專利名稱：：靜電圖像顯影調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于電子照相圖像形成的靜電圖像顯影調(diào)色劑并且特別涉及含有酞胥化合物作為著色劑的靜電圖像顯影調(diào)色劑。
背景技術(shù)：
：最近，使用靜電圖像顯影調(diào)色劑(以下也簡(jiǎn)稱為調(diào)色劑)的電子照射圖像形成已可應(yīng)用到全色印刷品以及以傳統(tǒng)文件為代表的單色印刷品中。這樣的全色圖像形成裝置，其能夠才艮據(jù)需要做成所需的印刷片材而不需要如傳統(tǒng)印刷中那樣制作印刷版，已經(jīng)被主要用于經(jīng)常接受制作少量印刷品的定單的短期印刷，如例如JP-ANo.2005-157314(以下,術(shù)語(yǔ)JP-A表示日本專利申請(qǐng)公開)中所指出。當(dāng)通過使用調(diào)色劑來制作用于目錄或印刷的廣告的全色印刷品時(shí)，對(duì)于調(diào)色劑要求忠實(shí)于最初色彩的圖像的色彩再現(xiàn)性。在全色圖像形成中，將黃、品紅和青色調(diào)色劑圖像重疊來再現(xiàn)目標(biāo)的色彩圖像并且這些調(diào)色劑的出眾的色彩再現(xiàn)性是對(duì)實(shí)現(xiàn)忠實(shí)的色彩再現(xiàn)的基本要求。因此，為了實(shí)現(xiàn)色彩調(diào)色劑的色彩再現(xiàn)性的提高，研究了包括各種金屬^物染料的著色劑。用于色彩調(diào)色劑的著色劑的典型例子包括銅酞菁顏料。通常使用采用銅酞菁顏料的調(diào)色劑并且顯示出優(yōu)異的耐光性，但產(chǎn)生反射光譜在更長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè)具有更高基線的圖像并且傾向于形成表面上色彩污濁的圖像。因此，這樣的顏料已被認(rèn)為不適于以公司標(biāo)識(shí)語(yǔ)的印刷品為代表的要求更高色彩再現(xiàn)的圖像形成，如例如JP-ANo.5-239368中所提出那樣，曾努力嘗試改善銅酞菁顏料以形成不產(chǎn)生色彩污濁的調(diào)色劑，但這些努力沒有產(chǎn)生對(duì)色彩污濁的足夠降低。使用顏料例如銅酞薈顏料的調(diào)色劑在獲得印刷油墨形成的圖像水平上的圖像質(zhì)量上顯示出多功能性，但在顯示適于照相圖像的色彩再現(xiàn)的色相角上具有困難。如JP-ANo.5-239368和2006-63171中所提出那樣，進(jìn)行了不使用銅酞菁顏料而含有著色劑的調(diào)色劑的研究，所述著色劑能夠顯示出適于照相圖像的色彩再現(xiàn)的色相角。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供在不引起可察覺的色彩污濁的情況下能夠獲得具有明亮色彩的高色度全色圖像并且顯示出優(yōu)異的耐光性的靜電圖像顯影調(diào)色劑。具體地說，其目的在于提供能夠使其色相角適于照相圖像的色彩再現(xiàn)并且能夠形成高色度的調(diào)和色調(diào)色劑圖像的靜電圖像顯影調(diào)色劑。上述問題由下述構(gòu)成解決。本發(fā)明之一涉及靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中該調(diào)色劑含有粘結(jié)樹脂和著色劑，并且所述著色劑含有式(I)~(V)的任一個(gè)表示的化合物式(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在上述式中，M:為選自硅原子(Si)、鍺原子(Ge)或錫原子(Sn)的金屬原子，條件是分子中的多個(gè)Mi可以相同或者不同。M2為選自鋁原子(Al)、銦原子(In)、鎵原子(Ga)和鉈原子(Tl)的金屬原子。式(I)~(IV)的Z各自獨(dú)立地為羥基、氯原子、具有618個(gè)碳原子的芳氧基、具有1~22個(gè)碳原子的烷氧基或式(VI)表示的基團(tuán)式(VI)一O—Si—R2其中，R1、112和113各自為具有1~22個(gè)碳原子的烷基、具有6~18個(gè)碳原子的芳基、具有1~22個(gè)碳原子的烷氧基或具有6~18個(gè)碳原子的芳氧基。L是氧原子或-0-Si(R)2-0-，其中R為具有1~4個(gè)碳原子的烷基、氯原子或羥基。此外，A1、A2、A3和^各自獨(dú)立地是形成環(huán)所必需的原子團(tuán)，如下所示，其可以被吸電子基團(tuán)取代<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>高色度全色圖像并且所形成的調(diào)色劑圖像顯示出長(zhǎng)期穩(wěn)定的耐光性。本發(fā)明獲得了無色彩污濁的顯示優(yōu)異色調(diào)的單色調(diào)色劑圖像，從而4吏由本發(fā)明的調(diào)色劑形成的調(diào)和色顯示出明亮的色調(diào)。改善的色調(diào)使調(diào)色劑的色相角適于照相圖像的色彩再現(xiàn)。圖1表示全色圖像形成裝置的例子，其中本發(fā)明的調(diào)色劑可用作雙組分顯影劑。圖2表示全色圖像形成裝置的例子，其中本發(fā)明的調(diào)色劑可用作單組分顯影劑。圖3a表示其通常也被稱為調(diào)色劑盒的顯影設(shè)備，圖3b表示該顯影設(shè)備的截面圖。圖4表示帶定影系統(tǒng)的定影設(shè)備的例子。具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及至少含有樹脂和著色劑的靜電圖像顯影調(diào)色劑并且特別涉及顯示出能夠使調(diào)色劑的色相角適于照相圖像色彩再現(xiàn)的優(yōu)異色調(diào)以及穩(wěn)定的耐光性的靜電圖像顯影調(diào)色劑。本發(fā)明的調(diào)色劑能夠在無色彩污濁的情況下形成優(yōu)異的色彩。獲得優(yōu)異色彩的原因推測(cè)為本發(fā)明的著色劑的結(jié)晶性比傳統(tǒng)著色劑例如銅酞菁顏料弱。因此，低結(jié)晶性使得容易將著色劑均勻地^ft在調(diào)色劑粒子中。因此，定影時(shí)將調(diào)色劑熔融產(chǎn)生了著色劑在轉(zhuǎn)印片材上均勻分散的結(jié)果，從而產(chǎn)生了無污濁的色彩圖像。即使當(dāng)形成調(diào)和色的調(diào)色劑圖像時(shí)，推測(cè)多色的著色劑均勻分歉，由此獲得無污濁的調(diào)和色。推測(cè)該低結(jié)晶性也導(dǎo)致較高的溶解度，以至于例如在通過聚合法生產(chǎn)調(diào)色劑的情況下，凝聚時(shí)在調(diào)色劑粒子中或在樹脂粒子分散體中分散性的提高產(chǎn)生了著色劑在調(diào)色劑粒子中均勻分歉的結(jié)果。此外，推測(cè)在本發(fā)明的調(diào)色劑中，著色劑均勻^t在調(diào)色劑粒子中或在定影圖像上，由此無污濁地顯色并且著色劑分子穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)導(dǎo)致充分的耐光性?？善诖鶆騘t在調(diào)色劑粒子中或定影圖像上的著色劑具有較高的分子消光系數(shù)，由此能夠以少量的著色劑獲得足夠高的圖像密度。因此認(rèn)為圖像形成中調(diào)色劑消耗量的減少也是可行的。以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳述。本發(fā)明的調(diào)色劑至少含有樹脂和著色劑并且本發(fā)明的調(diào)色劑中所含的著色劑含有式(I)~(V)的任一個(gè)表示的化合物式(I)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>式(II)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>式(III)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>式(IV)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>在式(I)、(III)和(IV)中，Mi各自為選自硅原子(Si)、鍺原子(Ge)和錫原子(Sn)的金屬原子，條件是當(dāng)分子中含有多個(gè)Mi時(shí)，它們可以相同或者不同。