專利名稱：：用于防止噴油器沉積物的方法和用途的制作方法用于防止噴油器沉積物的方法和用途本申請是申請日為2007年8月3日、申請?zhí)枮?00710140213.4且發(fā)明名稱為"用于防止噴油器沉積物的方法和用途，，的中國專利申請的分案申請。本發(fā)明涉及用于去除或防止柴油發(fā)動機中的噴油器沉積物(fuelinjectordeposit)的方法，特別地涉及去除或防止現(xiàn)代柴油發(fā)動機中的噴油器沉積物的方法。描述了反應(yīng)產(chǎn)物用于去除或防止噴油器沉積物的用途和用于制備柴油清潔劑的方法。存在著對減少來自柴油發(fā)動機的排放的持續(xù)立法壓力。在歐洲到2008為止，所有新型柴油發(fā)動機必須符合EuroV標準。這導(dǎo)致了改進燃油噴射裝置的開發(fā)，其特征在于具有復(fù)合噴孔幾何結(jié)構(gòu)、多重窄噴孔和在噴油器尖端處以高溫和高壓操作的噴油器。由于操作條件的這種逐步提高嚴格性，現(xiàn)代共軌柴油發(fā)動機的所述噴油器易于形成沉積物。這些在所述噴油煙霧產(chǎn)生的增;。；>。'、、一《、在柴油噴油器上形成沉積物不是新現(xiàn)象，并且歷史上已經(jīng)通過使用常規(guī)柴油機清潔添加劑充分解決了任何問題。然而，已發(fā)現(xiàn)使用常規(guī)柴油機清潔添加劑不能充分去除或防止在為適應(yīng)EuroV而開發(fā)的發(fā)動機的更嚴格操作條件下形成的沉積物類型。盡管不希望受到任何理論限制，但是目前認為由于燃油中存在少量含金屬物質(zhì)而使得現(xiàn)代發(fā)動機中噴油器沉積物的形成加劇。事實上，申請人的研究已表明使用具有可忽略量的含金屬污物的燃油不會導(dǎo)致與沉積物有關(guān)的任何重要問題。然而，普通柴油經(jīng)常包含低水平但是可測量量的含金屬污物，如鋅、銅、鐵和鉛，以及可能另外特意添加含金屬物質(zhì)以實現(xiàn)其他功能。對現(xiàn)代柴油發(fā)動機中形成的沉積物的分析顯示，除了所預(yù)料的含碳物質(zhì)外，還可檢測到金屬如鋅和銅。本發(fā)明特別地解決了這些新型噴油器沉積物的去除和防止問題。US3,375,092^^開了烷基具有8-24個碳原子的烷基琥珀酸或酸酐與肼反應(yīng)的產(chǎn)物。據(jù)說該產(chǎn)物可用作用于汽油的防凍劑。US2,640,005公開了例如通過肼或水合肼與取代琥珀酸的酸酐進行反應(yīng)而形成的琥珀酰肼。這些物質(zhì)凈皮教導(dǎo)可用作殺真菌劑。US3,723,460公開了將通過例如聚異丁烯-取代琥珀酸或酸酐與肼反應(yīng)而得到的物質(zhì)可用作燃油和^W由添加劑。所述中間反應(yīng)產(chǎn)物優(yōu)選與其他化合物如具有可替代閨素的那些、烯化氧等進行后反應(yīng)，但也可單獨使用。清潔，但不具有足夠的清潔功效以促進水包汽油乳液的形成。它們也可用作化油器清潔劑。該文獻沒有7>開在柴油機系統(tǒng)中的用途。WO2004/0291837>開了用于潤滑油的無灰的抗磨損添加劑、抗疲勞添加劑和極壓添加劑。其具有下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中基團W可為例如烷基和R"可為氫或與W類似。所述添加劑通過將例如烷基琥珀酸酐與水合耕反應(yīng)而制得。EP0632123Al涉及包含含氮分散劑的柴油組合物。所述介狀劑可選自非常寬范圍的可能物質(zhì)，包括衍生自肼類的那些。所述M劑的特征在于通過所述分散劑中氮的百分比乘以所述分牧劑的重均分子量重量得到的數(shù)值在45,000-100,000之間。