專(zhuān)利名稱(chēng)：：燃料油組合物及其添加劑的制作方法燃料油組合物及其添加劑本發(fā)明涉及燃料添加劑。具體的，本發(fā)明涉及添加劑，其用于生物燃料或者含有生物燃料的燃料，特別是生物柴油或者含有生物柴油的燃料；以及適用于燃料油組合物，例如加熱用油(heatingoil)或者重質(zhì)燃料油中的生物燃料。本發(fā)明的生物燃料組合物適用于柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中，用于汽車(chē)或者非汽車(chē)用途，或者作為燃料油例如加熱用油或者重質(zhì)燃料油。通常具有相同組成的中間餾分燃料油可以用于柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中或者作為加熱用油，并因此此處所述的作為生物燃料或者生物柴油組合物的燃料組合物還可以適用于作為燃料油，例如加熱用油或者重質(zhì)燃料油。生物柴油是礦物柴油機(jī)燃料(或者石油柴油)的一種替代選擇，并且包含了例如植物油、動(dòng)物脂肪和用過(guò)的烹飪脂肪的酯類(lèi)。生物柴油是通過(guò)在催化劑存在下，將油與醇(通常是一元醇)進(jìn)行酯交換反應(yīng)而獲得的，所述的油是例如菜籽油，大豆油，紅花油，棕櫚油，玉米油，花生油，棉籽油，牛脂，椰子油，麻風(fēng)樹(shù)油(麻風(fēng)樹(shù)屬)，葵花籽油，用過(guò)的烹飪油或者其任意的混合物。因?yàn)榄h(huán)境原因，作為柴油機(jī)燃料替代選擇品的生物柴油的重要性逐年增加。本發(fā)明涉及基本上由生物柴油組成的燃料，并且還涉及混合的燃料組合物，其包含例如來(lái)自原油的礦物柴油機(jī)燃料和生物柴油。本發(fā)明還涉及燃料組合物，其包含生物柴油和選自下面的燃料重質(zhì)燃料油，汽油，航空燃料，航海燃料，鍋爐燃料和加熱用油；中間餾分油和重質(zhì)燃料油；和GTL(天然氣合成油)，CTL(煤合成油)，BTL(生物合成油)和0TL(油砂合成油)。中間餾分燃料穩(wěn)定性和不穩(wěn)定性化學(xué)是復(fù)雜的。環(huán)烷酸，含有硫和氮的雜環(huán)化合物和萘芳族化合物可以在餾分燃料組分中找到。通過(guò)縮合類(lèi)型反應(yīng)導(dǎo)致的降解是司空見(jiàn)慣的。中間餾分燃料還可以包含烯烴物質(zhì)，其能夠與大氣中的氧氣反應(yīng)來(lái)產(chǎn)生氫過(guò)氧化物。這些物質(zhì)可以進(jìn)一步反應(yīng)，并且參與縮合反應(yīng)來(lái)產(chǎn)生高分子量沉積物形成化合物。同時(shí)，有效的防止燃料的自由基氧化降解的抗氧化劑化合物例如傳統(tǒng)的受阻酚和亞苯基二胺抗氧化劑是公知的，這些添加劑通常不足以為中間餾分燃料提供所期望的穩(wěn)定性能。中間餾分燃料穩(wěn)定劑通常是具有不同功能的不同添加劑的混合物。這些穩(wěn)定劑可以或者可以不包含抗氧化劑，并且可以經(jīng)常包括分散劑。分散劑的目的是防止形成不溶性膠質(zhì)和沉淀物，防止它們沉積到金屬表面上，和在某些情況中用來(lái)增溶或者分散任何已經(jīng)存在的沉積物。術(shù)語(yǔ)分散劑和清潔劑有時(shí)用來(lái)表示添加劑的不同特性或者化學(xué)性，但是在本申請(qǐng)文件中，該術(shù)語(yǔ)是可交替使用的。柴油機(jī)燃料的穩(wěn)定性典型的是通過(guò)觀(guān)察膠質(zhì)形成傾向，沉淀物形成傾向和燃料的顏色來(lái)測(cè)量的。加入分散劑降低了膠質(zhì)和沉淀物形成傾向。用于礦物柴油機(jī)燃料的典型的添加劑包描述在GB2156848中。這里存在著許多可利用的用于評(píng)估柴油機(jī)燃料穩(wěn)定性的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試，包括下面的ASTM方法。在A(yíng)STMD4625方法中，將4個(gè)100ml的過(guò)濾燃料樣品在43°C老化0，4，8，12，18和24周。在老化所選擇的時(shí)間之后，將該樣品冷卻到室溫，然后分析可濾過(guò)的材料和粘著的不溶性材料。在A(yíng)STMD6488方法中，將2個(gè)50ml的過(guò)濾燃料樣品在曝露于空氣的開(kāi)口管中，在150°C老化90或者180min。在老化和冷卻后，過(guò)濾樣品，并且沉淀物的評(píng)估是通過(guò)測(cè)量濾板的放射系數(shù)來(lái)進(jìn)行的。在A(yíng)STMD2274方法中，將350ml的過(guò)濾燃料樣品在95°C老化16h，同時(shí)將氧氣以3L/h的速率鼓泡通過(guò)該樣品。在老化后，將該樣品冷卻到室溫，并過(guò)濾來(lái)得到可濾過(guò)的不溶物。通過(guò)用溶劑沖洗玻璃器皿來(lái)除去粘著的不溶物，蒸發(fā)該溶劑和稱(chēng)重殘留物?？蔀V過(guò)的和粘著的不溶物之和是總的不溶物，用mg/100ml來(lái)表示。在這三種ASTM測(cè)試的每一種中，加入分散劑會(huì)具有積極的效果，這歸因于它能夠防止形成不溶性膠質(zhì)和沉淀物。氧化穩(wěn)定性可以通過(guò)許多不同的方法來(lái)測(cè)量。對(duì)于生物燃料來(lái)說(shuō)，經(jīng)常使用的方法是Rancimat測(cè)試。Rancimat測(cè)試是一種加速的氧化測(cè)試，在其中將樣品加熱，并且用空氣鼓泡穿過(guò)。將揮發(fā)性分解產(chǎn)物通入去離子水中，并且測(cè)量該水的電導(dǎo)率。燃料分解所花費(fèi)的時(shí)間是通過(guò)記錄觀(guān)察到電導(dǎo)率升高的時(shí)間來(lái)測(cè)量的。因?yàn)镽ancimat測(cè)量了分解過(guò)程中產(chǎn)生的酸的電導(dǎo)率，因此典型的分散劑將被認(rèn)為不會(huì)在Rancimat測(cè)試中產(chǎn)生積極的結(jié)果。在近幾年中，已經(jīng)將柴油機(jī)燃料加氫處理來(lái)除去硫化合物。這導(dǎo)致了柴油機(jī)燃料潤(rùn)滑性的降低，因此目前加入潤(rùn)滑添加劑。還認(rèn)為通過(guò)加氫處理而除去的含硫化合物和/或其他材料會(huì)具有抗氧化劑性能。在加氫處理燃料中有時(shí)候觀(guān)察到過(guò)氧化物的形成。如果必需，則可以加入抗氧化劑化合物。這些化合物典型的是受阻酚化合物或者亞苯基二胺化合物，如KimBPeyton的"Ondeo/NalcoFuelFieldManualMcGraw-Hi1lPublishingCo.