專利名稱：：潤滑油組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及用摻合的粘度指數(shù)改進劑組合物配制的潤滑油組合物。更具體地，本發(fā)明涉及包含主要量的潤滑粘性的油和粘度指數(shù)改進劑組合物的潤滑油組合物，所述粘度指數(shù)改進劑組合物含有至少兩種聚合粘度指數(shù)改進劑，該潤滑油組合物同時提供了改進的粘性(特別是在低溫下)和剪切穩(wěn)定性。
背景技術：
：用于曲軸箱機油中的潤滑油組合物包含主要量的基礎油和次要量的改進潤滑油性能和延長其有效壽命的添加劑。曲軸箱潤滑油組合物通常含有用于改進才幾油粘性的聚合組分，即，由此提供多級油，例如SAE5W-30、10W-30、10W-40和15W-40。這些粘性改進材料常稱作粘度指數(shù)(VI)改進劑，可以提高潤滑油制劑在較高溫度(通常高于IOO'C)下的粘度，而不會過度提高在較低溫度(通常-lO至-35X:)下的高剪切速率粘度。這些油溶性聚合物與基礎油和其它組分相比通常具有較高分子量(>100,000Mn)。適合用作潤滑油組合物粘度指數(shù)改進劑的聚合物的公知類型包括乙烯a-烯烴共聚物、聚曱基丙烯酸酯、具有乙烯基芳族嵌段和氫化聚二烯嵌段的二嵌段共聚物，和星形共聚物和氫化的異戊二烯線型和星形聚合物。當以較小量使用時，潤滑油組合物粘度指數(shù)改進劑有利地提高了潤滑油組合物在較高溫度下的粘度(具有高的增稠效率TE)，降低了潤滑油對發(fā)動機冷啟動的抵抗(通過"CCS"性能測量)，并對抗使用時機械降級和分子量降低(具有低的剪切穩(wěn)定性指數(shù)SSI)。此外，因為粘度指數(shù)改進性聚合物通常以濃縮物(其中該粘度指數(shù)改進性聚合物在油中稀釋)形式供應到潤滑劑#^機中，然后將該濃縮物摻入較大量的油中以提供所需潤滑劑產(chǎn)品，因此，進一步優(yōu)選的是，可以將粘度指數(shù)改進性聚合物以較大量摻入濃縮物中但不導致濃縮物具有過高的動粘度。一些聚合物具有優(yōu)異的上述某些性能，但其它性能中的一個或多個不足。無定形烯烴共聚物(OCP)是一類VI改進劑。傳統(tǒng)上，OCP是乙烯與丙烯單體(EPM)和任選二烯單體(EPDM)的共聚物。無定形OCP具有極低結晶度或沒有結晶度，并對基礎油和傾點下降劑的選擇相對不敏感。但是，對于給定的剪切穩(wěn)定性指數(shù)(30循環(huán)SSI)，無定形OCP在油中提供較差的增稠效率(TE)。半結晶OCP對于給定SSI表現(xiàn)出改進的TE，但是，這類共聚物的結晶性質(zhì)造成分子間和分子內(nèi)相互作用，這引起網(wǎng)絡的形成。這類網(wǎng)絡的形成即使在室溫下也引起共聚物濃縮物操作中的困難，且這類共聚物與1^出油之間的相互作用可能引起差的低溫粘性，例如高MRV粘度和掃描布魯克菲爾德膠凝指數(shù)值。星形聚合物是笫三類VI改進劑。星形聚合物的臂衍生自二烯和任選地，乙烯基芳烴單體。與半結晶OCP相比，星形聚合物提供了改進的TE和SSI(30循環(huán))。但是，當用于測量SSI的試驗的循環(huán)數(shù)增加(在2004年批準了90循環(huán)剪切穩(wěn)定性試驗(ASTMD7109))時，含星形聚合物的溶液的動粘度(kv辦)持續(xù)降低，而含OCP的溶液的kv則接近漸進線值JrcA/,g""rg，Huang等人在8thAnnualFuelsandAsianConferenceandExhibition上發(fā)表，Singapore,2002)。如果能夠提供既具有星形聚合物的高的總增稠效率和濃縮物操作性能、又具有無定形或半結晶OCP的低溫粘性和延長的剪切穩(wěn)定性的潤滑油組合物，則是有利的。1996年6月6日的PCT公開WO96/17041公開了星形支化苯乙烯-異戊二烯聚合物和乙烯0!-烯烴共聚物的某些#^物。該公開描述了在星形支化苯乙烯-異戊二烯聚合物中添加一定量的乙烯a-烯烴共聚物，可有效改進星形支化聚合物的尺寸穩(wěn)定性，從而可以形成穩(wěn)定的固體堆(bale)形式的星形支化聚合物。