)品既含有非極性基團，又含有極性基團，當加劑柴油降溫后，降凝劑分子中非極性的側(cè)鏈烷烴與柴油中的蠟共同結(jié)晶，而使降凝劑分子呈現(xiàn)"鋸齒"狀，使蠟晶分散在"鋸齒"上不易長大；而降凝劑的極性基團，對晶體的共聚所形成的連續(xù)造成較大的位阻，阻止蠟晶的長大，增強了柴油的通過濾網(wǎng)性，即改進了油品的CFPP性能。本發(fā)明的有益效果為(1)本發(fā)明的柴油降凝降粘雙功能添加劑，兼具降凝及降粘雙重功效，按0.2-lwt^加入到柴油中，就可以使柴油凝固溫度有效降低，并使柴油保持良好的低溫流動性能，方便柴油的儲運和使用。(2)本發(fā)明產(chǎn)品不僅具有良好的降冷濾點效果，而且不存在冷濾點逆轉(zhuǎn)的問題，不影響其它柴油添加劑的效果，具有高效穩(wěn)定分散能力和良好的油溶性。(3)添加本發(fā)明的雙功能添加劑來解決柴油低溫流動性，加劑量量少，成本低、制備操作方便。具體實施方式實施例1先向反應(yīng)容器中依次加入馬來酸酐8重量份和甲苯4重量份，通氮氣攪拌5-10min后，依次滴加丙烯酸十六醇酯20重量份、苯乙烯15重量份、醋酸乙烯酯12重量份，滴畢，于3小時內(nèi)滴完含8重量份引發(fā)劑偶氮二異丁氰和8重量份甲苯的混合溶液，反應(yīng)5小時后，加入聚丁二烯5重量份終止反應(yīng)，用甲醇20重量份提純過濾，于真空度50kpa6(TC下真空干燥4小時，即得本發(fā)明的柴油降凝降粘雙功能添加劑，收率86%，產(chǎn)品性狀黃褐色固體。使用本發(fā)明的雙功能添加劑與其它降凝劑使用效果對比結(jié)果如表1所示表1:本發(fā)明產(chǎn)品與其它降凝劑使用效果對比油品力口齊U前加劑后Tcfpp廠CTcfpp/CPAE(500ug/g)T1804EVA本實施例產(chǎn)品華北0#62890咸陽0#3-l22-l撫順0#3762大港0#22013其中，PAE:聚甲基丙烯酸高級酯，T1804:聚乙烯一醋酸乙烯酯類降凝劑，EVA:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。結(jié)果表明T1804和EVA可降低咸陽0#柴油和大港0#柴油冷濾點1_2°C，PAE降低44t:，本發(fā)明產(chǎn)品可降低其冷濾點4°C。對于華北0#柴油和撫順五廠0#柴油，T1804和EVA不能降低其冷濾點，甚至反升1_3°C，PAE降低2-4t:，而本發(fā)明產(chǎn)品可降低其冷濾點3-6°C，明顯優(yōu)于T1804和EVA。因此，本發(fā)明的雙功能添加劑對柴油具有更好的感受性和適應(yīng)性。實施例2先向反應(yīng)容器中依次加入馬來酸酐6重量份和甲苯5重量份，通氮氣攪拌5-10min后，依次滴加丙烯酸十二醇酯25重量份、苯乙烯16重量份、醋酸乙烯酯15重量份，滴畢，于3小時內(nèi)滴完含10重量份引發(fā)劑偶氮二異丁氰和6重量份甲苯的混合溶液，反應(yīng)5小時后，加入聚丁二烯7重量份終止反應(yīng)，用甲醇27重量份提純過濾，于真空度60kpa5(TC下真空干燥4小時，即得本發(fā)明的柴油降凝降粘雙功能添加劑，收率88%，產(chǎn)品性狀黃褐色固體。使用本發(fā)明產(chǎn)品的雙功能添加劑與其他添加劑降粘效果對比結(jié)果如表2:表2:各種添加劑的降粘效果對比<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>其中，LAS:十二烷基苯磺酸鈉，SBS:十二烷基磺酸鈉，NP_10脂肪醇聚氧乙烯醚，OP-15:辛基酚聚氧乙烯醚，測試條件T=50。C，水/油二3/7，加劑量=0.3%。結(jié)果表明本發(fā)明產(chǎn)品具有良好的降粘效果。實施例3先向反應(yīng)容器中依次加入馬來酸酐9重量份和甲苯3重量份，通氮氣攪拌5-10min后，依次滴加丙烯酸十四醇酯25重量份、苯乙烯18重量份、醋酸乙烯酯15重量份，滴畢，于3小時內(nèi)滴完含8重量份引發(fā)劑偶氮二異丁氰和6重量份甲苯的混合溶液，反應(yīng)5小時后，加入聚丁二烯7重量份終止反應(yīng)，用甲醇25重量份提純過濾，于真空度80kpa6(TC下真空干燥4小時，即得本發(fā)明的柴油降凝降粘雙功能添加劑，收率84%，產(chǎn)品性狀黃褐色固體。權(quán)利要求一種柴油降凝降粘雙功能添加劑，其特征是為丙烯酸高級醇酯、馬來酸酐、苯乙烯與醋酸乙烯酯的四元共聚物，且具有下述化學(xué)結(jié)構(gòu)式其中，m、n、p、q各自為4-16的整數(shù)，R為C12-C18的直鏈烷基。F2009102305304C0000011.tif2.權(quán)利要求1所述的柴油降凝降粘雙功能添加劑的制備方法，其特征是，先向反應(yīng)容器中依次加入馬來酸酐6-9份和甲苯3-5份，通氮氣攪拌5-10min后，依次滴加丙烯酸高級醇酯20-26份、苯乙烯15-18份、醋酸乙烯酯10-15份，滴畢，于3小時內(nèi)滴完含有8_10份引發(fā)劑偶氮二異丁氰和5-8份甲苯的混合溶液，反應(yīng)5小時后，加入聚丁二烯5-8份終止反應(yīng)，再加入甲醇20-27份提純，過濾，于真空度50-100kpa50-6(TC下干燥4小時，即得本發(fā)明的產(chǎn)品；所述份數(shù)均為重量份。全文摘要本發(fā)明公開了一種柴油降凝降粘雙功能添加劑，其為丙烯酸高級醇酯、馬來酸酐、苯乙烯與醋酸乙烯酯的四元共聚物，本發(fā)明還公開了柴油降凝降粘雙功能添加劑的制備方法。本發(fā)明的柴油降凝降粘雙功能添加劑，兼具降凝及降粘雙重功效，且不影響其它柴油添加劑的效果，具有高效穩(wěn)定分散能力和良好的油溶性，加劑量少，成本低、制備操作方便。文檔編號C10L1/10GK101717671SQ200910230530公開日2010年6月2日申請日期2009年11月24日優(yōu)先權(quán)日2009年11月24日發(fā)明者張成如申請人:濟南開發(fā)區(qū)星火科學(xué)技術(shù)研究院