，第2修訂版(2001年12月1日)中所述。更最近的，因?yàn)榄h(huán)境原因，包含生物柴油的燃料已經(jīng)獲得了越來(lái)越多的應(yīng)用。生物柴油具有高含量的不飽和脂肪酸酯，其能夠容易的被大氣中的氧氣所氧化。氧化產(chǎn)物會(huì)導(dǎo)致噴射泵和/或燃料管線(xiàn)中的腐蝕和堵塞。結(jié)果，將抗氧化劑化合物加入到生物柴油和含有生物柴油的燃料中。這些化合物典型的是亞苯基二胺，或者特別是受阻酚化合物，如US2006/0218855中所述。加入燃料添加劑增加了燃料的成本，并且在競(jìng)爭(zhēng)性市場(chǎng)上，令人期望的是使得添加劑的濃度最小，并且限制加入到燃料中的添加劑的數(shù)目和類(lèi)型。本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)提供添加的包含生物柴油的燃料組合物，其具有改進(jìn)性能。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，這里提供了含氮分散劑的用途，其作為抗氧化添加劑用于包含生物燃料的燃料組合物中。優(yōu)選該生物燃料是生物柴油。該燃料組合物可以基于重質(zhì)燃料油，柴油，汽油，航空燃料，生物燃料，航海燃料，鍋爐燃料和加熱用油；中間餾分油和重質(zhì)燃料油；和GTL(天然氣合成油)，CTL(煤合成油)，BTL(生物合成油)，0TL(油砂合成油)或者其任意的混合物。優(yōu)選它是柴油機(jī)燃料組合物?？梢允褂帽绢I(lǐng)域已知的任何合適的用于潤(rùn)滑劑或者燃料油的含氮無(wú)灰清潔劑或者分散劑。優(yōu)選該分散劑選自(i)羧酸衍生的?；瘎┡c氨基化合物的產(chǎn)物，該?；瘎┩ㄟ^(guò)酰亞胺，酰胺，脒，或者酰氧基銨連接來(lái)連接到所述的氨基化合物上，并且該產(chǎn)物含有具有至少8個(gè)脂肪族碳原子的取代基；(ii)烴基取代的胺，其中該烴基取代基基本上是脂肪族的，并且包含至少8個(gè)碳原子；(iii)酚，醛和伯或者仲胺的含氮縮合物；(iv)取代羧酸的酯類(lèi)；(v)聚合物分散劑；(vi)烴取代的酚類(lèi)分散劑；和(vii)醇，酚或者胺的燃料的可溶性烷氧基化衍生物。優(yōu)選該分散劑選自(i)，(ii),(iii)或者其混合物。最優(yōu)選該分散劑選自(i)，(iii)或者其混合物。(i)羧酸衍生的?；瘎┡c胺的產(chǎn)物本領(lǐng)域技術(shù)人員已知許多的?；暮衔铮渚哂兄辽?個(gè)碳原子的烴基取代基，并且是通過(guò)將羧酸?；瘎┡c氨基化合物反應(yīng)來(lái)制備的。在這樣的組合物中，?；瘎┦峭ㄟ^(guò)酰亞胺，酰胺，脒或者酰氧基銨連接來(lái)連接到氨基化合物上的。至少8個(gè)碳原子的烴基取代基可以處于羧酸酰化劑衍生部分的分子中或者處于氨基化合物衍生部分的分子中，或者二者中。但是，優(yōu)選它處于?；瘎┎糠种小Ｔ擋；瘎┛梢詮募姿峒八孽；苌镒兊骄哂懈叩?000，10000或者20000個(gè)碳原子的高分子量脂肪族取代基的?；瘎?。氨基化合物可以從氨本身變到具有高到大約30個(gè)碳原子的脂肪族取代基的胺。適用于本發(fā)明的一種典型種類(lèi)的?；被衔锸峭ㄟ^(guò)下面的二者反應(yīng)而形成的這些具有至少8個(gè)碳原子的烴基取代基的酰化劑與包含至少一個(gè)伯或者仲胺基團(tuán)的化合物。該酰化劑可以是單-或者多羧酸(或者其反應(yīng)性等價(jià)物)例如取代的琥珀酸，鄰苯二甲酸或者丙酸，氨基化合物可以是多胺或者多胺的混合物，例如亞乙基多胺的混合物?？蛇x擇的，該胺可以是羥烷基取代的多胺。在這樣的?；瘎┲械臒N基取代基優(yōu)選包含至少10個(gè)，更優(yōu)選至少12個(gè)，例如30或者50個(gè)碳原子。它可以包含高到大約200個(gè)碳原子。優(yōu)選該?；瘎┑臒N基取代基的數(shù)均分子量(Mn)是170-2800，例如250-1500，優(yōu)選500-1500和更優(yōu)選500-1100。特別優(yōu)選的Mn是700-1300。基于含有至少8個(gè)碳原子的基團(tuán)的示例性的烴基取代基是正辛基，正癸基，正十二烷基，四丙烯基，正十八烷基，油基，氯代十八烷基，三十烷基等等。該烴基基取代基可以由具有2-10個(gè)碳原子的單-和二-烯烴的均_或者互聚物(例如共聚物，三元聚合物)制成，所述的烯烴例如是乙烯，丙烯，丁烷-1，異丁烯，丁二烯，異戊二烯，1"己烯，1"辛烯等等。優(yōu)選這些烯烴是1-單烯烴。該烴基取代基也可以衍生自這樣的均-或者互聚物的鹵代(例如氯代或者溴代)類(lèi)似物。可選擇的，該取代基可以由其他來(lái)源制成，例如單體高分子量鏈烯烴(例如1-四十烯)及其氯代類(lèi)似物和氫氯代類(lèi)似物，脂肪族石油餾分，例如固體石蠟及其裂解的和氯代的類(lèi)似物和氫氯代的類(lèi)似物，白油，合成鏈烯烴例如通過(guò)齊格勒-納塔方法所生產(chǎn)的烯烴(例如聚(乙烯)油脂)和本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他來(lái)源。如果期望，在取代基中任何的不飽和度可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的前體的氫化來(lái)降低或者消除。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“烴基”表示這樣的基團(tuán)，其具有直接連接到分子的其他部分上的碳原子，并且主要具有脂肪族烴的特性。合適的烴基基基團(tuán)可以包含非烴部分。例如它們可以包含對(duì)于每10個(gè)碳原子來(lái)說(shuō)高到1個(gè)的非烴基基團(tuán)，前提是這個(gè)非烴基基團(tuán)不會(huì)明顯的改變?cè)摕N基的烴特性。本領(lǐng)域技術(shù)人員將知道這樣的基團(tuán)，其包括例如羥基，鹵素(特別氯和氟)，烷氧基，烷基巰基，烷基次硫基(sulfoxy)等等。優(yōu)選的烴基基取代基是純的脂肪族烴特性，并且不包含這樣的基團(tuán)。該烴基-基取代基優(yōu)選主要是飽和的，即，對(duì)于所存在的每10個(gè)碳碳單鍵來(lái)說(shuō)，它們包含不大于1個(gè)的碳碳不飽和鍵。最優(yōu)選對(duì)于所存在的每50個(gè)碳碳鍵來(lái)說(shuō)，它們包含不大于1個(gè)的碳碳非芳族不飽和鍵。優(yōu)選的烴基_基取代基是本領(lǐng)域已知的聚_(異丁烯)。