1980年3月18日的美國專利4,194,057公開了含有某類較低分子量乙烯基芳族/共軛二烯二嵌段共聚物與乙烯a-烯烴共聚物的組合的粘度指數(shù)改進性組合物。該專利描述了所述類型的乙烯基芳族/共軛二烯二嵌段共聚物較不溶于油，且與乙烯a-烯烴共聚物的滲^改進了溶度，并能夠形成聚合物濃縮物。2004年10月14日的PCT公開WO2004/087849公開了含有選擇類型的高乙烯含量乙烯a-烯烴共聚物與乙烯基芳族/二烯二嵌段共聚物以一定比例摻合的#^物的粘度指數(shù)改進劑組合物，據(jù)描述，這提供了良好的低溫性能和耐久性。發(fā)明概要根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了包含主要量的潤滑粘性的油和粘度指數(shù)(VI)改進劑組合物的潤滑油組合物，該粘度指數(shù)(VI)改進劑組合物包含第一聚合物和第二聚合物，第一聚合物是包含不超過66質(zhì)量％衍生自乙烯的單元的無定形或半結晶乙烯a-烯烴共聚物，第二聚合物包含星形聚合物，其臂衍生自二烯和，任選地，乙烯基芳烴單體，其中星形聚合物具有大約1%至大約35%的剪切穩(wěn)定性指數(shù)(SSI)(30循環(huán))。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供了第一方面的潤滑油組合物，其中第一聚合物和第二聚合物以大約80:20至大約20:80的質(zhì)量％比率存在。根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供了第一或第二方面的潤滑油組合物，其進一步包含衍生自數(shù)均分子量(Mn)大于大約1500的聚烯的含氮分歉劑。根據(jù)本發(fā)明的第四方面，提供了第一、第二或第三方面的潤滑油組合物，其中該潤滑油組合物的基礎油具有至少大約80%的飽和物含量，且所述潤滑油組合物含有少于大約0.4質(zhì)量％硫、少于大約0.12質(zhì)量％磷和少于大約1.2質(zhì)量％硫酸化灰分。根據(jù)本發(fā)明的第五方面，提供了包含稀釋油、第一聚合物和第二聚合物的VI改進劑濃縮物，第一聚合物是結晶度低于1.0%的無定形乙烯a-烯烴共聚物，第二聚合物包含星形聚合物，其臂衍生自二烯和，任選地，乙烯基芳烴單體，其中星形聚合物具有大約1%至大約35%的剪切穩(wěn)定性指數(shù)(SSI)(30循環(huán))，其中濃縮物中聚合物(至少包括第一聚合物和第二聚合物)的總量為濃縮物總質(zhì)量的至少5質(zhì)量％。參照下列說明書理解本發(fā)明的其它和進一步目的、優(yōu)點和特征。發(fā)明詳述本發(fā)明的實踐中可用的乙烯-a-烯烴共聚物(OCP)包括由乙烯單體和至少一種其它a-烯烴共聚單體合成的無定形OCP。本發(fā)明中可用的OCP中衍生自二烯的OCP平均質(zhì)量％(下文稱為"乙烯含量")可以低至大約20質(zhì)量％,優(yōu)選不低于大約25質(zhì)量％;更優(yōu)選不低于大約30質(zhì)量％。最大乙烯含量可以為大約66質(zhì)量％。優(yōu)選地，OCP的乙烯含量為大約25至55質(zhì)量％，更優(yōu)選大約35至55質(zhì)量％。對于含有35質(zhì)量％至85質(zhì)量％乙烯的乙烯-丙烯共聚物，乙烯含量可以通過ASTM-D3900測量。高于85質(zhì)量％時，可以使用ASTM-D2238獲得甲基濃度，對于乙烯-丙烯共聚物，其以確定的方式與乙烯百分比相關聯(lián)。當使用丙烯以外的共聚單體時，不具有覆蓋大的乙烯含量范圍的ASTM試驗；但是，可以使用質(zhì)子和碳-13核磁鐠法測定這類聚合物的組成。這些是在操作時不需要校準的絕對技術，給定元素的所有核都對該謙產(chǎn)生相同的作用。對于乙烯-丙烯共聚物的ASTM試驗沒有覆蓋的乙烯含量范圍，以及對于任何乙烯-丙烯共聚物，也可以使用上述核磁共振法。"