根據(jù)第一方面，本發(fā)明提供了實質(zhì)上消除或減少在使用包含較少量含金屬物質(zhì)的柴油進行操作的柴油機中出現(xiàn)噴油器沉積物的方法，所述方法包括向所述柴油中加入烴基-取代琥珀酸或酸酐與肼的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述柴油機裝配具有多個噴孔的噴油器，每個噴孔具有進口和出口，和其中所述噴油器具有一個或多個以下特征(i)漸變而使得所述噴孔的進口直徑大于出口直徑的噴孔；(ii)具有0.10mm或更小的出口直徑的噴孔；(iii)所述進口的內(nèi)緣是倒圓的噴孔；(iv)6個或更多個噴孔；(v)超過250"C的操作尖端溫度。根據(jù)第二方面，本發(fā)明提供了烴基-取代琥珀酸或酸酐與耕的反應(yīng)產(chǎn)物用于實質(zhì)上消除或減少在柴油機中出現(xiàn)噴油器沉積物的用途，所述柴油機裝配具有如第一方面定義的(i)-(v)中的一個或多個特征的噴油器，和〗吏用包含較少量含金屬物質(zhì)的柴油進行操作。根據(jù)第三方面，本發(fā)明提供了制備能夠有效地實質(zhì)上消除或減少在柴油機中出現(xiàn)噴油器沉積的柴油清潔劑的方法，所述柴油機裝配具有如第一方面定義的(i)-(v)中的一個或多個特征的噴油器，和使用包含較少量含金屬物質(zhì)的柴油進行操作，所述方法包括在溶劑中將至少一種烴基-取代琥珀酸或酸酐與肼進行反應(yīng)；回流所得反應(yīng)混合物以完成所述反應(yīng)；和在降^f氐的壓力下升高所述反應(yīng)混合物的溫度到至少120°C，優(yōu)選至少180"C，達至少30分鐘，優(yōu)選至少1小時。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)用于所述第一和第二方面中的反應(yīng)產(chǎn)物、和通過第三方面的方法制備的反應(yīng)產(chǎn)物在降低現(xiàn)代柴油機噴油器中產(chǎn)生沉積物的方面特別有效，和在類似條件下比廣泛使用的PIBSA-PAM清潔劑更有效。然而，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)在更老式柴油機、例如用于工業(yè)標準XUD-9清潔試驗的那些中，本發(fā)明的所述反應(yīng)產(chǎn)物優(yōu)于常規(guī)PIBSA-PAM清潔劑。如上所述，所述噴油器沉積物的出現(xiàn)看來可能與燃油中含金屬物質(zhì)的存在有關(guān)。一些柴油將不包含可測量的金屬含量，在這種情況下，噴油器沉積物的出現(xiàn)將減少。然而，柴油中含金屬物質(zhì)的存在或不存在對用戶來說通常不是明顯的，并且會隨著燃油生產(chǎn)而改變，即使對于來自同一供應(yīng)商的燃油也是如此。因此本發(fā)明可用于其中存在含金屬物質(zhì)的那些情況，和另外作為當以未知金屬含量的燃油補給時減輕噴油器沉積物的影響的預(yù)防措施。在本發(fā)明所有方面的范圍中，實質(zhì)上去除噴油器沉積物應(yīng)被理解為將可能在噴油嘴的噴孔的內(nèi)部或外部存在的沉積物去除到不顯著損害所述噴油器的正確運行的程度。這可通過例如測量排氣煙度的增加或發(fā)動機扭矩的損失來確定。不要求去除噴所有痕量的油器沉積物。同樣地，減少噴油器沉積物的出現(xiàn)不要求不形成任何沉積物，而是只要可能形成的任何沉積物的量不足以顯著損害所迷噴油器的正確運行。目前認為所述噴油器的特征(i)-(V)均有助于噴油器沉積物的形成。已經(jīng)注意到^f吏用具有多個這些特征的噴油器的柴油更傾向于形成沉積物。因此，在本發(fā)明的實施方式中，所述噴油器具有(i)-(v)特征中的兩個、優(yōu)選三個、更優(yōu)選四個、最優(yōu)選所有5個。在一個優(yōu)選實施方式中，所述噴油器具有至少特征(i)和(ii)。在一個更優(yōu)選實施方式中，所述噴油器具有至少特征(i)、(ii)和(iii)。在一個進一步更優(yōu)選的實施方式中，所述噴油器具有至少特征(i)、(ii)、(iii)和(iv)。下文中所論述的)。