特別優(yōu)選的烴基取代的琥珀酸衍生物包括聚異丁烯琥珀酸衍生物，其具有下面的PIB分子量500-1500，優(yōu)選500-1100或者700-1300，最優(yōu)選700-1100。用于與這些?；瘎┓磻?yīng)的氨基化合物包括下面的(1)下面通式的聚亞烷基多胺(R3)2N[U-N(R3)]nR3其中每個(gè)R3獨(dú)立的選自氫原子，烴基基團(tuán)或者羥基取代的烴基基團(tuán)，其含有至多大約30個(gè)碳原子，并且前提是至少一個(gè)R3是氫原子，n是1-10的整數(shù)，U是C1-18亞烷基基團(tuán)。優(yōu)選每個(gè)R3獨(dú)立的選自氫，甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基及其異構(gòu)體。最優(yōu)選每個(gè)R3是乙基或者氫。U優(yōu)選是C1-4亞烷基基團(tuán)，最優(yōu)選亞乙基。(2)雜環(huán)取代的多胺包括羥烷基取代的多胺，其中該多胺如上所述，該雜環(huán)取代基選自含氮脂肪族和芳香族雜環(huán)，例如哌嗪，咪唑啉，嘧啶，嗎啉等等。(3)下面通式的芳香族多胺Ar(NR32)y其中Ar是6-20個(gè)碳原子的芳香族核，每個(gè)R3定義如上，y是2_8。聚亞烷基多胺(1)的具體例子包括亞乙基二胺，四(亞乙基)五胺，三_(三亞甲基)四胺，五亞乙基六胺，六亞乙基七胺，1,2-亞丙基二胺，和其他市售材料，其包含多胺復(fù)雜的混合物。例如，高級(jí)亞乙基多胺任選的含有全部或者某些上面的除了含有8或者更多個(gè)氮原子的高沸點(diǎn)餾分之外的部分等。羥烷基取代的多胺的具體例子包括N-(2-羥基乙基)亞乙基二胺，N，N’_雙(2-羥基乙基)亞乙基二胺，N-(3-羥基丁基)四亞甲基二胺，等等。雜環(huán)取代的多胺(2)的具體例子是N-2-氨基乙基哌嗪，N-2和N-3氨基丙基嗎啉，N_3(二甲基氨基)丙基哌嗪，2-庚基-3-(2-氨基丙基)咪唑啉，1，4-雙(2-氨基乙基)哌嗪，1-(2_羥基乙基)哌嗪，和2-十七烷基-l-(2-羥基乙基)-咪唑啉，等等。芳香族多胺(3)具體例子是不同的異構(gòu)化亞苯基二胺，不同的異構(gòu)化萘二胺，等等。優(yōu)選該多胺選自乙二胺，二亞乙基三胺，三亞乙基四胺，四亞乙基五胺，五亞乙基六胺，六亞乙基七胺，二甲基氨基丙基胺，氨基乙基乙醇胺，及其混合物。許多專(zhuān)利已經(jīng)描述了有用的酰化的氮化合物，包括US專(zhuān)利No.3172892；3219666；3272746；3310492；3341542；3444170；3455831；3455832；3576743；3630904；3632511；3804763,4234435和US6821307。這個(gè)種類(lèi)的典型的?；暮衔锸峭ㄟ^(guò)將聚(異丁烯)取代的琥珀酸衍生的酰化劑(例如，酸酐，酸，酯等等)(其中該聚(異丁烯)取代基具有大約12-大約200個(gè)碳原子)與亞乙基多胺的混合物進(jìn)行反應(yīng)來(lái)制成的，該亞乙基多胺具有3-大約9氨基氮原子/亞乙基多胺和大約1-大約8亞乙基基團(tuán)。這些酰化的氮化合物是下面的摩爾比的?；RU氨基化合物反應(yīng)來(lái)形成的101-110，優(yōu)選51-15，更優(yōu)選21-12和最優(yōu)選21-11。這種類(lèi)型的?；陌被衔锛捌渲苽涫潜绢I(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并且描述在上述的參考US專(zhuān)利中。屬于這個(gè)種類(lèi)的另一類(lèi)型的?；牡衔锸峭ㄟ^(guò)將上述的亞烷基胺與上述的取代的琥珀酸或者酸酐和具有2-大約22個(gè)碳原子的脂肪族單羧酸進(jìn)行反應(yīng)來(lái)制成的。在這些類(lèi)型的?；牡衔镏?，琥珀酸與單羧酸的摩爾比范圍是大約10.1-大約11。典型的單羧酸是甲酸，乙酸，十二烷酸，丁酸，油酸，硬脂酸，硬脂酸異構(gòu)體如已知為異硬脂酸的市售混合物，甲苯酸，等等。這樣的材料更充分的描述在US專(zhuān)利No.3216936和3250715中。適用于本發(fā)明的另一類(lèi)型的酰化的氮化合物是下面二者的反應(yīng)產(chǎn)物具有大約12-30個(gè)碳原子的脂肪單羧酸與上述亞烷基胺，典型的是含有2-8個(gè)氨基基團(tuán)的亞乙基，亞丙基或者三亞甲基多胺及其混合物。該脂肪單羧酸通常是含有12-30個(gè)碳原子的直鏈和支鏈脂肪羧酸的混合物。脂肪二羧酸也可以使用。廣泛使用類(lèi)型的?；牡衔锸峭ㄟ^(guò)將上述亞烷基多胺與脂肪酸的混合物反應(yīng)來(lái)制成的，該脂肪酸具有5-大約30mol%的直鏈酸和大約70-大約95mol%的支鏈脂肪酸。市售的混合物是作為異硬脂酸交易的這些廣泛已知的混合物。這些混合物是作為不飽和脂肪酸二聚合的副產(chǎn)物來(lái)生產(chǎn)的，如US專(zhuān)利No.2812342和3260671所述。支鏈脂肪酸也可以包括其中支鏈可以不是烷基性質(zhì)的這些，例如苯基和環(huán)己基硬脂酸和氯代硬脂酸。支鏈脂肪羧酸/亞烷基多胺產(chǎn)物已經(jīng)深入的在本領(lǐng)域進(jìn)行了描述。參見(jiàn)例如US專(zhuān)禾IjNo.3110673；3251853；3326801；3337459；3405064；3429674；3468639；3857791。這些專(zhuān)利可以參考它們公開(kāi)的脂肪酸/多胺縮合物它們?cè)跐?rùn)滑油配方中的用途。(ii)烴基取代的胺適用于本發(fā)明的燃料組合物的烴基取代的胺是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并且描述在許多專(zhuān)利中。在這些專(zhuān)利中是US專(zhuān)利No.3275554；3438757；3454555；3565804；3755433和3822209。這些專(zhuān)利描述了用于本發(fā)明的合適的烴基胺，包括它們的制備方法。(iii)酚，醛和氨基化合物的含氮縮合物，在本發(fā)明燃料組合物中作為分散劑的酚/醛/胺縮合物包括通常稱(chēng)作曼尼?？s合物的這些。這樣的化合物可以通過(guò)下面的三種物質(zhì)的同時(shí)或者依次反應(yīng)來(lái)制成的至少一種活性氫化合物例如烴取代的酚(例如，烷基酚，其中該烷基基團(tuán)具有至少平均為大約8-200個(gè)；優(yōu)選至少12至多大約200個(gè)碳原子)，具有鍵合到芳香族碳上的至少一個(gè)氫原子，與至少一種醛或者產(chǎn)生醛的材料(典型的是形成醛或者其前體)和至少一種氨基或者具有至少一個(gè)NH基團(tuán)的多氨基化合物進(jìn)行反應(yīng)。