在式(II)和(V)中，M2為選自鋁原子(Al)、銦原子(In)、鎵原子(Ga)和鉈原子(Tl)的金屬原子。其中優(yōu)選銦原子(In)和鎵原子(Ga)。式(I)~(IV)的Z各自獨(dú)立地為羥基、氯原子、具有6~18個(gè)碳原子的芳氧基、具有1~22個(gè)碳原子的烷氧基或式(VI)表示的基團(tuán)式(VI)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中，R1、r和113各自為具有1~22個(gè)碳原子的烷基、具有6~18個(gè)碳原子的芳基、具有1~22個(gè)碳原子的烷氧基或具有6~18個(gè)碳原子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>的芳氧基。烷基或烷氧基的數(shù)目?jī)?yōu)選為1~10，更優(yōu)選為1~8并且芳基或芳氧基的數(shù)目?jī)?yōu)選為6~10,更優(yōu)選為6~8。式(III)、(IV)和(V)中，L是氧原子或-0-Si(R)fO-，其中R為具有1~4個(gè)碳原子的烷基、氯原子或羥基。式(I)~(V)中，A1、A2、f和A4各自獨(dú)立地是形成可以被吸電子基團(tuán)取代的芳香環(huán)所必需的原子團(tuán)，并且該原子團(tuán)由如下的式(1)-(29)表示。(1)-(29)的各原子團(tuán)在吡咯環(huán)的3-和4-位結(jié)合吡咯環(huán)從而形成與吡咯環(huán)稠合的環(huán)，如式(I)~(V)所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>本發(fā)明的調(diào)色劑含有式(i)~(v)所示的化合物，并且優(yōu)選式(I)、(III)或(V)的化合物，特別優(yōu)選式(I)的四氮雜卟啉化合物，即具有軸配體的酞著化合物。與式(II)所示的不具有軸配體的酞菁化合物相比，使用式(I)、(ni)或(iv)的化合物作為著色劑的調(diào)色劑顯現(xiàn)優(yōu)異的色彩再現(xiàn)性。具體地說，使用四氮雜卟啉的調(diào)色劑顯著地顯現(xiàn)該傾向。推測(cè)式(i)、(in)和(iv)的化合物在結(jié)構(gòu)上比式(n)的化合物更復(fù)雜，這使其難以凝聚或結(jié)晶化，由此使該著色劑化合物容易均勻地分散在調(diào)色劑粒子中或定影的圖像上，從而使色彩再現(xiàn)性提高。其結(jié)構(gòu)使其難以凝聚或結(jié)晶的著色劑與粘結(jié)樹脂的相容性或在溶劑或聚合性單體中的溶解性提高，由此在調(diào)色劑的生產(chǎn)工序中容易將著色劑均勻分歉，從而產(chǎn)生優(yōu)異的色彩再現(xiàn)性。構(gòu)成式(I)~(IV)的化合物的Z，在上述基團(tuán)中優(yōu)選是式(VI)所示的基團(tuán)。在式(VI)中，R1、112和113各自優(yōu)選為具有1~6個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷氧基，并且優(yōu)選正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或叔丁基。式(III)、(IV)和(V)中，L在上述基團(tuán)中優(yōu)選為氧原子。構(gòu)成在本發(fā)明的調(diào)色劑中作為著色劑含有的式(I)、(III)和(IV)的化合物的Mt選自硅原子(Si)、鍺原子(Ge)和錫原子(Sn)。其中，在實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的色彩上特別優(yōu)選硅原子(Si)。構(gòu)成式(II)和(V)的化合物的金屬原子M2選自鋅原子(Zn)、錳原子(Mn)、鈦原子(Ti)、鎂原子(Mg)、釩原子(V)、鋁原子(Al)、錫原子(Sn)、銦原子(In)和鎵原子(Ga)。其中，優(yōu)選釩原子(V)、鎵原子(Ga)和銦原子(In)。構(gòu)成式(I)~(V)的化合物的A1、A2、f和V各自獨(dú)立地是形成芳香環(huán)且優(yōu)選苯環(huán)所必需的原子團(tuán)。能夠結(jié)合到芳香環(huán)上的吸電子基團(tuán)的例子是氯基(-C1)、氯鹵代甲基(-CC1X2)、三氟甲基(-CF3)和硝基(-N02)。上述著色劑可以單獨(dú)使用或者組合使用。該著色劑可以與通常使用的著色劑組合使用。著色劑的含量?jī)?yōu)選為全部調(diào)色劑的1~30質(zhì)量％，更優(yōu)選為2~20質(zhì)量％。上述著色劑化合物可期待顯示出較高的分子消光系數(shù)，以至于可以用比傳統(tǒng)的著色劑少的含量顯現(xiàn)優(yōu)異的色彩再現(xiàn)性。式(I)的四氮雜卟啉化合物(具有軸配體的酞菁化合物)的具體例子1-1~1-20以及式(II)的酞著化合物的具體例子II-l~II-4示于表1，但可用于本發(fā)明的調(diào)色劑的式(I)和(II)的化合物絕不限于這些。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>式(III)和(IV)的化合物的具體例子如下所示，但可用于本發(fā)明的那些化合物并不限于這些。(III-1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(III-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(III-3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>式(V)的化合物的具體例子如下所示，但可用于本發(fā)明的那些化合<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>物并不限于這些。與傳統(tǒng)調(diào)色劑圖像或通過使用印刷油墨獲得的圖像相比，在調(diào)色劑中使用上述著色劑能夠顯現(xiàn)寬廣且穩(wěn)定的色彩再現(xiàn)性。最近，打印計(jì)算機(jī)顯示器上的圖像的機(jī)會(huì)增多。傳統(tǒng)打印的色域比計(jì)算機(jī)顯示器的色域窄得多，從而在顯示器上的圖像與由其打印的圖像之間在顏色上產(chǎn)生大的差異。但是，與傳統(tǒng)調(diào)色劑相比，使用本發(fā)明的調(diào)色劑能夠獲得與計(jì)算機(jī)顯示器的色域更接近的打印圖像。因此，可以說本發(fā)明的調(diào)色劑對(duì)打印圖像顏色范圍的擴(kuò)大有貢獻(xiàn)。以下對(duì)本發(fā)明的調(diào)色劑的粒子大小進(jìn)行說明。本發(fā)明所涉及的調(diào)色劑粒子優(yōu)選具有3~8jim的基于體積的中值直徑(也簡(jiǎn)稱為D50v)。基于體積的中值直徑在上述范圍內(nèi)能夠忠實(shí)地再現(xiàn)微小點(diǎn)圖像，例如，在1200dpi(dpi:每英寸或2.54cm的點(diǎn)數(shù))的水平上?；隗w積的中值直徑水平上的微小的粒子尺寸在微小粒子尺寸內(nèi)能夠獲得高精細(xì)照相圖像，其中構(gòu)成照相圖像的點(diǎn)圖像與高精細(xì)印刷圖像相當(dāng)或更好。特別是在按需印刷中，其中常收到要幾百到幾前套的定單，可以向用戶提供具有高精細(xì)照相圖像的高圖像質(zhì)量印刷品。調(diào)色劑粒子的基于體積的中值直徑(D50v)可以使用連接于數(shù)據(jù)處理用計(jì)算機(jī)系統(tǒng)的CoulterMultisizer3(BeckmannCoulterCo.)而測(cè)定。測(cè)定程序如下在20ml的表面活性劑溶液(例如通過用純水將含有中性洗涂劑的表面活性劑稀釋1Q倍而得到的表面活性劑溶液)中加入0.02g的調(diào)色劑粒子并且用超聲波均化器進(jìn)行分散從而制備調(diào)色劑分散液。