該混合物由具有一定分子量范圍的物質(zhì)形成。這些范圍從由烴基-取代琥珀酸或酸酐的一個結(jié)構(gòu)部分和肼的一個或兩個結(jié)構(gòu)部分組成的低分子量物質(zhì)到由烴基-取代琥珀酸或酸酐的多于一個結(jié)構(gòu)部分和肼的一個或多個結(jié)構(gòu)部分組成的物質(zhì)。后面這些物質(zhì)比前者具有相對較高的分子量。已經(jīng)注意到最有效的清潔效果是通過使用包含顯著比例的較高分子量物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物而得到的。因此，有利的是至少25重量％、優(yōu)選至少50重量％、最優(yōu)選至少80重量％的所述烴基-取代琥珀酸或酸酐與肼的反應(yīng)產(chǎn)物具有大于2倍、優(yōu)選大于2.5倍所述烴基-取代琥珀酸或酸酐的烴基的平均分子量的分子量。根據(jù)上述EP0632123Al表達的，優(yōu)選本發(fā)明的所述反應(yīng)產(chǎn)物使得通過所述產(chǎn)物中氮的百分比乘以產(chǎn)物的重均分子量重量(weightaveragemolecularweight)得到的數(shù)值超過105,000、更優(yōu)選超過110,000,例如在110,000-250,000之間?，F(xiàn)在將詳細描述適用于所有方面的本發(fā)明的不同特征。(a)反應(yīng)產(chǎn)物這包括烴基-取代琥珀酸或酸酐與肼的反應(yīng)的產(chǎn)物。(i)烴基-取代琥珀酸或酸酐如本說明書使用的，術(shù)語"烴基(hydrocarbonyl)"是指具有直接連接至該分子的其余部分的碳原子和具有碳氫化合物(hydrocarbon)特征或主要為碳氫化合物所有的特征的基團。它們可以為飽和或不飽和的、線型或支化的。優(yōu)選地，所述烴基為碳氫化合物基團(hydrocarbongroup)。這些基團可包含非烴取代基，條件是它們的存在不會改變所述基團的主要為碳氫化合物所有的特征。其實例包括酮、卣素、硝基、氰基、烷氧基和酰以外的原子。合適的雜原子包括例如氮、硫和氧。有利地，所述烴基是烷基。優(yōu)選地，所述烴基-取代琥珀酸或酸酐的烴基包括Cs-C36基團，優(yōu)選Cs-ds基團。非限定性實例包括十二烷基、十六烷基和十八烷基。作為選擇，所述烴基可以為數(shù)均分子量在200-2500、優(yōu)選800-1200之間的聚異丁烯基團。具有不同長度烴基的物質(zhì)的混合物也是合適的，例如C礦ds基團的混合物。使用現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法將所述烴基連接到琥珀酸或酸酐結(jié)構(gòu)部分上。附加地，或作為選擇，可市售得到合適的烴基-取代琥珀酸或酸酐，例如十二烷基琥珀酸酐(DDSA)、十六烷基琥珀酸酐(HDSA)、十八烷基琥珀酸酐(ODSA)和聚異丁基琥珀酸酐(PIBSA)。肼肼具有下式NH2-NH2肼可以為7K合的或非水合的。一7jC合肼是優(yōu)選的。(i)和(ii)的反應(yīng)所述烴基-取^f氣琥珀酸或酸酐與肼的反應(yīng)產(chǎn)生多種產(chǎn)物。如上所述，對優(yōu)良清潔效果來說優(yōu)選所述反應(yīng)產(chǎn)物包含顯著比例的具有相對較高分子量的物質(zhì)。然而尚未完全闡明該反應(yīng)中產(chǎn)生的所述物質(zhì)的準確特性，目前認為所述反應(yīng)的主要高分子量產(chǎn)物是主要具有以下結(jié)構(gòu)的低聚物質(zhì)其中n是整數(shù)且大于1，優(yōu)選在2-10之間，更優(yōu)選在2-7之間，例如為3、4或5。所述低聚物的每個末端可^皮多種基團中的一個或多個封端。這些端基的一些可能實例包括:oNH2作為選擇，所述低聚物可形成無端基的環(huán):另外認為存在如下結(jié)構(gòu)的物質(zhì)ooR,N-NR,OO其中R，代表所述烴基取代基。