該氨基化合物包括伯或者仲單胺，其具有1-30個(gè)碳原子的烴取代基或者1-大約30個(gè)碳原子的羥基取代的烴取代基。另一類(lèi)型的典型的氨基化合物是上述與?；暮衔锵嚓P(guān)描述的多胺。用于本發(fā)明中的一個(gè)優(yōu)選種類(lèi)的含氮分散劑是由下面的組分通過(guò)曼尼希反應(yīng)所形成的這些(a)醛；(b)多胺；和(c)任選的取代的酚。任何醛都能夠用作醛組分(a)，但優(yōu)選的是脂肪族醛。優(yōu)選該醛具有1-10個(gè)碳原子，優(yōu)選1-6個(gè)碳原子，更優(yōu)選1-3個(gè)碳原子。最優(yōu)選該醛是甲醛。多胺組分(b)可以選自包括兩個(gè)或者多個(gè)胺基團(tuán)的任何化合物。優(yōu)選該多胺是聚亞烷基多胺。合適的聚亞烷基多胺如上所述。優(yōu)選該多胺具有1-15個(gè)氮原子，優(yōu)選1-10個(gè)氮原子，更優(yōu)選3-8個(gè)氮原子。優(yōu)選該多胺選自乙二胺，二亞乙基三胺，三亞乙基四胺，四亞乙基五胺，五亞乙基六胺，六亞乙基七胺和七亞乙基八胺。最優(yōu)選它是四亞乙基五胺或者亞乙基二胺。市售來(lái)源的多胺典型的包含異構(gòu)體和/或低聚物的混合物，并且由這些市售混合物所制成的產(chǎn)物也落入本發(fā)明的范圍內(nèi)。任選的取代的酚組分(C)可以是用0-4個(gè)基團(tuán)在芳環(huán)上取代的(除了酚OH之外)。例如它可以是三-或者二取代的酚。最優(yōu)選組分(c)是單取代的酚。取代可以在鄰位和/或間位和/或?qū)ξ贿M(jìn)行。優(yōu)選該酚組分(C)帶有一種或多種任選的取代的烷基取代基。優(yōu)選該組分(C)是單烷基酚，特別是對(duì)位取代的單烷基酚。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分(C)包含烷基取代的酚，在其中該酚帶有具有下面的碳原子數(shù)的一種或多種烷基鏈總共小于28個(gè)碳原子，優(yōu)選小于24個(gè)碳原子，優(yōu)選小于20個(gè)碳原子，更優(yōu)選小于18個(gè)碳原子，優(yōu)選小于16個(gè)碳原子和最優(yōu)選小于14個(gè)碳原子。例如組分(c)可以具有4-20個(gè)碳原子，優(yōu)選6-18個(gè)，更優(yōu)選8_16個(gè)，特別10_14個(gè)碳原子。在一些特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分(c)是具有C12烷基取代基的酚。在其他優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分(c)是用更大的烷基鏈，例如具有超過(guò)20個(gè)碳原子的這些烷基鏈取代的。特別優(yōu)選的化合物是在其中酚是用烴殘基取代的這些化合物，該烴殘基是由具有2-10個(gè)碳原子的單_和二_烯烴(例如乙烯，丙烯，丁烷-1，異丁烯，丁二烯，異戊二烯，1-己烯，1-辛烯等)的均或者互聚物(例如共聚物，三元聚合物)制成的。優(yōu)選這些烯烴是1-單烯烴。該烴基取代基也可以衍生自這樣的均-或者互聚物的鹵代(例如氯代或者溴代)類(lèi)似物?？蛇x擇的，該取代基可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的其他來(lái)源制成。特別優(yōu)選的是用聚異丁烯殘基取代的酚，該聚異丁烯殘基的分子量是250-5000，例如500-1500，優(yōu)選650-1200，最優(yōu)選700-1000。合適的分散劑包括通過(guò)組分(a)，(b)和(C)以下面的比例反應(yīng)而獲得的反應(yīng)產(chǎn)物515-0.110.1，更優(yōu)選313-0.510.5。組分(a)和(b)優(yōu)選是以41-11(醛多胺)，優(yōu)選21_11的比例來(lái)反應(yīng)的。組分(a)和(c)優(yōu)選是以41-11(醛酚)，更優(yōu)選21-11的比例反應(yīng)的。特別優(yōu)選的分散劑是通過(guò)將組分(a)，(b)和(c)以111或者212的比例反應(yīng)來(lái)形成的這些。還可以使用這些化合物的混合物。典型的組分(b)包含異構(gòu)體和/或低聚物的混合物。組分(c)也可以包含異構(gòu)體和/或同族體的混合物。本發(fā)明包括含氮分散劑的用途，其作為抗氧化添加劑用于任何的含有生物柴油的燃料中。這種燃料可以是基本上由生物柴油組成的燃料?？蛇x擇的，它可以是包含混合有一定量的生物柴油的礦物柴油機(jī)燃料(萃取自原油)這樣的燃料。例如本發(fā)明的燃料組合物可以包含至多生物柴油，例如至多2wt%，至多3wt%，至多4wt%，至多5wt%，至多IOwt%，至多15wt%，至多20wt%。該燃料組合物可以包含至多25wt%，至多30丨％，至多40wt%，至多50wt%，至多60wt%，至多70wt%，至多75wt%，至多80wt%，至多85wt%，至多90wt%，至多95wt%，或者至多99wt%的生物柴油。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中，該燃料組合物包含l_30wt%的生物柴油。包含100%生物柴油的燃料被稱(chēng)為B100，包含90%礦物柴油和10%生物柴油的燃料被稱(chēng)為BlO；包含50%礦物柴油和50%生物柴油的燃料被稱(chēng)為B50；依此類(lèi)推。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的燃料組合物是如下來(lái)制備的將含氮分散劑加入到純的BlOO生物柴油中，然后將該混合物用礦物柴油以適當(dāng)?shù)谋壤旌稀：线m的，該含氮分散劑添加劑在燃料中的加入量至少是5ppm，優(yōu)選至少lOppm，更優(yōu)選至少15ppm和最優(yōu)選至少20ppm。合適的，該含氮分散劑/抗氧化添加劑在燃料組合物中的加入量是至多20000ppm，優(yōu)選至多l(xiāng)OOOOppm，更優(yōu)選至多5000ppm，優(yōu)選至多IOOOppm和最優(yōu)選至多500ppm。優(yōu)選該含氮分散劑在燃料組合物中的存在量是組合物中存在的生物柴油量的10ppm-5000ppm(重量)，優(yōu)選是50ppm-3000ppm，更優(yōu)選100ppm-2000ppm和最優(yōu)選200ppm-1000ppmo生物燃料的氧化穩(wěn)定性可以通過(guò)Rancimat方法來(lái)測(cè)定。