使用移液吸管，將調(diào)色劑分歉液注入樣品架臺(tái)內(nèi)具有IS0T0NII(由BeckmanCoulterCo.生產(chǎn))的燒杯內(nèi)，直至達(dá)到5~10%的測(cè)定濃度。將測(cè)定計(jì)數(shù)設(shè)定為2500來進(jìn)行測(cè)定。Multisizer3的孔隙直徑為50jam。本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選具有2%~21%的基于體積的粒子大小分布變動(dòng)系數(shù)(CV值)，更優(yōu)選為5%~15%?；隗w積的粒子大小分布變動(dòng)系數(shù)(CV值)表示以體積為基準(zhǔn)的粒子大小分布的M程度，并且如下定義CV值(％)={(基于個(gè)數(shù)的粒子大小分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差)/[基于個(gè)數(shù)的粒子大小分布的中值直徑(D50v)]}x100低的值表示粒子大小分布窄而且意味著粒子大小傾向于均勻。均勻的粒子大小能夠更精確地再現(xiàn)微細(xì)點(diǎn)圖像或微細(xì)線，這是數(shù)字圖像形成中所必需的。用大小均勻的調(diào)色劑粒子印刷照相圖像在與由印刷油墨制備的圖^^目等或比其高的水平上產(chǎn)生高圖像質(zhì)量的照相圖像。本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選具有70~110匸的軟化點(diǎn)溫度，更優(yōu)選為70~100°C。本發(fā)明的調(diào)色劑中使用的著色劑穩(wěn)定，即使受熱影響波譜中也不產(chǎn)生任何變化。軟化點(diǎn)在上述范圍內(nèi)能夠降低定影中施于調(diào)色劑的熱產(chǎn)生的影響。因此，在不依賴著色劑的情況下進(jìn)行圖像形成，從而可以期待顯現(xiàn)寬且穩(wěn)定的色彩再現(xiàn)性。軟化點(diǎn)在上述范圍內(nèi)的調(diào)色劑能夠在比現(xiàn)有技術(shù)低的溫度下將調(diào)色劑圖像定影，使得可以在降低的電力消耗下進(jìn)行對(duì)環(huán)境友好的圖像形成。調(diào)色劑的軟化點(diǎn)可以通過單獨(dú)或組合使用下述方法來進(jìn)行控制。即，(1)調(diào)節(jié)用于樹脂形成的單體的種類或組成；(2)利用鏈轉(zhuǎn)移劑的種類或量來控制樹脂的分子量；(3)控制蠟的種類或量。調(diào)色劑的軟化點(diǎn)可以通過使用例如FlowTesterCFT-500(由Shi咖zuSeisakushoCo.，Ltd.生產(chǎn))進(jìn)行測(cè)定。具體地說，在以升溫速度6'C/分進(jìn)行加熱的情況下以1.96xl0屮a的負(fù)載用柱塞對(duì)成型為10mm高的柱狀樣品進(jìn)行壓制并且從1mm長(zhǎng)的噴嘴中擠出，由此繪出柱塞下降量與溫度之間的曲線(軟化流動(dòng)曲線)。將最初流出的溫度定義為熔融開始溫度并且將對(duì)應(yīng)于5mm下降量的溫度定義為軟化溫度。以下對(duì)本發(fā)明的調(diào)色劑的制備方法進(jìn)行說明。本發(fā)明的調(diào)色劑由至少含有樹脂和著色劑的粒子(以下也稱為著色粒子)構(gòu)成。構(gòu)成本發(fā)明調(diào)色劑的著色粒子并無特別限制，但可以按照制備調(diào)色劑的常規(guī)方法進(jìn)行制備。更具體地說，可以通過采用例如經(jīng)過捏合、粉碎和分級(jí)來制備調(diào)色劑的所謂粉碎法或其中在控制粒子形狀或大小的情況下對(duì)聚合性單體進(jìn)行聚合從而進(jìn)行粒子形成的聚合物調(diào)色劑的制備方法(例如乳液聚合法、懸浮聚合法或聚酯伸長(zhǎng)法)進(jìn)行制備。當(dāng)通過粉碎法來制備本發(fā)明的調(diào)色劑時(shí)，在將溫度保持在130'C以下的狀態(tài)下進(jìn)行捏合。在超過130C的溫度下對(duì)混合物進(jìn)行捏合時(shí)，施于混合物的加熱行為傾向于引起著色劑凝聚狀態(tài)的變動(dòng)，使得難以保持均勻的著色劑凝聚。擔(dān)心凝聚狀態(tài)的變動(dòng)引起所制備的調(diào)色劑顏色的變動(dòng)，從而導(dǎo)致色彩污濁。以下參照具體例對(duì)構(gòu)成本發(fā)明調(diào)色劑的樹脂和蠟進(jìn)行說明。可用于本發(fā)明調(diào)色劑的樹脂并無特別限制，但典型地是由稱為乙烯基單體的聚合性單體聚合形成的聚合物。構(gòu)成可用于本發(fā)明的樹脂的聚合物以至少一種聚合性單體聚合得到的聚合物為構(gòu)成成分，該聚合物是通過單獨(dú)或組合使用乙烯基單體而制備的聚合物。聚合性乙烯基單體的具體例子如下所示。(1)苯乙烯或苯乙烯衍生物苯乙烯、鄰曱基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、oc-甲基苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯、對(duì)苯基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、對(duì)正己基苯乙烯、對(duì)正辛基苯乙烯、對(duì)正壬基苯乙烯、對(duì)正癸基苯乙烯和對(duì)正十二烷基苯乙烯；(2)甲基丙烯酸酯衍生物甲基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二乙基M乙酯和甲基丙烯酸二甲基M乙酯；(3)丙烯酸酯衍生物丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸月桂酯和丙烯酸苯酯；(4)烯烴類乙烯、丙烯和異丁烯；(5)乙烯基酯類丙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；(6)乙烯基醚類乙烯基甲基醚和乙烯基乙基醚；(7)乙烯基酮類乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基己基酮；(8)N-乙烯基化合物類N-乙烯基呻唑、N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯烷酮；(9)其他乙烯基化合物例如乙烯基萘和乙烯基吡啶；丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物例如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺。作為乙烯基單體，也可使用含有離子性解離基的聚合性單體，其包括例如那些具有含官能團(tuán)例如氣基、磺酸基或磷脧基的側(cè)鏈的聚合性單體。具體例包括含氣基的單體例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、肉桂酸、富馬酸、馬來酸單烷基酯、衣康酸單烷基酯；含磺晚基的單體例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺基琥珀酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸；和含磷酸基的單體例如甲基丙烯酸酸性磷酰氧基(phosphooxy)乙酯。此外，使用多官能乙烯基類例如二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯可以得到交聯(lián)樹脂。本發(fā)明調(diào)色劑中可使用的蠟為本領(lǐng)域公知的那些蠟。其例子包括(1)聚烯烴蠟例如聚乙烯蠟和聚丙烯蠟；(2)長(zhǎng)鏈烴蠟例如石蠟和薩索爾蠟；(3)二烷基酮類蠟例如二硬脂基酮；(4)酯類蠟例如巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、三羥甲基丙烷三山薈酸酯、季戊四醇四肉豆蔻酸酯、季戊四醇四山薈酸酯、季戊四醇二醋酸酯二山荅酸酯、甘油三山茶酸酯、1，18-十八烷二醇二硬脂酸酯、偏苯三酸三硬脂酯和馬來酸二硬脂酯；和(5)酰胺類蠟例如乙二胺二山薈酰胺和偏苯三酸三硬脂酰胺。