應(yīng)注意到使用多于一種的烴基-取代琥珀酸或酸酐也處于本發(fā)明的范圍內(nèi)，在該情況下上述結(jié)構(gòu)中的基團R，可以彼此不同。構(gòu)部分。因此這些物質(zhì)的分子量大于兩倍所述烴基取代基R，的平均分子量。在本發(fā)明的范圍中，所述物質(zhì)因此具有相對較高的分子量。作為較低分子量的反應(yīng)產(chǎn)物，還認為存在下面結(jié)構(gòu)的物質(zhì)其他可能的次要產(chǎn)物包括也可能存在一些鹽形成作用而產(chǎn)生下面結(jié)構(gòu)的物質(zhì):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>用于本發(fā)明的所述反應(yīng)產(chǎn)物的一般合成已在現(xiàn)有技術(shù)中有述，例如上文引用的US3,375,092、US2,640,005和US3,723,460中。Feuer等人在5W>，2(1951)，4716-4719中也給出了一些可能的反應(yīng)方案和產(chǎn)物。作為示范，一個可能的制備路線如下。在氮氣下將與等重量的溶劑如曱苯一起的烷基-取代琥珀酸酐的進料加熱到約50x:。滴加所需量的水合肼，引趙改熱。一旦添加完成，將所述反應(yīng)混合物加熱至回流數(shù)小時。然后在降低的壓力下除去所述混合物中的水/溶劑并將溫度升高到180"C。優(yōu)選地，所述烴基-取代琥珀酸或酸酐與肼以2:1-1:4、更優(yōu)選1:1-1:3的摩爾比例進行反應(yīng)。優(yōu)選地，基于燃油的重量，將所述烴基-取代琥珀酸或酸酐與肼的反應(yīng)產(chǎn)物以10-500重量ppm、更優(yōu)選20-100重量ppm的量加入到柴油中。(b)柴油優(yōu)選地，所述柴油是石油基燃油，特別是中間餾分燃油。該餾分燃油通常在110-5t)0。C、如150-400。C的范圍內(nèi)沸騰。所述燃油可以包含常壓熘分或減壓餾分、裂化瓦斯油、或者直餾餾分與熱和/或精煉料流如催化裂化和加氫裂化餾分以任何比例的混合物。柴油的其他實例包括費托油。費托油(Fischer-Tropsch油，也稱為FT油)包括描述為天然氣基合成油(GTL油)、生物質(zhì)基合成油(BTL油)和煤轉(zhuǎn)化油(coalconversionfuel)的那些。為了制備這些燃油，首先產(chǎn)生合成氣(CO+H2)和然后通過費-托法將其轉(zhuǎn)化為正鏈烷烴。所述正鏈烷烴可以然后通過例如催化裂化/重整或異構(gòu)化、加氫裂化和加氫異構(gòu)化的工藝進行改性以產(chǎn)生多種烴類如異鏈烷烴、環(huán)烷烴和芳族化合物。所得FT油可以原樣使用或者與其他燃油組分和燃油類型組合。源自植物或動物來源的柴油如FAME也是合適的。這些燃油可以單獨-使用或與其他類型燃油組合使用。優(yōu)選地，所述柴油具有最多0.05重量％、更優(yōu)選最多0.035重量％、特別地最多0.015重量％的硫含量。具有更低水平硫的燃油也是合適的，如具有小于50重量ppm、優(yōu)選小于20重量ppm、例如10重量ppm或更少硫的燃油。如這里所述，申請人已注意到與在為適應(yīng)EuroV而開發(fā)的發(fā)動機中噴油器沉積物的形成有關(guān)的問題與柴油中存在含金屬物質(zhì)有關(guān)。通常地當存在時，含金屬物質(zhì)將以雜質(zhì)存在，例如通過存在于所述燃油中的酸性物質(zhì)對金屬和金屬氧化物表面腐蝕。使用中，燃油如柴油通常與例如在車用燃油系統(tǒng)、燃油儲罐、燃油運輸工具等中的金屬表面接觸。一般地，含金屬污物可包含金屬如鋅、4失、銅和鉛。除了可能存在于柴油中的含金屬污物外，還存在其中可能特意將含金屬物質(zhì)加入到所述燃油中的情況。