結晶度"是指結晶度(％)=((共)聚合物的熔化熱，單位J/g)/292J/gxioo;其中通過DSC測定熔化熱，且292J/g是聚乙烯的熔化熱(參見SAEPaperNo.971696;"EVfl/waftV"/W"/e/w^E7"sto附eraCV"欲"/werfG^o附e外C^e柳/對o7asK/scos辦/or￡>ig/e6>//，，，McGirk等人(1997))。如上所述，乙烯-a-烯烴共聚物由乙烯和至少一種其它a-烯烴構成。所述"其它"a-烯烴通常包括含有3至18個碳原子的那些，例如丙烯、1-丁烯、l-戊烯等等。優(yōu)選的是具有3至6個碳原子的a-烯烴，特別是出于經(jīng)濟原因。最優(yōu)選的OCP是由乙烯和丙烯構成的那些。如本領域技術人員公知的那樣，乙烯和更高級的a-烯烴(例如丙烯)的共聚物可以任選地包括其它可聚合單體。典型的這些其它單體是非共軛二烯，例如下列非限制性例子a.直鏈無環(huán)二烯，例如1,4-己二烯；1,6-辛二烯；b.支鏈無環(huán)二烯，例如5-甲基-l,4-己二烯；3,7-二甲基-1,6-辛二烯；3,7-二甲基-1，7-辛二烯、以及二氫月桂烯(dihydro-mycene)和二氫羅勒烯(dihydroocinene)的混合異構體；c.單環(huán)脂環(huán)族二烯，例如1,4-環(huán)己二烯；1，5-環(huán)辛二烯；和1,5-環(huán)十二坑二歸；和d.多環(huán)脂環(huán)族稠環(huán)和橋環(huán)二烯，例如四氫茚；曱基四氫茚；二環(huán)戊二烯；雙環(huán)-(2,2,l)-庚-2,5-二烯；鏈烯基、亞烷基、環(huán)烯基和環(huán)亞烷基降水片烯，例如5-亞曱基-2-降水片烯(MNB)、5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-亞丙基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯；5-環(huán)亞己基-2-降冰片烯。在常用于制備這些共聚物的非共軛二烯中，在應變環(huán)中含有至少一個雙鍵的二烯是優(yōu)選的。最優(yōu)選的二烯是5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)。當存在二烯時，其在共聚物中的量(按重量計)可以為大于0%至大約20%;優(yōu)選大于0%至大約15%;最優(yōu)選大于0%至大約10%。本發(fā)明的實踐中可用的OCPVI改進劑優(yōu)選為含有少于2%二烯單元的乙烯-丙烯共聚物。根據(jù)本發(fā)明可用的OCP的分子量可以在大的范圍內(nèi)變化，因為數(shù)均分子量(Mn)低至大約2,000的乙烯共聚物會影響油質(zhì)組合物的粘性。優(yōu)選最小值Mn為大約10,000;最優(yōu)選的最小值為大約20,000。最大值Mn可以高至大約12,000,000;優(yōu)選最大值為大約l，OOO，OOO;最優(yōu)選的最大值為大約750,000。對于本發(fā)明中可用的OCP，尤其優(yōu)選的數(shù)均分子量范圍是大約15,000至大約500,000;優(yōu)選大約20,000至大約250,000;更優(yōu)選大約25,000至大約150,000。本文所用的術語"數(shù)均分子量"是指用聚苯乙烯標準品通過凝膠滲透色i瞽法("GPC")測得的數(shù)均分子量?？捎玫腛CP包括在本體、懸浮液、溶液或乳狀液中制成的那些。如公知的那樣，可以使用自由基、陽離子和陰離子型引發(fā)劑或聚合催化劑，例如用于齊格勒-納塔的過渡金屬催化劑和金屬茂型(也稱作"單中心")催化劑，使單體聚合產(chǎn)生烴聚合物。"增稠效率"("TE")代表了每單位質(zhì)量的聚合物將油增稠的能力，并且是指其中c是聚合物濃度(聚合物克勤100克溶液)，kv油+聚合物是聚合物在參比油中的動粘度，kv油是參比油的動粘度。"剪切穩(wěn)定性指數(shù)"("SSI")測量了用作VI改進劑的聚合物在曲軸箱潤滑劑中在使用期間保持增稠力的能力，并代表了聚合物在使用M下的抗降級性。SSI越高，聚合物的穩(wěn)定性越低，即其越容易降級。