本發(fā)明中可使用的蠟的熔點(diǎn)優(yōu)選為40~125'C，更優(yōu)選為50~120"C，進(jìn)一步優(yōu)選為60~90'C。熔點(diǎn)在上述范圍內(nèi)確保調(diào)色劑的穩(wěn)定性并且即使在相對(duì)低的溫度下定影時(shí)也能夠在不引起冷粘臟的情況下實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的調(diào)色劑圖像形成。調(diào)色劑的蠟含量?jī)?yōu)選在1質(zhì)量％~30質(zhì)量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為5質(zhì)量％~20質(zhì)量％。在制備本發(fā)明調(diào)色劑的工序中，可以添加數(shù)均初級(jí)粒子大小為4~800nm的無機(jī)有機(jī)孩^立作為外部添加劑來制備調(diào)色劑。添加外部添加劑使流動(dòng)性或靜電特性得到改善或者實(shí)現(xiàn)清潔能力的提高。外部添加劑的種類并無特別限制，其例子包括下述的無機(jī)^:粒、有機(jī)微粒和滑動(dòng)劑。可以使用通常已知的無機(jī)微粒，其優(yōu)選的例子包括二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁和鈦酸鍶微粒?？梢愿鶕?jù)需要使用進(jìn)行了疏水化處理的無機(jī)微粒o二氧化硅樣M立的具體例子包括NipponAerosilCo.，Ltd.的市售品R-976、R-974、R-972、R-812和R-809;HoechstCo.的市售品HVK-2150和H-200;CabotCo.的市售品TS-720、TS-530、TS-610、H-5和MS-5。氧化鈦微粒的例子包括NipponAerosilCo.，Ltd.的市售品T-805和T-604;TeikaCo.的市售品MT-100S、MT-100B、MT-500BS、MT-600、MT-600SJA-l;FujiTitanCo，，Ltd.的市售品TA-300SI、TA-500、TAF-130、TAF-510和TAF-510T;IdemitsuKosanCo.，Ltd.的市售品IT-S、IT-OB和IT-OC。氧化鋁微粒的例子包括NipponAerosilCo.，Ltd.的市售品RFY-C和C-604;和IshiharaSangyoCo.，Ltd.的市售品TTO-55?？梢允褂镁哂袛?shù)均初級(jí)粒子大小為10~2000nm的球形有機(jī)微粒作為有機(jī)微粒。具體地說，可以使用苯乙烯或甲基丙烯酸曱酯均聚物或它們的共聚物。還可以使用潤(rùn)滑劑例如長(zhǎng)鏈脂肪酸金屬鹽以實(shí)現(xiàn)清潔能力或可轉(zhuǎn)印性的提高。長(zhǎng)鏈脂肪酸金屬鹽的例子包括硬脂酸鋅、硬脂酸銅、硬脂酸鎂和硬脂酸鈣；油酸鋅、油酸錳、油酸鐵、油酸銅和油酸鎂；棕櫚酸鋅、棕櫚酸銅、棕櫚酸鎂和棕櫚酸鉤；亞油酸鋅和亞油酸鈣；蓖麻油酸鋅和蓖麻油酸釣。相對(duì)于全部調(diào)色劑，優(yōu)選以0.1~10.0重量％的量添加該外部添加劑或潤(rùn)滑劑。可以通過使用通常已知的混合裝置例如湍動(dòng)混合機(jī)(turbulermixer)、亨舍爾混合機(jī)、諾塔混合機(jī)或V型混合機(jī)來添加外部添加劑或潤(rùn)滑劑。本發(fā)明的調(diào)色劑可以作為由載體和調(diào)色劑構(gòu)成的雙組分顯影劑或者由調(diào)色劑單獨(dú)構(gòu)成的單組分顯影劑使用。本發(fā)明的調(diào)色劑用作雙組分顯影劑時(shí)，能夠通過使用后述的串聯(lián)系統(tǒng)圖像形成裝置進(jìn)行全色印刷。此外，通過適當(dāng)選擇構(gòu)成調(diào)色劑的樹脂和蠟，能夠進(jìn)行與低溫定影對(duì)應(yīng)的全色印刷，其中定影中紙溫約為100。C。用作雙組分顯影劑的栽體的磁性粒子可以使用通常已知的材料，例如，金屬例如鐵、鐵素體和磁鐵礦以及上述金屬與金屬例如鋁或鉛的合金。其中，優(yōu)選鐵素體粒子。載體的體均粒子大小優(yōu)選為15~100pm,更優(yōu)選為25~80jam。當(dāng)用作無載體的非磁性單組分顯影劑進(jìn)行圖像形成時(shí)，通過摩擦或擠壓到帶電構(gòu)件或顯影輥表面上而使調(diào)色劑帶電。非磁性單組分顯影系統(tǒng)中的圖像形成可以簡(jiǎn)化顯影設(shè)備的結(jié)構(gòu)，從而產(chǎn)生整個(gè)圖像形成裝置緊湊的優(yōu)點(diǎn)。因此，將本發(fā)明的調(diào)色劑用作單組分顯影劑時(shí)，能夠用小型印刷機(jī)實(shí)現(xiàn)全色印刷，從而甚至在空間有限的工作環(huán)境中能夠制備具有優(yōu)異色彩再現(xiàn)性的全色印刷品。以下對(duì)使用本發(fā)明調(diào)色劑的圖像形成進(jìn)行說明。首先，對(duì)將本發(fā)明調(diào)色劑用作雙組分顯影劑的圖像形成進(jìn)行說明。圖1表示圖像形成裝置的例子，其中本發(fā)明的調(diào)色劑可用作雙組分顯影劑。圖l中，1Y、1M、1C和1K各自表示感光體；4Y、4M、4C和4K各自表示顯影設(shè)備，5Y、5M、5C和5K各自表示作為1次轉(zhuǎn)印設(shè)備的1次轉(zhuǎn)印輥；5A表示作為2次轉(zhuǎn)印設(shè)備的2次轉(zhuǎn)印輥；6Y、6M、6C和6K各自表示清潔設(shè)備；數(shù)字7表示中間轉(zhuǎn)印單元；數(shù)字24表示熱輥型定影設(shè)備；數(shù)字70表示中間轉(zhuǎn)印材料。該圖像形成裝置稱為串聯(lián)彩色圖像形成裝置，作為主要構(gòu)成，其包括多個(gè)圖像形成部IOY、IOM、10C和IOB，作為轉(zhuǎn)印部且包括環(huán)形帶狀轉(zhuǎn)印帶的中間轉(zhuǎn)印材料單元7，輸送記錄構(gòu)件P的給紙輸送設(shè)備"A~"D以及作為定影設(shè)備的熱輥型定影設(shè)備24。將原始圖像讀取設(shè)備SC配置在圖像形成裝置主體A的上部。作為形成于各感光體的不同色的調(diào)色劑圖像之一，形成黃色圖像的圖像形成部10Y包括作為第1感光體的轉(zhuǎn)鼓狀的感光體1Y;配置在該感光體1Y周圍的靜電帶電設(shè)備2Y,膝光設(shè)備3Y和顯影設(shè)備4Y;作為1次轉(zhuǎn)印設(shè)備的1次轉(zhuǎn)印輥5Y;和清潔設(shè)備6Y。作為形成于各感光體的不同色的調(diào)色劑圖像之一，形成品紅色圖像的圖像形成部10M包括作為第2感光體的轉(zhuǎn)鼓狀的感光體1M;配置在該感光體1M周圍的靜電帶電設(shè)備2M，曝光設(shè)備3M和顯影設(shè)備4M;作為1次轉(zhuǎn)印設(shè)備的1次轉(zhuǎn)印輥5M;和清潔設(shè)備6M。作為形成于各感光體的不同色的調(diào)色劑圖像之一，形成青色圖像的圖像形成部10C包括作為第3感光體的轉(zhuǎn)鼓狀的感光體1C;配置在該感光體1C周圍的靜電帶電設(shè)備2C，曝光設(shè)備3C和顯影設(shè)備4C;作為1次轉(zhuǎn)印設(shè)備的1次轉(zhuǎn)印輥5C;和清潔設(shè)備6C。作為形成于各感光體的不同色的調(diào)色劑圖像之一，形成黑色圖像的圖像形成部10K包括作為第4感光體的轉(zhuǎn)鼓狀的感光體1K;配置在該感光體1K周圍的靜電帶電設(shè)備2K，曝光設(shè)備3K和顯影設(shè)備4K;作為1次轉(zhuǎn)印設(shè)備的1次轉(zhuǎn)印輥5K;和清潔設(shè)備6K。環(huán)形帶狀的中間轉(zhuǎn)印單元7被多個(gè)輥巻回，其具有作為環(huán)形帶狀的第2圖像栽體的中間轉(zhuǎn)印材料70，同時(shí)被可回轉(zhuǎn)地支撐。在圖像形成部IOY、IOM、10C和10K形成的各色圖像分別被1次轉(zhuǎn)印輥5Y、5M、5C和5K依次轉(zhuǎn)印到移動(dòng)的環(huán)形帶狀的中間轉(zhuǎn)印材料70上，從而形成復(fù)合色圖像。