例如，如現(xiàn)有才支術(shù)已知的，可加入含金屬的燃油添加型催化劑(FBC，fuel-bornecatalyst)物質(zhì)以幫助孩i粒捕集器再生。所述催化劑常?；诮饘偃玷F、鈰、族I和族II金屬如鈣和鍶，作為混合物或單獨^使用。也可使用鉑和錳。當將所述燃油用于為適應(yīng)EuroV而開發(fā)的發(fā)動機中時，所述催化劑的存在也可能引起噴油器沉積物。取決于其來源，含金屬污物可以呈不溶性微粒或可溶性化合物或復(fù)合物的形式。含金屬燃油添加型催化劑常常為可溶性化合物或復(fù)合物或膠體物質(zhì)?？梢岳斫獗?br/>發(fā)明內(nèi)容中的含金屬物質(zhì)既包括金屬物質(zhì)又包括其中所述金屬成分為化合形式的物質(zhì)。在一個實施方式中，所述含金屬物質(zhì)包含燃油添加型催化劑。在一個優(yōu)選實施方式中，所述含金屬物質(zhì)包含鋅。典型地，基于所述柴油的重量，以所述物質(zhì)中的金屬總重量表示，所述柴油中的含金屬物質(zhì)的量在0.1-50重量ppm、例如0.1-10重量ppm之間。(c)噴油器特征歷史上，柴油機噴油器的設(shè)計簡單。近年來，對噴油器設(shè)計和發(fā)動機性能之間的關(guān)系已有了更好的理解。例如，燃油液滴的精細分配可促進排放物降低的認識已導(dǎo)致噴油器噴孔的逐漸變窄和提高的噴油器壓力。如上文所述，用于滿足即將實施的EuroV排放標準的動力已促使噴油器設(shè)計進一步發(fā)展。(i)漸變噴孔大多數(shù)噴油器具有橫截面均勻的噴孔。在本發(fā)明中，優(yōu)選所述噴孔是漸變的以使得燃油進入所述噴孔處(進口)的直徑大于燃油排出所述噴孔處(出口)的直徑。最典型地，所述噴孔在形狀上是圓錐形或截頭圓錐形。噴孔直徑所述噴孔優(yōu)選具有0.10mm或更小、更優(yōu)選0.08mm或更小的出口直徑。這可與10-15年前具有通常為0,25mm的，孑L6^，〉'由^"才目t匕，。倒圓噴孔在本發(fā)明的內(nèi)容中，倒圓噴孔是其中所述孔的進口的內(nèi)緣已經(jīng)形成、平滑或沖蝕(erode)以具有彎曲輪廓或輻射狀輪廓而不是有角輪廓的那些。(iv)多個噴孔歷史上，噴油器具有至多4個噴孔。本發(fā)明涉及優(yōu)選具有6個或更多噴孔的噴油器，例如6、7、8、9、IO個或更多噴孔。預(yù)計噴油器的未來i殳計將具有更多的噴孔。(v)操作尖端溫度由于大量噴孔導(dǎo)致的較低燃油流量、較高燃油壓力和復(fù)雜噴孔幾何結(jié)構(gòu)的組合導(dǎo)致了提高的噴油器尖端溫度。典型地，所述噴油器可具有超過250°C、優(yōu)選超過300。C的操作尖端溫度?？梢岳斫馑鰢娪推鞯牟僮骷舛藴囟仁侵覆裼蜋C正常運行期間的噴油器頂端的溫度。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可知道測量噴油器尖端溫度的方法，例如通過使用合適放置的熱電偶。特征(i)-(iv)可導(dǎo)致通過所述噴油器的較少湍流燃油流動。同時這通常是有利的，其減少了所述燃油物理沖蝕可能存在的任何沉積物的可能性。另外認為操作尖端溫度的增大也有助于沉積物的形成。也已觀察到作為本發(fā)明主題的所述反應(yīng)產(chǎn)物能有效改善低硫含量柴油的潤滑性。發(fā)現(xiàn)十二烷基-取代琥珀酸酐與肼的反應(yīng)產(chǎn)物在這方面上是特別有效的?，F(xiàn)在僅僅通過實施例來描述本發(fā)明。制備路線實施例1在11、三口圓底燒瓶中將十二烷基琥珀酸酐(200g，0.75mol)和甲苯(200g)—起稱量加入。在氮氣與攪拌下，將溫度升高到約50"C并滴加入一水合肼(37.59g，0.75mol)。一旦添加完成，將所述混合物加熱至回流5小時。在40'C除去甲苯直至看不到氣泡冒出，和然后在0mbar與40C下保持產(chǎn)物1小時。