SSI是指由聚合物引起的粘度損失百分比，并且如下計算其中kv將是含聚合物的溶液在降級之前的動粘度，kv《是含聚合物的溶液在降級之后的動粘度。傳統(tǒng)上，^使用ASTMD6278-98(稱作Kurt-Orban(KO)或DIN試驗臺試驗)測定SSI。將試驗中的聚合物在合適的基礎油(例如，溶劑萃取150中性)中溶解，在100'C下達到9至15厘沲的相對粘度，并將所得流體通過ASTMD6278-98規(guī)程中規(guī)定的試驗裝置泵送30次循環(huán)。如上所述，在2004年批準了90循環(huán)剪切穩(wěn)定性試驗(ASTMD7109)。"粘度損失"測量VI聚合物在配制的潤滑劑中在使用時保持增稠力=100x的能力，并定義為粘度損失(％)=kv新鮮-kv用it/kv新鮮x100"冷啟動模擬器"("CCS")測量曲軸箱潤滑劑的冷啟動特性，且傳統(tǒng)上使用ASTMD5293-92中所述的技術測定。本發(fā)明的OCP優(yōu)選具有大約15至大約60%、優(yōu)選大約20%至大約55%、更優(yōu)選大約25%至大約50%的SSI(30循環(huán))。本發(fā)明的OCP優(yōu)選具有大約1.5至大約4.0、優(yōu)選大約1.6至大約3.3、更優(yōu)選大約1.7至大約3.0的TE。在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的OCPVI改進劑是SSI(30循環(huán))為大約20至大約55%的無定形乙烯-丙烯共聚物或共聚物#^物。更優(yōu)選地，這類OCPVI改進劑經(jīng)由齊格勒-納塔催化而制造并含有大約40質(zhì)量%至大約55質(zhì)量％乙烯，或經(jīng)由單中心(金屬茂)催化而制造并含有大約35質(zhì)量％至大約55質(zhì)量％乙烯。本發(fā)明的實踐中可用的星形(或放射狀)聚合物或共聚物具有多個衍生自二烯和，任選地，芳烴單體的臂，并具有大約1%至大約35%的剪切穩(wěn)定性指數(shù)(SSI)(30次循環(huán))。二烯或二烯烴含有兩個雙鍵，通常以1,3關系共軛定位。含有兩個以上雙鍵的烯烴，有時稱作多烯，也4皮考慮在本文所用的"二烯"的定義內(nèi)。可用的二烯包括含有4至大約12個碳原子的那些，例如1，3-丁二烯、異戊二烯、間戊二烯、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3，4-二甲基-1,3-己二烯、4，5-二乙基-1，3-辛二烯，其中1,3-丁二烯和異戊二烯及其混合物是優(yōu)選的?？捎米鞅景l(fā)明共聚物的前體的優(yōu)選異戊二烯單體可以作為1，4-或3，4-構造單元及其混合物并入聚合物。優(yōu)選地，大部分異戊二烯作為1，4-單元并入聚合物，例如超過大約60重量％，更優(yōu)選超過大約80重量％，例如大約80至100重量％，最優(yōu)選超過大約卯重量％,例如大約93重量。/。至100重量％?？捎米鞅景l(fā)明的共聚物的前體的優(yōu)選丁二烯單體可以作為1,2-或1,4-構造單元并入聚合物。優(yōu)選地，至少大約70重量％、例如至少大約75重量％、更優(yōu)選至少大約80重量％、例如至少大約85重量％、最優(yōu)選至少大約卯重量％、例如95重量％至100重量％的丁二烯作為1,4-單元并入聚合物。可用的乙烯基芳烴單體包括含有8至大約16個碳原子的那些，例如芳基取代的苯乙烯、烷氧基取代的苯乙烯、乙烯基萘、烷基取代的乙烯基萘等。二烯或二烯烴含有兩個雙鍵，通常以1,3關系共軛定位。含有兩個以上雙鍵的烯烴，有時稱作多烯，也被考慮在本文所用的"二烯"的定義內(nèi)?？捎玫亩┌ê?至大約12個碳原子的那些，例如1，3-丁二烯、異戊二烯、間戊二烯、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3，4-二甲基-1，3-己二烯、4,5-二乙基-l,3-辛二烯，其中1,3-丁二烯和異戊二烯是優(yōu)選的。星形聚合物的臂可以是二烯均聚物，例如聚異戊二烯；兩種或多種二烯的共聚物，例如異戊二烯-丁二烯共聚物；或二烯和另一單體的共聚物，例如異戊二烯-苯乙烯共聚物。