利用給紙輸送設(shè)備21將作為裝在給紙盒20中的最終轉(zhuǎn)印材料的紙等記錄構(gòu)件P給紙并通過多個(gè)中間輥22A、22B、22C和22D和抵抗輥23輸送到2次轉(zhuǎn)印輥5A,各色圖像被一起轉(zhuǎn)印到記錄構(gòu)件P上。用熱輥型定影設(shè)備24將轉(zhuǎn)印有彩色圖像的記錄構(gòu)件P定影，用排紙輥25將其夾持并載置到機(jī)器外的排紙托盤上。在采用2次轉(zhuǎn)印輥5A將彩色圖像轉(zhuǎn)印到記錄構(gòu)件P上后，將記錄構(gòu)件P分離的中間轉(zhuǎn)印材料70利用清潔設(shè)備6A將任何殘留的調(diào)色劑除去。1次轉(zhuǎn)印輥5K長(zhǎng)時(shí)間壓接于感光體1K。其他1次轉(zhuǎn)印輥5Y、5M和5C只有當(dāng)形成各色圖像時(shí)才分別壓接于感光體1Y、1M和1C。2次轉(zhuǎn)印輥5A只有當(dāng)記錄構(gòu)件P通過以進(jìn)行2次轉(zhuǎn)印時(shí)才壓接到中間轉(zhuǎn)印材料70上。能夠通過支撐軌道82L和82R從裝置主體A中拉出的殼體8，由圖像形成部10Y、IOM、IOC和10K以及環(huán)形帶狀的中間轉(zhuǎn)印單元7組成。將圖像形成部在垂直方向縱列配置。如圖2所示，將環(huán)形帶狀的中間轉(zhuǎn)印材料單元7配置在感光體1Y、1M、1C和1K的左側(cè)。中間轉(zhuǎn)印材料單元7包括可以通過輥71、72、73、74和76巻回的環(huán)形帶狀的中間轉(zhuǎn)印單元7，1次轉(zhuǎn)印輥5Y、5M、5C和5K以及清潔設(shè)備6A。通過拉出殼體8，將圖像形成部IOY、IOM、IOC和IOK以及中間轉(zhuǎn)印單元7從主體A中拉出。在圖像形成過程中，通過靜電帶電、曝光和顯影在感光體1Y、1M、1C和1K上形成調(diào)色劑圖像，將各色的調(diào)色劑圖像重疊在環(huán)形帶狀中間轉(zhuǎn)印材料70上，將其一起轉(zhuǎn)印到記錄構(gòu)件P上并且通過在熱輥型定影設(shè)備24中加壓和加熱而定影。在完成將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄構(gòu)件P后，中間轉(zhuǎn)印材料70利用清潔設(shè)備6A清掃任何殘留在中間轉(zhuǎn)印材料上的調(diào)色劑，然后進(jìn)入上述的靜電帶電、膝光和顯影的循環(huán)以進(jìn)行隨后的圖像形成。以下對(duì)使用本發(fā)明調(diào)色劑作為非磁性單組分顯影劑的圖像形成方法進(jìn)行說明。圖2表示使用非磁性單組分顯影劑的全色圖像形成裝置的例子。圖2中所示的圖像形成裝置IOO是可以安裝上述顯影設(shè)備的典型的圖像形成裝置。在圖2的圖像形成裝置中，在可旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)的靜電潛像載附體1(以下也稱為感光體轉(zhuǎn)鼓1)的周圍，設(shè)置有使所述感光體轉(zhuǎn)鼓1的表面均勻帶電到規(guī)定電位的靜電帶電刷2和去除所述感光體轉(zhuǎn)鼓1上的任何殘留調(diào)色劑的清潔器6。激光掃描光學(xué)系統(tǒng)3對(duì)由帶電刷2均勻帶電的感光體轉(zhuǎn)鼓l的表面進(jìn)行掃描曝光以在感光體轉(zhuǎn)鼓上形成潛4象。激光掃描光學(xué)系統(tǒng)3內(nèi)裝有激光二極管、多棱鏡和f6光學(xué)元件，從主機(jī)向其控制部轉(zhuǎn)送黃色、品紅色、青色和黑色每一個(gè)的印刷數(shù)據(jù)?；诟魃挠∷?shù)據(jù)，依次輸出激光束以掃描感光體轉(zhuǎn)鼓1的表面從而形成各色的靜電潛像。裝有顯影設(shè)備4的顯影設(shè)備單元40向感光體轉(zhuǎn)鼓1提供各色調(diào)色劑以進(jìn)行顯影。顯影設(shè)備單元40中具有分別容納黃色、品紅色、青色和黑色的非磁性單組分調(diào)色劑的四個(gè)顯影設(shè)備4Y、4M、4C和4Bk，并且以軸33為中心旋轉(zhuǎn)從而將各顯影設(shè)備4導(dǎo)向與感光體轉(zhuǎn)鼓1相對(duì)的位置。每次采用激光掃描光學(xué)系統(tǒng)3在感光體轉(zhuǎn)鼓1上形成各靜電潛像時(shí)，顯影設(shè)備單元40以軸33為中心旋轉(zhuǎn)，并且將裝有對(duì)應(yīng)色調(diào)色劑的顯影設(shè)備導(dǎo)向與感光體轉(zhuǎn)鼓l相對(duì)的位置。然后，由各個(gè)顯影設(shè)備4Y、4M、4C和4Bk依次供給帶電的各色調(diào)色劑以進(jìn)行顯影。在圖2的圖像形成裝置中，從顯影設(shè)備單元40在感光體轉(zhuǎn)鼓1的旋轉(zhuǎn)方向下游側(cè)設(shè)置有環(huán)形中間轉(zhuǎn)印帶7并且與感光體轉(zhuǎn)鼓1同步旋轉(zhuǎn)。中間轉(zhuǎn)印帶7與被1次轉(zhuǎn)印輥5擠壓的感光體轉(zhuǎn)鼓1接觸以轉(zhuǎn)印在感光體轉(zhuǎn)鼓1上形成的調(diào)色劑圖像。與支撐輥72相對(duì)設(shè)置有2次旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)印輥73以支撐中間轉(zhuǎn)印帶7并且通過在與2次轉(zhuǎn)印輥73相對(duì)的位置進(jìn)行擠壓從而將中間轉(zhuǎn)印帶7上載有的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄材料P例如記錄紙上。在全色顯影設(shè)備單元40和中間轉(zhuǎn)印帶7之間，設(shè)置有將任何殘留在中間轉(zhuǎn)印帶7上的殘留調(diào)色劑除去的清潔器8，該清潔器8可以從中間轉(zhuǎn)印帶7移去。用于將記錄材料P導(dǎo)向中間轉(zhuǎn)印帶7的給紙?jiān)O(shè)備60由裝有記錄材料P的給紙托盤61、將裝在給紙托盤61中的記錄材料P—張張給紙的給紙輥62和將給紙的記錄材料P輸送到2次轉(zhuǎn)印部位的定時(shí)輥63。將已通過擠壓而將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到其上的記錄材料P通過由吸氣帶等構(gòu)成的輸送設(shè)備66輸送到定影設(shè)備24，然后在定影設(shè)備24中將轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像定影在記錄材料P上。定影后，將記錄材料P通過垂直輸送通路80進(jìn)行輸送并且排出到裝置主體100的上表面。圖2的圖像形成裝置在裝栽可更換的顯影設(shè)備4下進(jìn)行圖像形成。圖3a中所示的顯影設(shè)備4通常也被稱為調(diào)色劑盒，其內(nèi)部含有規(guī)定量的調(diào)色劑并且其內(nèi)部配置有部件例如顯影輥。將以盒形式供給的顯影設(shè)備安裝在圖像形成裝置的規(guī)定位置并且將所含的顯影劑供給到感光體轉(zhuǎn)鼓以進(jìn)行顯影。當(dāng)進(jìn)行規(guī)定張數(shù)的圖像形成后無顯影劑殘留時(shí)，將盒從設(shè)備中拆下并且裝上新盒。圖3b表示顯影設(shè)備4的截面圖。以下，顯影設(shè)備4也被稱為調(diào)色劑盒4。調(diào)色劑盒4具有與顯影輥41相鄰的緩沖室42和與緩沖室42相鄰的料斗43。顯影輥41由導(dǎo)電性的圓柱基材和在基材周圍由硬材料例如硅橡膠形成的彈性層構(gòu)成。在緩沖室42中配置有作為調(diào)色劑控制構(gòu)件的刮刀44，刮刀44與顯影輥41壓接。刮刀44控制靜電帶電和施于顯影輥41上的調(diào)色劑的量。相對(duì)于顯影輥41的旋轉(zhuǎn)在刮刀44的下游可以設(shè)置輔助刮刀45,輔助刮刀45控制靜電帶電和施于顯影輥41上的調(diào)色劑的量。將顯影輥41擠壓于供給輥46。采用馬達(dá)使供給輥46以與顯影輥41相同的方向(逆時(shí)針)旋轉(zhuǎn)。