在所述反應(yīng)中得到的產(chǎn)物包含約10重量％的分子量大于兩倍所述十二烷基琥珀酸酐反應(yīng)物的烴基的分子量的物質(zhì)。實施例2在l1、三口圓底燒瓶中將十二烷基琥珀酸酐(200g，0.75mol)和曱苯(200g)—起稱量加入。在氮氣與攪拌下，將溫度升高到約5ox:并滴加入一水合肼(l12.76g，2.25mol)。一旦添力口完成，將所述混合物加熱至回流5小時。在40'C除去甲苯直至看不到氣泡冒出，和然后在Ombar與180。C下保持產(chǎn)物4小時。在所述反應(yīng)中得到的產(chǎn)物包含約70重量％的分子量大于兩倍所述十二烷基琥珀酸酐反應(yīng)物的烴基的分子量的物質(zhì)。實施例3在類似于實施例2的合成中^f吏用十二烷基琥珀酸酐的另一個實施例制得包含約84重量％的分子量大于兩倍所述十二烷基琥珀酸酐反應(yīng)物的烴基的分子量的物質(zhì)的產(chǎn)物。工藝變量的影響改變在除去曱苯之后的最后階段的溫度和壓力來重復(fù)實施例2。下表1顯示這些變量對所得產(chǎn)物的分子量分布的影響。在所"中，高MW物質(zhì)是分子量大于兩倍所述十二烷基琥珀酸酐反應(yīng)物的烴基的分子量的那些。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>根據(jù)實施例1和2的路線，通過將一水合肼與Qj4烷基琥珀酸酐和聚異丁烯-取代琥珀酸酐(PIB的分子量約1000)進行反應(yīng)制得另外的物質(zhì)。測試規(guī)程使用的所述規(guī)禾呈在(7mw/7"er等人的"/"/'g"wflfe/(w"to,/or附orfmid/ese/ertg,7iW，rec/m/scAe^4A:flflfe附Zef^sY/"gew，5幼/A^rniflft》冊/Co〃o《wim附，2005年1月，/;/57，必ar紅編輯中有述。簡要地，所述規(guī)程旨在再現(xiàn)現(xiàn)代柴油機中的操作條件并以噴油器尖端為重點。該測試分成五個階段a)發(fā)動才幾功率輸出的iso-speed測量b)8小時持久試驗c)其間發(fā)動機停止并冷卻的延長均熱期(soakingperiod)(3-8小時)d)第二個8小時持久運行e)發(fā)動才幾功率輸出的iso-speed測量對于這里提供的數(shù)據(jù)，使用了上面所述五個階段，然而，階段b)、c)和d)可重復(fù)任何次數(shù)以適合所采用的測試程序。另外，階段a)和e)可省略，但對提高理解所述結(jié)果是有用的。結(jié)果記錄為在階段a)期間測試開始時的平均扭矩與階段e)期間測試結(jié)束時的平均扭矩之間的差值。作為選擇，如果未運行所述isospeed程序，可使用全負荷/全速時的起動扭距和最終負荷/速度的起動扭距之間的測量差值。另外注意到了煙霧產(chǎn)生的差值。噴油器沉積物的形成對最終功率輸出具有負面影響，并將增加所觀測到的煙霧量。所使用的噴油器具有上述的物理特征(i)-(v)。為了再現(xiàn)在現(xiàn)代柴油機中預(yù)計的條件，將為新癸酸鋅形式的少量金屬污物加入到用于運行發(fā)動機的燃油中。所用燃油是具有示于下表2中特征的低硫含量柴油。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>D95%337.1°CFBP253.6。CIBP179.7°C20°C的運動粘度3.935cSt40°C的運動粘度畫D445濁點-14.0°CCFPP-33.0°C出于比較目的，在工業(yè)標準XUD9清潔效果測試中測試本發(fā)明的物質(zhì),另外測試了商業(yè)PIBSA-PAM清潔劑。結(jié)果示于下表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>滑潔劑每的優(yōu)良性能。與此對照，所述肼物質(zhì)表現(xiàn)不好，即使在高處理率下也是如此。