星形聚合物的臂也可以是嵌段共聚物，例如下列通式所示的那種Az-(B-A)y-Bx其中A是主要源于乙烯基芳烴單體的聚合嵌段；B是主要源于共軛二烯單體的聚合嵌段；x和z獨立地為等于O或1的數(shù)；且y是l至大約15的整數(shù)。星形聚合物的臂也可以是錐形線型嵌段共聚物，例如下列通式所示的那種A-A/B-B其中A是主要源于乙烯基芳烴單體的聚合嵌段；B是主要源于共軛二烯單體的聚合嵌段；A/B是衍生自乙烯基芳烴單體和共軛二烯單體的錐形嵌段。在本文關于聚合物嵌段組合物的描述中，使用的"主要"是指作為該聚合物嵌段中主要組分的指定單體或單體類型以該嵌段重量的至少85重量％的量存在。優(yōu)選地，經(jīng)由陰離子聚合形成活性聚合物，由此形成星形聚合物的臂。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)陰離子聚合提供了具有窄的分子量分布(Mw/Mn)的共聚物，例如分子量分布小于大約1.2。如公知的和如美國專利4,116,917中所公開的，活性聚合物可以通過共輒二烯單體的混合物在作為陰離子引發(fā)劑的堿金屬或堿金屬烴(例如鈉萘)存在下的陰離子溶液聚合來制備。優(yōu)選的引發(fā)劑是鋰烴或單鋰烴。合適的鋰烴包括不飽和化合物，例如烯丙基鋰、甲代烯丙基鋰；芳族化合物，例如苯基鋰、甲苯基鋰、二甲苯基鋰和萘基鋰，特別是烷基鋰，例如甲基鋰、乙基鋰、丙基鋰、丁基鋰、戊基鋰、己基鋰、2-乙基己基鋰和正十六烷基鋰。仲丁基鋰是優(yōu)選的引發(fā)劑。引發(fā)劑可以在兩個或多個階段，任選與附加的單體一起，添加到聚合混合物中?；钚跃酆衔锸窍╂I式不飽和的。在其中形成活性聚合物用的溶劑是惰性液體溶劑，例如烴類，例如脂族經(jīng)，例如戊烷、己烷、庚垸、辛烷、2-乙基己烷、壬烷、癸烷、環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷、或芳烴，例如苯、曱苯、乙基苯、二曱苯、二乙基苯、丙基苯。環(huán)己烷是優(yōu)選的。也可以使用烴類的混合物，例如潤滑油。進行聚合的溫度可以在寬范圍內(nèi)變化，例如從大約-50'c至大約150x:，優(yōu)選大約20'C至大約80X:。反應宜在惰性氣氛、例如氮氣中進行，并可以任選在壓力下、例如大約0.5至大約10巴的壓力下進行。用于制備活性聚合物的引發(fā)劑的濃度也可以在寬范圍內(nèi)變化，并由活性聚合物的所需分子量決定。為了形成星形聚合物，經(jīng)由前述方法形成的活性聚合物在附加的反應步驟中與多烯基偶聯(lián)劑反應。能夠形成星形聚合物的多烯基偶聯(lián)劑多年來為人所知，并例如在美國專利3,985,830中有所描述。多烯基偶聯(lián)劑通常是具有至少兩個非共軛烯基的化合物。這類基團通常連接到相同或不同的吸電子殘基(例如芳香環(huán))上。這類化合物具有如下性質(zhì)至少該烯基能夠與不同的活性聚合物進行獨立的^JI，在這方面不同于傳統(tǒng)的共軛二烯可聚合單體，例如丁二烯、異戊二烯，等等?？梢允褂眉兊幕蚬I(yè)級多烯基偶聯(lián)劑。這類化合物可以是脂族、芳族或雜環(huán)的。脂族化合物的例子包括多乙烯基和多烯丙基乙炔、丁二炔、磷酸酯和磷酸鹽，以及二曱基丙烯酸酯/鹽，例如二甲基丙烯酸亞乙酯。合適的雜環(huán)化合物的例子包括二乙烯基吡咬和二乙烯基噢吩。優(yōu)選的偶聯(lián)劑是多烯基芳族化合物，最優(yōu)選的是多乙烯基芳族化合物。這類化合物的例子包括被至少兩個烯基取代(優(yōu)選直接與其連接)的芳族化合物，例如苯、曱苯、二甲苯、蒽、萘和均四甲苯。具體例子包括多乙烯基苯，例如二乙烯基、三乙烯基和四乙烯基苯；二乙烯基、三乙烯基和四乙烯基鄰-、間-和對-二甲苯、二乙烯基萘、二乙烯基乙基苯、二乙烯基聯(lián)苯、二異丁烯基苯、二異丙烯基苯、和二異丙烯基聯(lián)苯。優(yōu)選的芳族化合物是式A-(CH-CH2)x所示的那些，其中A是任選取代的芳香核，x是至少2的整數(shù)。