供給輥46具有導(dǎo)電性的圓柱基材和在基材周圍的由聚氨酯泡沫等形成的發(fā)泡層。料斗43中容納有作為單組分顯影劑的調(diào)色劑T。料斗43中設(shè)置有用于攪拌調(diào)色劑的轉(zhuǎn)子47。轉(zhuǎn)子47上安裝有膜狀的輸送葉片用以通過轉(zhuǎn)子47在箭頭方向的旋轉(zhuǎn)來輸送調(diào)色劑。將由輸送葉片供給的調(diào)色劑通過將料斗43與緩沖室42分離的隔壁中設(shè)置的通道44供給到緩沖室42。并且當(dāng)達(dá)到通道48的左側(cè)端部時(shí)回復(fù)到筆直的狀態(tài)。因此，通過^^其形狀由彎曲狀態(tài)回復(fù)到筆直，葉片將調(diào)色劑供給到通道48。在通道48中設(shè)置有關(guān)閉通道48的閥321。該閥為膜狀構(gòu)件，閥的一端固定在通道48的右側(cè)面上側(cè)并且當(dāng)從料斗43向通道48供給調(diào)色劑時(shí)，利用調(diào)色劑的壓力將閥壓向右側(cè)以使通道48打開。結(jié)果將調(diào)色劑供給到緩沖室42中。此外，在閥321的另一端安裝有控制構(gòu)件322。供給輥46的配置使得即使當(dāng)通道48關(guān)閉時(shí)閥321形成輕孩i的間隙。可以對(duì)控制構(gòu)件322進(jìn)行調(diào)節(jié)以使調(diào)色劑不過度地積累在緩沖室42的底部。這樣控制使由顯影輥41回收到供給輥46的調(diào)色劑不大量地落入底部。在調(diào)色劑盒4中，在圖像形成過程中顯影輥41沿箭頭方向旋轉(zhuǎn)，同時(shí)通過供給輥46的旋轉(zhuǎn)將緩沖室42中的調(diào)色劑供給到顯影輥41上。利用刮刀44和輔助刮刀45使供給到顯影輥41上的調(diào)色劑帶電并且薄層化，然后將其輸送到與圖像載附體相對(duì)的區(qū)域，由此對(duì)圖像栽附體上的潛像進(jìn)行顯影。通過顯影輥41的旋轉(zhuǎn)使顯影中沒有使用的調(diào)色劑返回到緩沖室42并且從顯影輥41上刮掉以回收調(diào)色劑。本發(fā)明的調(diào)色劑在現(xiàn)有技術(shù)定影時(shí)的加熱溫度下不會(huì)引起調(diào)色劑中所含著色劑的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的變化并且在常規(guī)的定影設(shè)備中能夠獲得色彩再現(xiàn)性穩(wěn)定的調(diào)色劑圖像。最近考慮到全球環(huán)境，產(chǎn)生了降低圖像形成裝置能耗的傾向。具體地說，定影階段中設(shè)計(jì)的能耗降低已受到關(guān)注并且已引入了在比常規(guī)低的溫度下將調(diào)色劑圖像定影即所謂低溫定影的技術(shù)。將本發(fā)明的調(diào)色劑用作對(duì)應(yīng)于低溫定影的調(diào)色劑時(shí)，優(yōu)選將定影設(shè)備中加熱構(gòu)件的表面溫度控制在小于140€，更優(yōu)選小于130匸。在上述溫度下，需要從加熱構(gòu)件向轉(zhuǎn)印片材高效地供給熱，因此優(yōu)選在加熱構(gòu)件或加壓構(gòu)件中使用耐熱帶的定影，即所謂帶定影。圖4表示能夠?qū)⒈景l(fā)明的調(diào)色劑定影的帶定影系統(tǒng)的定影設(shè)備(使用帶和加熱輥)。定影設(shè)備24是使用帶和加熱輥以產(chǎn)生間距的類型，其主要由定影輥240、無縫帶241、壓力墊242a(壓力構(gòu)件)和壓力墊242b(壓力構(gòu)件)和潤(rùn)滑劑供給構(gòu)件形成。定影輥240由金屬芯240a(圓柱狀芯棒)周圍的耐熱彈性層240b和脫^f莫層240c(耐熱樹脂層)形成并且在芯240a的內(nèi)部配置有作為加熱源的卣素?zé)?44。利用溫度傳感器245對(duì)定影輥240的表面溫度進(jìn)行測(cè)定并且基于測(cè)定的信號(hào)利用這里未示出的控溫器對(duì)鹵素?zé)?44進(jìn)行反饋控制，由此將定影輥240的表面控制為恒定的溫度。無縫帶2"與定影輥240接觸以使其以規(guī)定角度巻繞并形成間距。在無縫帶241的內(nèi)側(cè)，以通過無縫帶241擠壓到定影輥240的狀態(tài)配置具有低摩擦表面層的壓力墊242。壓力墊242設(shè)置有向其施以高壓力的壓力墊242a和向其施以低壓力的壓力墊242b并且^皮金屬支架242c保持。支架242c安裝有帶行駛導(dǎo)向裝置以使無縫帶241滑動(dòng)順暢。帶行駛導(dǎo)向裝置與無縫帶241的內(nèi)表面摩擦，優(yōu)選具有低摩擦系數(shù)的構(gòu)件并且還優(yōu)選低導(dǎo)熱性構(gòu)件以使難以將熱從無縫帶241傳走。用于無縫帶241的材料的例子包括聚酰亞胺。最后將本發(fā)明的調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料P上并且在轉(zhuǎn)印材料上定影從而進(jìn)行圖像形成。轉(zhuǎn)印材料P是保持調(diào)色劑圖像的支撐體，通常被稱為圖像支撐體、記錄材料或轉(zhuǎn)印紙。其具體例子包括包含輕和重紙的普通紙和上等紙、涂布印刷紙例如美術(shù)紙或涂布紙、市售的和紙或明信片紙、用于OHP的塑料膜和織物。實(shí)施例以下參照實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。1.調(diào)色劑1-18的制備1-1.調(diào)色劑1的制備(捏合/粉碎法)將下述的調(diào)色劑構(gòu)成物;^tX亨舍爾混合機(jī)(由Mitsui-MiikeKogyoCo.，Ltd.生產(chǎn))中并且以25m/秒的攪拌葉片的圓周速度進(jìn)行5分鐘攪拌。聚酯樹脂(雙酚A/環(huán)氧乙烷加成物、對(duì)苯二曱酸和偏苯三酸的縮合物)100質(zhì)量份著色劑I-12質(zhì)量份脫模劑(季戊四醇四硬脂酸酯)6質(zhì)量份電荷控制劑(borondibenzylicacid)1質(zhì)量份用雙螺桿擠出捏合機(jī)對(duì)混合物進(jìn)行捏合，然后用錘磨機(jī)進(jìn)行粗粉碎，進(jìn)而用氣輪式磨機(jī)(由TURBOK0GY0Co.，Ltd.生產(chǎn))進(jìn)行粉碎，然后用利用了Coanda效果的氣流分級(jí)機(jī)進(jìn)行微粉分級(jí)處理，得到基于體積的中值直徑為5.5ym的著色粒子。接著，在上述著色粒子中添加下述的外部添加劑并在亨舍爾混合機(jī)中進(jìn)行外部添加處理以得到調(diào)色劑1。六甲基珪烷處理過的二氧化硅(平均初級(jí)粒子大小12nm)0.6質(zhì)量份正辛基眭烷處理過的氧化鈦(平均初級(jí)粒子大小24nm)0.8質(zhì)量份在亨舍爾混合機(jī)中進(jìn)行的外部添加處理在攪拌葉片的圓周速度35m/秒、處理溫度35。C和處理時(shí)間15分鐘的條件下進(jìn)行。1-2.調(diào)色劑2-18的制備(乳液凝聚法)(1)著色劑孩W立分歉液的制備將ll.5質(zhì)量份的正十二烷基硫酸鈉;^160質(zhì)量份的去離子水中并進(jìn)行攪拌將其溶解以制備表面活性劑水溶液。向該表面活性劑水溶液中慢慢加入2質(zhì)量份表1所示的著色劑1-1并使用CLEARMIXW-motionCLM-0.8M(由TechniqueCo.生產(chǎn))進(jìn)行分軟以得到著色劑樹4立分歉液1。著色劑賴?yán)卜智敢?中含有的著色劑微粒1的基于體積的中值直徑為98nm?；隗w積的中值直徑通過使用MICROTRACUPA-150(由HONEYWELLCorp.生產(chǎn))在下述條件下測(cè)定。樣品折射率1.59樣品比重1.05(換算為球狀粒子)溶劑折射率1.33溶劑粘度0.797(30。C)，1.002(200零點(diǎn)調(diào)整通過在測(cè)定池中加入去離子水而調(diào)整。(2)芯部樹脂粒子l的制備具有多層結(jié)構(gòu)的芯部樹脂粒子l釆用第l段聚合、第2段聚合和第3段聚合的方法而制備。