然后^f吏用上述的測試規(guī)程測試所述物質(zhì)。結(jié)果給示于下表4中。對于所有測試，向燃油(僅僅除了未處理的燃油)中加入3ppm作為新癸酸鋅形式的鋅。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>下表5顯示實施例3的產(chǎn)物的其它結(jié)果表5<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>所述結(jié)果顯示向未處理燃油中加入鋅導(dǎo)致扭矩損失大幅增加。所述商業(yè)PIBSA-PAM清潔劑僅僅提供微小改善。所有肼物質(zhì)提供了比商業(yè)清潔劑更大的改善。均包含高比例更高分子量物質(zhì)的實施例2和實施例3的物質(zhì)得到了特別好的性能。下表6中的結(jié)果也說明了物質(zhì)的分子量分布對扭矩損失上的影響。再次，所有測試包含3ppm作為新癸酸鋅形式的鋅。所用物質(zhì)是按照上面實施例1和2的路線的十二烷基琥珀酸酐與一水合肼反應(yīng)的產(chǎn)物，并在燃油中以60wppm存在。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>這些結(jié)果證實了包含最高百分比的較高分子量物質(zhì)的所述物料的提高的效果。權(quán)利要求1.一種柴油組合物，其包含主要量的柴油和次要量的烴基-取代琥珀酸或酸酐與肼之間的反應(yīng)產(chǎn)物，其中至少25重量％、優(yōu)選至少50重量％、更優(yōu)選至少80重量％的所述反應(yīng)產(chǎn)物具有大于2倍、優(yōu)選大于2.5倍所述烴基-取代琥珀酸或酸酐的烴基的平均分子量的分子量。2.根據(jù)權(quán)利要求1的柴油組合物，其中所述烴基-取代琥珀酸或酸酐與肼之間的反應(yīng)產(chǎn)物主要為具有以下結(jié)構(gòu)的低聚物質(zhì)其中R，代表所述烴基取代基，n是整數(shù)且大于l，優(yōu)選在2-10之間，更優(yōu)選在2-7之間，例如為3、4或5。3.根椐權(quán)利要求1或2的柴油組合物，其中所述烴基-取代琥珀酸或酸酐的烴基包括CVC36基團，或為數(shù)均分子量在200-2500之間的聚異丁烯基團。4.根據(jù)在前權(quán)利要求中任一項的柴油組合物，其中所述烴基-取代琥珀酸或酸酐與肼以2:1-1:4、優(yōu)選1:1-1:3的摩爾比進行反應(yīng)。5.根據(jù)在前權(quán)利要求中任一項的柴油組合物，其中基于所述燃油的重量，將所述烴基-取代琥珀酸或酸酐與肼的反應(yīng)產(chǎn)物以10-500重量ppm、優(yōu)選20-100重量ppm的量加入到所述柴油中。全文摘要實質(zhì)上消除或減少在使用包含較少量含金屬物質(zhì)的柴油進行操作的柴油機中出現(xiàn)噴油器沉積物的方法，所述方法包括向所述柴油中加入烴基-取代琥珀酸或酸酐與肼的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述柴油機裝配具有多個噴孔的噴油器，每個噴孔具有進口和出口，和其中所述噴油器具有一個或多個以下特征(i)漸變而使得所述噴孔的進口直徑大于出口直徑的噴孔；(ii)具有0.10mm或更小的出口直徑的噴孔；(iii)所述進口的內(nèi)緣是倒圓的噴孔；(iv)6個或更多個噴孔；(v)超過250℃的操作尖端溫度。另外描述了所述反應(yīng)產(chǎn)物用于實質(zhì)上消除或減少出現(xiàn)噴油器沉積物的用途和制備柴油清潔劑的方法。文檔編號C10L1/226GK101575539SQ200910147430公開日2009年11月11日申請日期2007年8月3日優(yōu)先權(quán)日2006年8月4日發(fā)明者A·P·布雷克斯皮爾,R·M·湯普森,R·卡普羅蒂申請人:英菲諾姆國際有限公司