二乙烯基苯，特別是間二乙烯基苯，是最優(yōu)選的芳族化合物?？梢允褂眉兊幕蚬I(yè)級二乙烯基苯(含有其它單體，例如苯乙烯和乙基苯乙烯)。偶聯(lián)劑可以與少量增加核大小的外加單體(例如苯乙烯或烷基苯乙烯)混合使用。在這種情況下，可以將核描述為聚(二烯基偶聯(lián)劑/單烯基芳族化合物)核，例如聚(二乙烯基苯/單烯基芳族化合物)核。多烯基偶聯(lián)劑應該在單體聚合基本完成后添加到活性聚合物中，即偶聯(lián)劑應該僅在幾乎所有單體已經(jīng)轉化成活性聚合物后添加。添加的多烯基偶聯(lián)劑的量可以在寬范圍內(nèi)變化，但優(yōu)選地，每摩爾不飽和活性聚合物使用至少0.5摩爾偶聯(lián)劑。每摩爾活性聚合物大約1至大約15摩爾、優(yōu)選大約1.5至大約5摩爾的量是優(yōu)選的。該量(可以在兩個或多個階段中添加)通常為足以將至少大約80質(zhì)量％至85質(zhì)量％的活性聚合物轉化成星形聚合物的量。偶聯(lián)反應可以在與活性聚合反應相同的溶劑中進行。偶聯(lián)反應可以在寬范圍內(nèi)的溫度下進行，例如0"C至150X:，優(yōu)選大約2(TC至大約120'C。反應可以在惰性氣氛(例如氮氣)中和在大約0.5巴至大約10巴的壓力下進行。由此形成的星形聚合物的特征在于交聯(lián)的聚(多烯基偶聯(lián)劑)的致密中心或核，和基本為線型不飽和聚合物的許多從核向外延伸的臂。臂的數(shù)可以顯著變化，但通常為大約4至25。然后可以使用任何合適的方式將所得星形聚合物氫化?？梢允褂脷浠呋瘎玢~或鉬化合物。也可以使用含有貴金屬或含貴金屬的化合物的催化劑。優(yōu)選的氫化催化劑含有周期表的第VIII族的非貴金屬或含非貴金屬的化合物，即鐵、鈷，特別是鎳。優(yōu)選的氫化催化劑的具體例子包括阮內(nèi)鎳和在硅藻土上的鎳。特別合適的氫化催化劑是通過使金屬烴基化合物與任一第VIII族金屬鐵、鈷或鎳的有機化合物反應而獲得的那些，其中后面的化合物含有至少一種如英國專利1,030,306中所述經(jīng)由氧原子與金屬原子連接的有機化合物。優(yōu)選的是通過使三烷基鋁(例如三乙基鋁(Al(Et3))或三異丁基鋁)與有機酸的鎳鹽(例如二異丙基水楊酸鎳、環(huán)烷酸鎳、2-乙基己酸鎳、二叔丁基苯甲酸鎳、通過分子中具有4至20個碳原子的烯烴與一氧化碳和水在酸催化劑存在下的反應獲得的飽和單羧酸的鎳鹽)、或與烯醇鎳或苯酚鎳(例如丙酮基丙酮化鎳、丁基苯乙酮的鎳鹽)反應獲得的氫化催化劑。合適的氫化催化劑是本領域技術人員公知的，前述列舉決不是窮盡性的。星形聚合物的氬化宜在溶液中、在當氫化反應進行期間為惰性的溶劑中進行。飽和烴和飽和烴混合物是合適的。有利地，氫化溶劑與進行聚合時的溶劑相同。合適地，至少50%、優(yōu)選至少70%、更優(yōu)選至少90%、最優(yōu)選至少95%的初始烯式不飽和性被氬化。然后通過任何方便的方式(例如通過蒸發(fā)溶劑)從進行氬化的溶劑中以固體形式回收氫化的星形聚合物?；蛘?，可以將油(例如潤滑油)添加到溶液中，并從由此形成的混合物中去除溶劑以提供濃縮物。合適的濃縮物含有大約3質(zhì)量0/。至大約25質(zhì)量％、優(yōu)選大約5質(zhì)量％至大約15質(zhì)量%的氫化的星形聚合物VI改進劑。本發(fā)明的實踐中可用的星形聚合物可以具有大約10,000至700,000，優(yōu)選大約30,000至500,000的數(shù)均分子量。本文所用的術語"數(shù)均分子量"是指在氫化之后用聚苯乙烯標準品通過凝膠滲透色i普法("GPC")測得的數(shù)均分子量。重要的是需要指出，當使用該方法測定星形聚合物的數(shù)均分子量時，計算出的數(shù)均分子量由于星形聚合物的三維結構而小于實際分子量。在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的星形聚合物^t生自大約75%至大約90%的異戊二烯和大約10%至大約25%的丁二烯，且超過80%的丁二烯單元是并入的1,4-加成產(chǎn)物。