(a)第1段聚合在安裝有攪拌器、溫度傳感器、冷凝器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)容器中與3040質(zhì)量份的去離子水一起加入4質(zhì)量份的陰離子表面活性劑(式1)以制備表面活性劑水溶液。式1:C10H21(OCH2CH2)2S03Na在上述表面活性劑水溶液中加入10重量份過疏酸鉀(KPS)溶解于400重量份去離子水中得到的聚合引發(fā)劑溶液，將溫度升高到75'C后用1小時(shí)向反應(yīng)容器中滴加由下述化合物組成的單體混合溶液。苯乙烯532質(zhì)量份丙烯酸正丁酯200質(zhì)量份甲基丙烯酸68質(zhì)量份正辛硫醇16.4質(zhì)量份完成加入上迷單體溶液后，在攪拌下于7S。C下對(duì)反應(yīng)混合物加熱2小時(shí)以進(jìn)行聚合(第1段聚合)從而得到樹脂粒子。將得到的樹脂粒子記為樹脂粒子Al。樹脂粒子Al的重均分子量為16500。(2)第2段聚合在安裝有攪拌器的燒瓶中加入下述化合物的單體混合溶液，隨后加入作為脫才莫?jiǎng)┑?3.8重量份的石蠟HNP-57(由NipponSeiroCo.，Ltd.生產(chǎn))并且在90。C下加熱溶解以制備單體溶液。苯乙烯101.l質(zhì)量份丙烯酸正丁酯62.l質(zhì)量份甲基丙烯酸12.3質(zhì)量份正辛硫醇1.75質(zhì)量份通過在1560質(zhì)量份的去離子水中溶解3質(zhì)量份的上述陰離子表面活性劑并且在98'C下加熱來制備表面活性劑水溶液。以32.8質(zhì)量份(換算為固體)的量在該表面活性劑水溶液中加入上述樹脂粒子Al,然后加嗜CLEARMIX(由MTechniqueCo.生產(chǎn))分歉8小時(shí)。這樣l更制備得到含有*粒子大小為340nm的乳化粒子的乳化粒子分歉液。然后，在上述乳化粒子分散液中加入將6質(zhì)量份過硫酸鉀溶解于200質(zhì)量份去離子水中得到的聚合引發(fā)劑溶液。在98C下對(duì)該反應(yīng)混合物加熱12小時(shí)以進(jìn)行聚合(第2段聚合)從而得到樹脂粒子。將得到的樹脂粒子記為樹脂粒子A2。樹脂粒子A2的重均分子量為23000。(c)第3段聚合在第2段聚合步驟中得到的樹脂粒子A2中加入將5.45質(zhì)量份過硫酸鉀溶解于220質(zhì)量份去離子水中得到的聚合引發(fā)劑溶液并且在80。C下用1小時(shí)向反應(yīng)容器中滴加由下述化合物組成的單體混合溶液。苯乙烯293.8質(zhì)量份丙烯酸正丁酯154.1質(zhì)量份正辛硫醇7.08質(zhì)量份加入結(jié)束后，在攪拌下將反應(yīng)混合物加熱2小時(shí)以進(jìn)行聚合(第3段聚合)。聚合結(jié)束后，將反應(yīng)混合物冷卻到28X:以得到芯部樹脂粒子1。芯部樹脂粒子1的重均分子量為26800。(3)鞘部樹脂粒子的制備與上述芯部樹脂粒子1類似地制備鞘部樹脂粒子l，條件是第1段聚合步驟中使用的單體溶液的組成如下所示改變。調(diào)色劑2的制備按如下方式制備調(diào)色劑2。(a)芯部的形成在安裝有攪拌器、溫度傳感器、冷凝器和氮?dú)鈱?dǎo)入設(shè)備的反應(yīng)容器中加入下述組合物芯部樹脂粒子420.7質(zhì)量份(換算為固體)去離子水900質(zhì)量份著色劑粒子分敉液l200質(zhì)量份將反應(yīng)容器的內(nèi)部調(diào)節(jié)到30"C并且用5mol/L的氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)節(jié)到8-11。隨后在30°C下用10分鐘向其加入將2質(zhì)量份氯化鎂六水合物溶解于1000重量份去離子水中而得到的水溶液。靜置3分鐘后，用60分鐘將混合物加熱到65'C以進(jìn)行凝聚。使用Multisizer3(CoulterCo.)對(duì)分散液測(cè)定凝聚的粒子大小，當(dāng)凝聚的粒子基于體積的中值直徑達(dá)到5.5jum時(shí)，加入將40.2質(zhì)量份氯化鈉溶解于1000質(zhì)量份去離子水中而得到的水溶液以終止凝聚。終止凝聚后，在70x:下進(jìn)行1小時(shí)熟化以使熔合繼續(xù)，由此制備芯部1。釆用FPIA2000(由SysmexCo.生產(chǎn))測(cè)定芯部1的平均圓形度，其為0.912。(b)鞘部的形成接著，在保持在65'C的上述溶液中加入96質(zhì)量份的鞘部樹脂粒子1。進(jìn)而用10分鐘加入將2質(zhì)量份氯化鎂六7jc合物溶解于1000質(zhì)量份去離子水中而得到的水溶液并且將反應(yīng)混合物加熱到70。C并攪拌1小時(shí)。因苯乙烯丙烯酸2-乙基己酯曱基丙烯酸正辛硫醇624質(zhì)量份120質(zhì)量份56質(zhì)量份16.4質(zhì)量份此鞘部樹脂粒子1熔融到芯部1的表面上，進(jìn)行20分鐘熟化以形成鞘部。然后加入將40.2質(zhì)量份氯化鈉溶解于1000質(zhì)量份去離子水中而得到的水溶液以終止鞘部形成。以8'C/分的冷卻速度將反應(yīng)混合物冷卻到30x:。將這樣形成的著色粒子過濾并且反復(fù)用45x:的去離子水進(jìn)行洗滌，然后用40。C的熱風(fēng)進(jìn)行千燥以制備在芯部表面具有鞘部的著色粒子2。(c)外部添加處理在著色粒子2中添加下述外部添加劑并且在亨舍爾混合機(jī)中在攪拌下進(jìn)行外部添加處理以制備調(diào)色劑2。六甲基硅烷處理過的二氧化硅(平均初級(jí)粒子大小12nm)0.6質(zhì)量份正辛基硅烷處理過的氧化鈦(平均初級(jí)粒子大小24nm)0.8質(zhì)量份在亨舍爾混合機(jī)中進(jìn)行的外部添加處理在攪拌葉片的圓周速度35m/秒、處理溫度35t:和處理時(shí)間15分鐘的條件下進(jìn)行。(5)調(diào)色劑3-18的制備調(diào)色劑3-18的制備與調(diào)色劑2類似，條件是將著色劑1-1替換為表2中所示的著色劑。1-3.比較用調(diào)色劑1和2的制備(1)比較用調(diào)色劑1的制備比較用調(diào)色劑1的制備與上述調(diào)色劑2類似，條件是用以下述方式制備的銅酞胥化合物替代著色劑I-l。銅酞菁化合物的制備:在安裝有冷凝器、攪拌器、溫度計(jì)和加熱器的反應(yīng)容器中裝入下述的化合物鄰苯二曱酸酐21.O質(zhì)量份脲23.Q質(zhì)量份無水氯化亞銅3.6質(zhì)量份鉬酸銨0.007質(zhì)量份叔丁基二甲苯'100質(zhì)量份(*包含叔丁基鄰二曱苯作為主要成分的混合物，還含有叔丁基間二曱苯和叔丁基對(duì)二甲苯)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物冷卻并且在減壓下將反應(yīng)產(chǎn)物過濾。將回收的反應(yīng)產(chǎn)物放入400質(zhì)量份的曱醇中，進(jìn)行洗滌和過濾。反復(fù)進(jìn)行兩次用甲醇進(jìn)行的洗滌和過濾。除去甲醇后，將過濾的反應(yīng)產(chǎn)物放入4000質(zhì)量份的2%氫氧化鈉水溶液中，用沸水洗滌l小時(shí)，然后過濾。過濾后，反復(fù)進(jìn)行用熱水進(jìn)行的洗涂直至洗滌水被中和。于是得到銅酞斧化合物。(2)比較用調(diào)色劑2的制備比較用調(diào)色劑2的制備與上述調(diào)色劑2類似，條件是用如下所示的JP-ANo.5-239368中公開的著色劑替代著色劑I-l。Pc:酞蕢部分1-4.顯影劑1-18、比較用顯影劑1-2的制備將調(diào)色劑1-18和比較用調(diào)色劑1和2的每個(gè)與有積在^L^、具有60jam的體均粒子大小的鐵素體載體粒子混合以制備顯影劑1-18和比較用顯影劑1和2，每個(gè)都具有6%的調(diào)色劑含量。2.評(píng)價(jià)使用與圖1中所示的雙組分顯影系統(tǒng)的圖像形成裝置對(duì)應(yīng)的市售的多功能打印才幾bizhubProC500(由KonicaMinoltaBusinessTechnologyInc.生產(chǎn))，其中在顯影設(shè)備中填裝各顯影劑。進(jìn)而，將圖4所示的帶型定影系統(tǒng)的定影設(shè)備安裝到打印機(jī)中以進(jìn)行評(píng)價(jià)。