Rancimat測(cè)試是一種在高溫進(jìn)行的加速氧化測(cè)試，在其中將燃料樣品曝露于空氣。圖1表示了用于典型的Rancimat測(cè)試方法中示意性的測(cè)量配置。在該Rancimat方法中，將生物燃料4的樣品保持在通過(guò)加熱塊3控制的恒定溫度的密封反應(yīng)管1中，該恒定溫度選自50-220°C的范圍，同時(shí)將連續(xù)的空氣流經(jīng)由入口管2通過(guò)該樣品。樣品中的脂肪酸甲酯被氧化成為過(guò)氧化物如伯氧化產(chǎn)物。在一段時(shí)間之后，脂肪酸完全分解成仲氧化產(chǎn)物。除了揮發(fā)性有機(jī)化合物之外，這些包括低分子量有機(jī)酸，主要是甲酸和乙酸。空氣流將它們經(jīng)由出口管5傳輸?shù)綔y(cè)量容器6中，該容器含有蒸餾水水作為吸收溶液7。使用電導(dǎo)率測(cè)量室8連續(xù)的記錄這種水的電導(dǎo)率。一旦樣品中形成了揮發(fā)性羧酸，則觀(guān)察到在測(cè)量容器中電導(dǎo)率的升高。檢測(cè)到仲氧化產(chǎn)物所消耗的時(shí)間稱(chēng)作誘導(dǎo)時(shí)間，觀(guān)察到達(dá)到預(yù)定的電導(dǎo)率升高所消耗的時(shí)間稱(chēng)作穩(wěn)定時(shí)間。這些測(cè)量提供了用于氧化穩(wěn)定性的良好的特性值。在Rancimat測(cè)試的歐洲標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法EN14112中，測(cè)試樣品是脂肪酸甲酯，測(cè)試溫度是110°C，氧化穩(wěn)定性的度量是誘導(dǎo)時(shí)間。在歐洲標(biāo)準(zhǔn)的用于生物柴油質(zhì)量的EN14214中，所指定的最小誘導(dǎo)時(shí)間是6小時(shí)。在本發(fā)明人所進(jìn)行的測(cè)試中，測(cè)量了穩(wěn)定時(shí)間。在這種情況中，記錄了達(dá)到電導(dǎo)率升高200μS/cm所消耗的時(shí)間。優(yōu)選使用含氮分散劑來(lái)提高燃料組合物通過(guò)Rancimat測(cè)試所測(cè)量的氧化穩(wěn)定性，該組合物含有至少5%，優(yōu)選至少10%，更優(yōu)選至少15%的生物柴油。令人驚訝的，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)含氮分散劑與已知的抗氧化添加劑一起用于含有生物柴油的燃料組合物中時(shí)，觀(guān)察到該燃料的氧化穩(wěn)定性獲得了很大的提高。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這兩種添加劑的作用顯示出出乎意料的提高，其可能是協(xié)同增效的。燃料的氧化穩(wěn)定性可以例如通過(guò)Rancimat測(cè)試程序來(lái)測(cè)量。根據(jù)本發(fā)明第二方面，這里提供了含氮分散劑添加劑的用途，其用于提高含有生物柴油和抗氧化添加劑的燃料組合物的氧化穩(wěn)定性?？梢允褂萌魏我阎目寡趸砑觿?yōu)選的抗氧化劑是酚類(lèi)抗氧化劑和亞苯基二胺抗氧化劑。同樣有用的是天然存在的抗氧化劑例如生育酚(維生素E及其衍生物)；和硝基氧化合物，例如2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧(TEMPO)，4-羥基-TEMPO，4-氧-TEMPO等等。用酚類(lèi)抗氧化添加劑表示包括任何這樣的化合物，其包含酚部分，S卩，用羥基基團(tuán)取代的苯環(huán)。這可以是非常簡(jiǎn)單的化合物，例如苯二醇，烷基取代的酚或者苯三醇?？蛇x擇的，該酚類(lèi)抗氧化劑可以是更復(fù)雜的分子的一部分。它可以包括兩個(gè)酚部分，例如參見(jiàn)在US2006/0219979中公開(kāi)的化合物。用于本發(fā)明的合適的酚類(lèi)抗氧化劑化合物包括式II的這些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R1選自任選的取代的烷基或者鏈烯基基團(tuán)，芳基基團(tuán)，酯，羧酸，醛，酮，醚，醇，胺或者酰胺；R2和R3獨(dú)立的選自氫，任選的取代的烷基或者鏈烯基基團(tuán)，芳基基團(tuán)，酯基團(tuán)，酮，醛，羧酸，醚，醇，胺或者酰胺；η是1-5的整數(shù)。優(yōu)選R1是烷基基團(tuán)，優(yōu)選具有1-9個(gè)碳原子，并且可以是直鏈的或者支鏈的。優(yōu)選R1選自甲基，乙基，異丙基和叔丁基。R1和R2可以一起形成環(huán)狀取代基，是烷基或者芳基。R2和R3優(yōu)選是氫或者具有1-9個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。優(yōu)選R2和R3獨(dú)立的選自氫，甲基，乙基，叔丁基和異丙基。優(yōu)選η是1，2或者3。優(yōu)選用于本發(fā)明中的酚類(lèi)抗氧化劑化合物是取代的苯化合物，其具有1或者多個(gè)羥基取代基。例子包括叔丁基對(duì)苯二酚(TBHQ或者M(jìn)TBHQ)，2，5-二-叔丁基對(duì)苯二酚(DTBHQ)，連苯三酚，焦兒茶酚2，6-二-叔丁基-4-甲基酚(BHT)，五倍子酸丙酯和叔丁基兒茶酚。適用于本發(fā)明的優(yōu)選的亞苯基二胺抗氧化劑包括式III的這些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中R1，R2，R3，R4，R5，R6和R7獨(dú)立的選自任選的取代的烷基或者鏈烯基基團(tuán)，芳基基團(tuán)，酯，羧酸，醛，酮，醚，醇，胺或者酰胺。優(yōu)選R1是氫。優(yōu)選R3是氫。優(yōu)選R2是烷基基團(tuán)，優(yōu)選具有1-10個(gè)碳原子。更優(yōu)選R2是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。優(yōu)選R2選自甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，仲丁基和叔丁基。最優(yōu)選R2是異丙基或者仲丁基。優(yōu)選R4是烷基基團(tuán)，優(yōu)選具有1-10個(gè)碳原子。更優(yōu)選R4是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。R4優(yōu)選選自甲基，乙基，丙基，異丙基，仲丁基，丁基，叔丁基和異丁基。最優(yōu)選R4是異丙基或者仲丁基。