在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的星形聚合物包含^f生自大約30至大約80%1,2-并入和大約20至大約70%1，4-并入的丁二烯的無定形丁二烯單元。在另一優(yōu)選實施方案中，星形聚合物衍生自異戊二烯、丁二烯或其混合物，并進一步含有大約5至大約35%苯乙烯單元。任選地，本發(fā)明的實踐中所用的一種或兩種類型的VI改進劑可以帶有使VI改進劑具有*劑能力的含氮官能團。工業(yè)中的一種趨勢是在潤滑劑中使用這類"多功能"VI改進劑以替代一些或所有M劑。可以通過將含氮或含羥基的殘基、優(yōu)選含氮殘基接枝到VI改進劑的聚合骨架上(官能化)而在聚合VI改進劑中添加含氮官能團。將含氮殘基接枝到聚合物上的方法是本領域中已知的，并包括例如使聚合物和含氮殘基在自由基引發(fā)劑存在下接觸(純地或在溶劑存在下)。自由基引發(fā)劑可以通過剪切(如在擠出機中)或加熱自由基引發(fā)劑前體(例如過氧化氫)而產(chǎn)生。含氮的接枝單體的量在一定程度上取決于基底聚合物的性質(zhì)和對接枝聚合物需要的M性水平。為了使星形和線型共聚物都具有分敉性，基于接枝聚合物的總重量，接枝的含氮單體的量宜為大約0.4至大約2.2重量％，優(yōu)選大約0.5至大約1.8重量。/。，最優(yōu)選大約0.6至大約1.2重量％。將含氮單體接枝到聚合物骨架上的方法和合適的含氮接枝單體是已知的，并在例如美國專利5,141,996、W098/13443、WO99/21902、美國專利4,146,489、美國專利4,292,414和美國專利4,506,056中進行描述，還參見JPolymerScience,PartA:PolymerChemistry,第26巻，第1189-1198頁(1988);J.PolymerScience,PolymerLetters,第20巻，第481-486頁(1982)和J.PolymerLetters，第21巻，第23-30頁(1983)，均頒予Gaylord和Mehta以及DegradationandCross-linking;ofEthylene-PropyleneCopolymerRubberonReactionwithMaleicAnhydrideand/orPeroxides;J.AppliedPolymerScience,第33巻，第2549-2558頁(1987)，頒予Gaylord,Mehta和Mehta。本發(fā)明的無定形OCP和星形聚合物組分都可以獨立地作為商品獲得?？色@自InfineumUSAL.P.和InfineumUKLtd.的InfineumV534tm和InfineumV50FM是市售無定形OCP的例子。市售無定形OCPVI改進劑的其它例子包括可獲自TheLubrizolCorporation的Lubrizol7065tm和Lubrizol7075TM;可獲自PetroChinaJilinPetrochemicalCompany的Jilin0010TM;和可獲自DowElastomersL丄.C的NDR0135TM。SSI等于或小于35的市售星形聚合物VI改進劑的例子是可獲自InfineumUSAL.P.和InfineumUKLtd.的InfineumSV200TM。SSI等于或小于35的市售星形聚UKLtd.的InfineumSV25()tm和InfineumSV270TM。本發(fā)明的組合物含有質(zhì)量％比率為大約80:20至大約20:80、優(yōu)選大約35:65至大約65:35、更優(yōu)選大約45:55至大約55:45的特定OCP和星形聚合物。本發(fā)明的聚合物組合物可以以尺寸穩(wěn)定的化合固體聚合物#^物形式提供，或以在油中含有大約3至大約20質(zhì)量％、優(yōu)選大約6至大約16質(zhì)量％、更優(yōu)選大約9至大約12質(zhì)量％聚合物的濃縮物形式提供。或者，本發(fā)明的濃縮物可以包含大約0.6至大約16.0質(zhì)量％、優(yōu)選大約2.1至大約10.4質(zhì)量％、更優(yōu)選大約4.0至大約6.6質(zhì)量％無定形OCP和大約2.1至大約10.4質(zhì)量％、優(yōu)選大約4.0至大約6.6質(zhì)量％星形聚合物。