帶定影系統(tǒng)的帶型設(shè)備的條件如下所示定影速度230mm/秒加熱輥的表面材料聚四氟乙烯(PTFE)加熱輥的表面溫度125°C對(duì)于下述的評(píng)價(jià)項(xiàng)目，在常溫和常濕(20。C、55。/。RH)的環(huán)境下進(jìn)行評(píng)價(jià)。在常溫和常濕(25。C、55%RH)的環(huán)境下打印3000張A4紙，其由4等份組成圖像密度0.4的半色調(diào)圖像、實(shí)心白色圖像、圖像密度O.8的實(shí)心黑色圖像和細(xì)線圖像。色彩污濁基于下述標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)于實(shí)心圖像樣品和具有10等級(jí)密度的10等級(jí)標(biāo)度樣品進(jìn)行人的官能檢查。IO個(gè)檢查者提交的總分用于評(píng)價(jià)。理論上最高為30分，最低(不超過通常水平)為0。使用下述分?jǐn)?shù)標(biāo)準(zhǔn)。3分最終的實(shí)心圖像清楚并且無色彩污濁感，最終的10等級(jí)標(biāo)度的圖像在中間色調(diào)上沒有色彩污濁感；2分最終的實(shí)心圖像輕微略于3分的實(shí)心圖像但不具有色彩污濁感，最終的10等級(jí)標(biāo)度的圖^f象在中間色調(diào)上沒有色彩污濁感；1分最終的實(shí)心圖像和10等級(jí)標(biāo)度的圖像與0分相比具有進(jìn)步感但次于2分圖像；0分實(shí)心圖像和IO等級(jí)標(biāo)度的圖像基本上與常規(guī)調(diào)色劑的圖像色相當(dāng)而且不具有進(jìn)步感。耐光性將各個(gè)實(shí)心圖像樣品在氙褪色儀(70000勒)中曝光10天，基于曝光前和曝光后的反射密度的變化對(duì)耐光性進(jìn)行評(píng)價(jià)。使用色反射密度計(jì)X-Rite404A(由X-RUeCo.生產(chǎn))測(cè)定在褪色儀中啄光前和瀑光后的圖像密度。密度差為1.0以下評(píng)價(jià)為可接受。調(diào)色劑消耗使用各調(diào)色劑，以像素率6%打印2000張A4大小的單色圖像，基于打印過程中調(diào)色劑的消耗量計(jì)算每打印一張的調(diào)色劑消耗并進(jìn)行評(píng)價(jià)。調(diào)色劑消耗小于16mg/張被評(píng)價(jià)為可接受。結(jié)果示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>*1:捏合/粉碎法*2:乳液凝聚法如表2所示，對(duì)于上述評(píng)價(jià)項(xiàng)目，證實(shí)實(shí)施例l-18獲得了優(yōu)異的結(jié)果，顯現(xiàn)出了本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。進(jìn)一步證實(shí)比較例1和2沒有獲得由本發(fā)明的實(shí)施例所獲得的優(yōu)異的結(jié)果。權(quán)利要求1.靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中該調(diào)色劑含有粘結(jié)樹脂和著色劑，并且所述著色劑含有式(I)～(V)的任一個(gè)表示的化合物式(I)其中，M1為選自硅原子、鍺原子和錫原子的金屬原子；Z為羥基、氯原子、具有6～18個(gè)碳原子的芳氧基、具有1～22個(gè)碳原子的烷氧基或式(VI)表示的基團(tuán)式(VI)其中，R1、R2和R3各自為具有1～22個(gè)碳原子的烷基、具有6～18個(gè)碳原子的芳基、具有1～22個(gè)碳原子的烷氧基或具有6～18個(gè)碳原子的芳氧基；并且A1、A2、A3和A4各自獨(dú)立地是形成環(huán)所必需的原子團(tuán)且選自(1)～(29)式(II)其中，M2為選自鋁原子、銦原子、鎵原子和鉈原子的金屬原子；Z與式(I)中定義的Z相同；并且A1、A2、A3和A4各自與式(I)中定義的A1、A2、A3和A4相同；式(III)其中，M1與式(I)中定義的M1相同；Z與式(I)中定義的Z相同；L是氧原子或-O-Si(R)2-O-，其中R為具有1～4個(gè)碳原子的烷基、氯原子或羥基；并且A1、A2、A3和A4各自與式(I)中定義的A1、A2、A3和A4相同；式(IV)其中，M1與式(I)中定義的M1相同；Z與式(I)中定義的Z相同；L與式(III)中定義的L相同；并且A1、A2、A3和A4各自與式(I)中定義的A1、A2、A3和A4相同；式(V)其中，M2與式(II)中定義的M2相同；L與式(III)中定義的L相同；并且A1、A2、A3和A4各自與式(I)中定義的A1、A2、A3和A4相同。2.權(quán)利要求l所述的調(diào)色劑，其中在式(I)、(III)和(IV)中，M1為選自硅原子、鍺原子和錫原子的金屬原子。3.權(quán)利要求l所述的調(diào)色劑，其中在式(I)、(III)和(IV)中，Mi為硅原子。4.權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中在式(II)和(V)中，M2為選自銦原子和鎵原子的金屬原子。5.權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中在式(I)~(IV)中，Z為通式(VI)表示的基團(tuán)。6.權(quán)利要求5所述的調(diào)色劑，其中在式(VI)中，R1、112和113各自是烷基、芳基或烷氧基。7.權(quán)利要求5所述的調(diào)色劑，其中在式(VI)中，R1、112和113各自是具有1~6個(gè)碳原子的烷基。8.權(quán)利要求7所述的調(diào)色劑，其中在式(VI)中，R1、112和113是正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或叔丁基。9.權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中在式(I)~(V)中，所述由A1、A2、A3或A4的原子團(tuán)形成的環(huán)是被吸電子基團(tuán)取代的芳香環(huán)。10.權(quán)利要求9所述的調(diào)色劑，其中所述吸電子基團(tuán)選自氯原子、氯-鹵代甲基、三氟曱基和硝基。11.權(quán)利要求l所述的調(diào)色劑，其中所述著色劑含有式(I)、(III)或(V)所示的化合物。12.權(quán)利要求l所述的調(diào)色劑，其中所述著色劑含有式(I)所示的化合物。13.權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑含有調(diào)色劑的1~30質(zhì)量％的所述著色劑。14.權(quán)利要求l所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑含有基于體積的粒子尺寸分布的變動(dòng)系數(shù)為2~21%的調(diào)色劑粒子。15.權(quán)利要求l所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑的軟化點(diǎn)為70~110℃。全文摘要本發(fā)明公開了在不引起可察覺的色彩污濁的情況下能夠獲得具有明亮色彩的高色度全色圖像并且顯示出優(yōu)異的耐光性的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑含有粘結(jié)樹脂和著色劑，并且所述著色劑是四氮雜卟啉或酞菁化合物例如上式所示的化合物。文檔編號(hào)G03G9/08GK101206418SQ20071018187公開日2008年6月25日申請(qǐng)日期2007年10月19日優(yōu)先權(quán)日2006年12月21日發(fā)明者安川裕之,小畑裕昭,崎村友子,日下奈津子,林健司,神山干夫申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)商用科技株式會(huì)社