R5，R6和R7優(yōu)選選自氫或者烷基基團(tuán)，更優(yōu)選氫和具有1-10個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，更優(yōu)選氫和具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。優(yōu)選R5，R6和R7獨(dú)立的選自氫，甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，叔丁基和異丁基。最優(yōu)選R5是氫。最優(yōu)選R6是氫。最優(yōu)選R7是氫。但是，在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的抗氧化劑組分是酚類(lèi)抗氧化劑化合物，特別是受阻酚類(lèi)抗氧化劑化合物。用受阻酚類(lèi)抗氧化劑表示這樣的酚化合物，其優(yōu)選是鄰位取代的。它還可以是對(duì)位取代的。在一些實(shí)施方案中(其中含氮分散劑是羧酸衍生的?；瘎┖桶被衔锏姆磻?yīng)產(chǎn)物)，抗氧化添加劑不包含2，4-二-叔丁基羥基甲苯或者2，5-二-叔丁基對(duì)苯二酚。合適的，該抗氧化添加劑的存在量是至少lppm，更優(yōu)選至少5ppm，優(yōu)選至少lOppm,更優(yōu)選至少15ppm和最優(yōu)選至少20ppm(重量)。該酚類(lèi)抗氧化劑在組合物中的存在量可以至多20000ppm，優(yōu)選至多l(xiāng)OOOOppm，更優(yōu)選至多5000ppm，優(yōu)選至多l(xiāng)OOOppm和最優(yōu)選至多500ppm。優(yōu)選該抗氧化添加劑在燃料組合物中的存在量是該組合物中存在的生物柴油量的10ppm-5000ppm(重量)，優(yōu)選是50ppm-1000ppm，更優(yōu)選100ppm-500ppm和最優(yōu)選150ppm-300ppmo合適的，含氮分散劑與酚類(lèi)抗氧化劑的重量比是201-120，合適的是101-110，優(yōu)選51-15，更優(yōu)選31-13，例如21-12。優(yōu)選使用含氮分散劑來(lái)提高燃料組合物通過(guò)Rancimat測(cè)試所測(cè)量的氧化穩(wěn)定性，該燃料組合物含有生物柴油和下面量的抗氧化添加劑至少5%，優(yōu)選至少10%，更優(yōu)選至少15%。本發(fā)明提供了一種燃料組合物，其包含生物柴油，任選的抗氧化添加劑和一定量的含氮分散劑，該含氮分散劑的量足以相比于不包含所述的含氮分散劑的組合物而言將該包含所述含氮分散劑的組合物的氧化穩(wěn)定性提高。合適的，該氧化穩(wěn)定性被提高了至少10%，優(yōu)選至少20%，更優(yōu)選至少30%，最優(yōu)選至少40%。氧化穩(wěn)定性可以合適的通過(guò)記錄Rancimat測(cè)試中所測(cè)量的穩(wěn)定時(shí)間或者誘導(dǎo)時(shí)間來(lái)測(cè)量。優(yōu)選的，該組合物的特征如上所述。在提高含有生物柴油和任選的酚類(lèi)抗氧化劑的燃料的氧化穩(wěn)定性的同時(shí)，本申請(qǐng)人還發(fā)現(xiàn)含氮分散劑單獨(dú)表現(xiàn)出在高溫時(shí)優(yōu)異的抗氧化劑性能，例如，典型的在現(xiàn)代柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中所遇到的溫度?，F(xiàn)代柴油發(fā)動(dòng)機(jī)包括HSDI(高速直噴)發(fā)動(dòng)機(jī)，其提供了改進(jìn)的性能，并且是更加環(huán)境友好的。在這些發(fā)動(dòng)機(jī)中的燃料可以是再循環(huán)的，并且因此可以達(dá)到非常高的溫度例如150°C或者更高的溫度。生物柴油燃料具有比礦物柴油更差的氧化穩(wěn)定性，并且這種效應(yīng)在高溫時(shí)特別明顯。根據(jù)本發(fā)明第三方面，這里提供了含氮分散劑的用途，其用于提高含有生物柴油的燃料組合物在高于110°c溫度時(shí)的氧化穩(wěn)定性。在適當(dāng)之處，該含氮分散劑和燃料優(yōu)選的定義同第一和/或第二方面。合適的，該含氮分散劑提高了燃料組合物在下面溫度時(shí)的氧化穩(wěn)定性高于120°C，優(yōu)選高于130°C，更優(yōu)選高于140°C，例如150°C。因此，含氮分散劑可以用來(lái)提高HSDI發(fā)動(dòng)機(jī)中所用的含有生物柴油的燃料組合物的氧化穩(wěn)定性。因?yàn)樵摵稚┰诟邷鼐哂袃?yōu)異的抗氧化劑性能，因此可以不一定必需包括傳統(tǒng)抗氧化添加劑。因此本發(fā)明進(jìn)一步提供來(lái)一種含有生物柴油和含氮分散劑的燃料組合物，其基本上沒(méi)有傳統(tǒng)的抗氧化添加劑。用“基本上沒(méi)有”表示沒(méi)有加入受阻酚類(lèi)或者亞苯基二胺類(lèi)型的抗氧化劑，但是痕量可以自然的存在于燃料中。這樣的燃料組合物是高度有利的，因?yàn)槭褂昧藛蝹€(gè)添加劑來(lái)提供分散性和氧化穩(wěn)定性，因此是成本有效的。本發(fā)明因此可以提供一種燃料組合物，其含有生物柴油和l-10000ppm，例如l-1000ppm的含氮分散劑，該組合物基本上沒(méi)有傳統(tǒng)抗氧化添加劑。用“傳統(tǒng)抗氧化添加劑”表示受阻酚抗氧化劑化合物和亞苯基二胺抗氧化劑?？蛇x擇的，本發(fā)明可以提供一種燃料組合物，其包含著含氮分散劑和傳統(tǒng)的抗氧化劑，其中傳統(tǒng)抗氧化劑的處理率小于在不包含該含氮分散劑的組合物中需達(dá)到等價(jià)氧化穩(wěn)定性所需要的處理率。本發(fā)明因此可以提供一種組合物，其包含生物柴油，l-10000ppm例如l-1000ppm的含氮分散劑和小于lOOppm的傳統(tǒng)抗氧化劑，優(yōu)選小于50ppm，例如小于30ppm，優(yōu)選小于20ppm，更優(yōu)選小于lOppm，最優(yōu)選小于5ppm，例如小于lppm的傳統(tǒng)抗氧化劑；基于生物柴油的重量。合適的所述的組合物包含生物柴油重量的至少5ppm，優(yōu)選至少lOppm，更優(yōu)選至少15ppm和最優(yōu)選至少20ppm的含氮分散劑。合適的所述的組合物包含生物柴油重量的至多500ppm，優(yōu)選至多400ppm，優(yōu)選至多300ppm的含氮分散劑。高溫氧化穩(wěn)定性可以合適的通過(guò)使用在150°C進(jìn)行的Rancimat測(cè)試來(lái)測(cè)量。合適的，本發(fā)明提供了含氮分散劑的用途，其用于將含有生物柴油的燃料組合物的氧化穩(wěn)定性提高了至少5%，優(yōu)選至少10%，更優(yōu)選至少15%和最優(yōu)選至少20%，該氧化穩(wěn)定性是通過(guò)Rancimat測(cè)試在150°C測(cè)量的。這種提高應(yīng)當(dāng)是相對(duì)于沒(méi)有加入添加劑的燃料來(lái)測(cè)量的。本發(fā)明進(jìn)一步提供了上述組合物的用途，其用作加熱用油或者重質(zhì)燃料油。本發(fā)明任何方面的任何特征可以與任何其他方面適當(dāng)?shù)慕Y(jié)合。本發(fā)明現(xiàn)在將用下面的非限定性的實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步描述。實(shí)施例1對(duì)包含來(lái)自西班牙的油菜籽甲酯基燃料的生物柴油樣品進(jìn)行Rancimat測(cè)試方法。將該樣品加熱到110°c，同時(shí)用空氣鼓泡通過(guò)。將揮發(fā)性分解產(chǎn)物通入去離子水中，并且測(cè)量電導(dǎo)率。燃料到分解所消耗的穩(wěn)定時(shí)間是通過(guò)記錄穩(wěn)定時(shí)間(電導(dǎo)率增加200iiS/cm所消耗的時(shí)間)來(lái)測(cè)量的。然后將不同的添加劑加入到該基礎(chǔ)生物柴油燃料中，并且重復(fù)進(jìn)行Rancimat測(cè)試。結(jié)果在表1中給出。表1燃料添加劑處理率，ppm活性溫度。C穩(wěn)定時(shí)間(h)%提高B1001105.96B100添加劑A2501106.7313B100TBHQ2501108.1336B100連苯三酚25011010.0969B100焦兒茶酚2501106.021B100叔丁基兒茶酚2501105.18-13添加劑A是聚異丁烯基琥珀酰亞胺的60%的活性成分溶液(在芳香族溶劑中)，該聚異丁烯基琥珀酰亞胺獲自下面二者的縮合反應(yīng)衍生自Mn大約750的聚異丁烯的聚異丁烯基琥珀酸酐與平均組成接近于四亞乙基五胺的聚亞乙基多胺混合物。添加劑A1是聚異丁烯基琥珀酰亞胺的60%的活性成分溶液(在芳香族溶劑中)，該聚異丁烯基琥珀酰亞胺獲自下面二者的縮合反應(yīng)衍生自Mn大約750的聚異丁烯的聚異丁烯基琥珀酸酐與平均組成接近于四亞乙基五胺的聚亞乙基多胺混合物。聚異丁烯基琥珀酸酐聚亞乙基多胺的摩爾比是大約11。B100指的是其完全由生物柴油基燃料組成的燃料組合物。實(shí)施例2將實(shí)施例1的Rancimat測(cè)試然后在生物柴油B100樣品上在110°C進(jìn)行，在這種場(chǎng)合使用僅僅單個(gè)的添加劑，和添加劑組合。添加劑A定義同實(shí)施例1。結(jié)果在表2中給出。表213<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>上面的結(jié)果清楚的表明對(duì)于每個(gè)含有酚類(lèi)抗氧化添加劑的生物柴油燃料來(lái)說(shuō)，通過(guò)共同加入含氮分散劑添加劑A能夠獲得穩(wěn)定性的協(xié)同提高。實(shí)施例3接著重復(fù)實(shí)施例1的測(cè)試，除了Rancimat測(cè)試是在150°C進(jìn)行之外，并且全部的其他變量保持不變。結(jié)果在表3中示出。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>這些結(jié)果清楚的表明通常在現(xiàn)代HSDI柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中遇到的溫度150°C的高溫時(shí)，添加劑A(—種含氮分散劑)的表現(xiàn)優(yōu)于常規(guī)的酚類(lèi)抗氧化添加劑。實(shí)施例4然后在150°C，在樣品B10上進(jìn)行Rancimat測(cè)試，該樣品B10包含來(lái)自西班牙的10重量％基礎(chǔ)RME生物柴油和來(lái)自Haltermans的90%常規(guī)礦物柴油機(jī)油(已知為RF-06)。結(jié)果表示在表4中。燃料RF-06的規(guī)格表示在表5中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>含氮分散劑典型的以大約IOOppm的處理率加入到BlO燃料中(來(lái)實(shí)現(xiàn)分散性/去垢性)。表4所示的結(jié)果表明這個(gè)單獨(dú)組分將150°C時(shí)的氧化穩(wěn)定性提高的量大于加入常規(guī)的酚類(lèi)抗氧化添加劑所獲得的量。實(shí)施例6將實(shí)施例1的Rancimat測(cè)試接著在生物柴油BlOO樣品(衍生自芥花籽的RME生物柴油，來(lái)自USA)上在110°C進(jìn)行，該樣品包括表6中所列出的本發(fā)明的氮分散劑添加劑。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>添加劑Al是聚異丁烯基琥珀酰亞胺的60%的活性成分溶液(在芳香族溶劑中)，該聚異丁烯基琥珀酰亞胺獲自下面二者的縮合反應(yīng)衍生自Mn大約750的聚異丁烯的聚異丁烯基琥珀酸酐與平均組成接近于四亞乙基五胺的聚亞乙基多胺混合物。聚異丁烯基琥珀酸酐聚亞乙基多胺的摩爾比是11。添加劑Α2是聚異丁烯基琥珀酰亞胺的60%的活性成分溶液(在芳香族溶劑中)，該聚異丁烯基琥珀酰亞胺獲自下面二者的縮合反應(yīng)衍生自Mn大約750的聚異丁烯的聚異丁烯基琥珀酸酐與平均組成接近于四亞乙基五胺的聚亞乙基多胺混合物。聚異丁烯基琥珀酸酐聚亞乙基多胺的摩爾比是41。添加劑Bl是聚異丁烯基琥珀酰亞胺的60%的活性成分溶液(在芳香族溶劑中)，該聚異丁烯基琥珀酰亞胺獲自下面二者的縮合反應(yīng)衍生自Mn大約750的聚異丁烯的聚異丁烯基琥珀酸酐與平均組成接近于六亞乙基七胺的聚亞乙基多胺混合物。聚異丁烯基琥珀酸酐聚亞乙基多胺的摩爾比是11。添加劑Β2是聚異丁烯基琥珀酰亞胺的60%的活性成分溶液(在芳香族溶劑中)，該聚異丁烯基琥珀酰亞胺獲自下面二者的縮合反應(yīng)衍生自Mn大約750的聚異丁烯的聚異丁烯基琥珀酸酐與平均組成接近于六亞乙基七胺的聚亞乙基多胺混合物。聚異丁烯基琥珀酸酐聚亞乙基多胺的摩爾比是1.41。添加劑B3是聚異丁烯基琥珀酰亞胺的60%的活性成分溶液(在芳香族溶劑中)，該聚異丁烯基琥珀酰亞胺獲自下面二者的縮合反應(yīng)衍生自Mn大約750的聚異丁烯的聚異丁烯基琥珀酸酐與平均組成接近于六亞乙基七胺的聚亞乙基多胺混合物。聚異丁烯基琥珀酸酐聚亞乙基多胺的摩爾比是21。添加劑B4是聚異丁烯基琥珀酰亞胺的60%的活性成分溶液(在芳香族溶劑中)，該聚異丁烯基琥珀酰亞胺獲自下面二者的縮合反應(yīng)衍生自Mn大約750的聚異丁烯的聚異丁烯基琥珀酸酐與平均組成接近于六亞乙基七胺的聚亞乙基多胺混合物。聚異丁烯基琥珀酸酐聚亞乙基多胺的摩爾比是41。添加劑Cl是曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物的75%活性成分溶液(在芳香族溶劑中)，該曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物是通過(guò)將4-十二烷基酚，多聚甲醛，四亞乙基五胺和甲苯混合來(lái)制備的。將該混合物加熱到110°C，并回流6小時(shí)。然后真空下除去反應(yīng)的溶劑和水。醛多胺酚的摩爾比;^；21.2ο添加劑C2是83%活性成分曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物，該產(chǎn)物是通過(guò)在甲苯中將聚異丁烯基取代的酚(其中聚異丁烯分子量是大約780)，多聚甲醛和四亞乙基五胺反應(yīng)來(lái)制備的。將該混合物加熱到110°C，并回流6小時(shí)。然后真空下除去反應(yīng)的溶劑和水。醛多胺酚的摩爾比是111。添加劑C3是100%活性成分曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物，該產(chǎn)物是通過(guò)在甲苯中將聚異丁烯基取代的酚(其中聚異丁烯分子量是大約750)，多聚甲醛和四亞乙基五胺反應(yīng)來(lái)制備的。將該混合物加熱到110°C，并回流6小時(shí)。然后真空下除去反應(yīng)的溶劑和水。醛多胺酚的摩爾比是212。實(shí)施例7將實(shí)施例1的Rancimat測(cè)試接著在生物柴油BlOO樣品(衍生自芥花籽的RME生物柴油，來(lái)自USA)上在110°C進(jìn)行，該樣品包括本發(fā)明的氮分散劑添加劑與表7中詳細(xì)給出的酚類(lèi)抗氧化劑的組合。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>權(quán)利要求一種含氮分散劑的用途，其作為抗氧化添加劑用于包含生物燃料的燃料組合物中。2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中該燃料組合物是柴油機(jī)燃料組合物，并且該生物燃料是生物柴油。3.根據(jù)任何一個(gè)前述權(quán)利要求的用途，其中該含氮分散劑選自下面的至少一種(i)烴基取代的羧酸或者其衍生物與胺的反應(yīng)產(chǎn)物，該產(chǎn)物包括具有至少8個(gè)碳原子的烴基取代基；(ii)包含具有至少8個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)的長(zhǎng)鏈脂肪族胺；和(iii)酚、胺和醛的曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物。4.根據(jù)權(quán)利要求3的用途，其中當(dāng)(i)存在時(shí)，其是烴基取代的琥珀酸衍生物與多胺的反應(yīng)產(chǎn)物。5.根據(jù)權(quán)利要求4的用途，其中該烴基取代的琥珀酸衍生物是PIB分子量為500-1500的聚異丁烯琥珀酸衍生物，該多胺選自乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、六亞乙基七胺、二甲基氨基丙胺、氨基乙基乙醇胺及其混合物。6.根據(jù)權(quán)利要求4或者權(quán)利要求5的用途，其中該烴基取代的琥珀酸衍生物與多胺的比例是51-12。7.一種含氮分散劑添加劑的用途，其用于提高含有生物柴油和抗氧化添加劑的燃料組合物的氧化穩(wěn)定性。8.根據(jù)權(quán)利要求7的用途，其中該抗氧化添加劑是選自下面的酚類(lèi)抗氧化劑叔丁基對(duì)苯二酚、2，5-二叔丁基對(duì)苯二酚、連苯三酚、五倍子酸丙酯、BHT、焦兒茶酚和叔丁基兒茶酚。9.根據(jù)權(quán)利要求7或者權(quán)利要求8的用途，其中該含氮分散劑與抗氧化劑比例是3:1-1:3。10.一種含氮分散劑的用途，其用于提高含有生物柴油和至少15%的抗氧化添加劑的燃料組合物的氧化穩(wěn)定性，該穩(wěn)定性是通過(guò)Rancimat測(cè)試來(lái)測(cè)量的。11.一種燃料組合物，其包含生物柴油、任選的抗氧化添加劑和一定量的含氮分散劑，該含氮分散劑的量足以相比于不包含所述含氮分散劑的組合物而言提高包含所述含氮分散劑的組合物的氧化穩(wěn)定性。12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中通過(guò)Rancimat方法所測(cè)量的該組合物的氧化穩(wěn)定性被提高了至少20%。13.一種含氮分散劑的用途，其用于提高包含生物柴油的燃料組合物在高于120°C溫度下的氧化穩(wěn)定性。14.一種燃料組合物，其包含有含氮分散劑和傳統(tǒng)抗氧化劑，其中傳統(tǒng)抗氧化劑的處理率小于在不包含該含氮分散劑的組合物中需達(dá)到等價(jià)氧化穩(wěn)定性所需要的處理率。15.一種燃料組合物，其含有生物柴油和l-10000ppm的含氮分散劑，其中該組合物基本上沒(méi)有傳統(tǒng)抗氧化添加劑。16.一種含氮分散劑的用途，其用于提高含有生物柴油的燃料組合物在HSDI發(fā)動(dòng)機(jī)中的氧化穩(wěn)定性。17.權(quán)利要求11、12、14或者15中任何一個(gè)所要求的燃料組合物的用途，其用作加熱用油或者重質(zhì)燃料油。全文摘要本發(fā)明涉及含氮分散劑作為包含生物燃料的燃料組合物中的抗氧化添加劑的用途。該含氮分散劑優(yōu)選是選自(i)烴基取代的羧酸或者其衍生物與胺的反應(yīng)產(chǎn)物，該產(chǎn)物包括具有至少8個(gè)碳原子的烴基取代基；(ii)包含具有至少8個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)的長(zhǎng)鏈脂肪族胺；和(iii)酚、胺和醛的曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物。文檔編號(hào)C10L1/22GK101809127SQ200880109077公開(kāi)日2010年8月18日申請(qǐng)日期2008年7月25日優(yōu)先權(quán)日2007年7月28日發(fā)明者J·里德申請(qǐng)人:因諾斯佩克有限公司