這類濃縮物可以含有聚合物#^物作為唯一的添加劑，或可以進一步含有其它添加劑，特別是其它聚合添加劑，例如潤滑油流動改進劑("LOFI")，通常也稱作傾點下降劑("PPD”)。使用LOFI或PPD降低流體會流動或可以傾倒時的最低溫度，且這類添加劑是公知的。典型的這類添加劑是C8至d8二烷基富馬酸酯/乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸酯和苯乙烯/馬來酸酐酯共聚物。本發(fā)明的濃縮物可以含有大約0至大約5質(zhì)量。/。LOFI。優(yōu)選地，本發(fā)明的濃縮物的至少大約98質(zhì)量％、更優(yōu)選至少大約99.5質(zhì)量％是VI改進劑、LOFI和稀釋油。這類VI改進劑濃縮物可以通過使用公知技術將VI改進劑聚合物和，任選地，LOFI溶于稀釋油來制備。當溶解固體VI改進劑聚合物以形成濃縮物時，聚合物的高粘度會導致在稀釋油中差的*性。為了促進溶解，通常通過例如將聚合物制粒、切碎、研磨或粉化來提高聚合物的表面積。也可以通過使用例如蒸汽或熱油加熱來提高稀釋油的溫度。當稀釋劑溫度提高很多(例如至高于100"C)時，加熱應該在惰性氣體籠罩(例如]\2或co2)下進行。也可以使用例如在擠出機或素煉機中對聚合物施加的機械能提高聚合物的溫度。聚合物溫度可以提高到高于150X:;聚合物溫度優(yōu)選在惰性氣體籠罩下提高。也可以通過攪動濃縮物，例如通過攪拌或攪動(在反應器或在槽中)，或通過使用循環(huán)泵來輔助聚合物的溶解。也可以結合使用任意兩種或多種前述技術。也可以通過與油交換聚合溶劑(通常是揮發(fā)性烴，例如丙烷、己烷或環(huán)己烷)來形成濃縮物。這種交換可以例如使用蒸餾塔實現(xiàn)，以確保幾乎不留下任何聚合溶劑。為了提供完全配好的潤滑劑，可以將固體共聚物或VI改進劑濃縮物與含有其它必要的或所需的潤滑劑添加劑的套裝添加劑一起溶于主要量的潤滑粘性的油。根據(jù)本發(fā)明的完全配好的潤滑劑可以在油中包含大約0.4至大約2.5質(zhì)量％、優(yōu)選大約0.6至大約1.7質(zhì)量％、更優(yōu)選大約0.8至大約1.2質(zhì)量％的本發(fā)明聚合物組合物。或者，根據(jù)本發(fā)明的完全配好的潤滑劑可以包含大約0.1至大約2.0質(zhì)量％、優(yōu)選大約0.2至大約1.1質(zhì)量％、更優(yōu)選大約0.4至大約0.7質(zhì)量％的OCP和大約0.1至大約2.0質(zhì)量％、優(yōu)選大約0.2至大約1.1質(zhì)量％的星形聚合物。本發(fā)明的實踐中可用的潤滑粘性的油可以選自天然油、合成油及其混合物。天然油包括動物油和植物油(例如蕘麻油、豬油)；液體石油和加氫精制的、溶劑處理的、或酸處理的鏈烷型、環(huán)烷型和混M烷-環(huán)烷型礦物油。衍生自煤或頁巖的潤滑粘性的油也用作可用的基礎油。合成潤滑油包括烴油和卣代烴油，例如聚合和共聚的烯烴(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯-異丁烯共聚物、氯化聚丁烯、聚(l-己烯)、聚(l-辛烯)、聚(l-癸烯))；烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯)；多苯(例如聯(lián)苯、三聯(lián)苯、烷基化的聚酚)；和烷基化的二苯醚和烷基化的二苯硫醚和它們的衍生物、類似物和同系物。環(huán)氧烷聚合物和共聚物及其末端羥基已經(jīng)通過酯化、醚化等改性的衍生物構成了另一類已知的合成油。這些以通過環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的聚合制成的聚氧化烯聚合物、聚氧化烯聚合物的烷基和芳基醚(例如分子量為1000的甲基聚異丙二醇醚，或分子量為1000至1500的聚乙二醇二苯醚)；和它們的單羧酸酯和多羧酸酯，例如四甘醇的乙酸酯、混合的C3-Cs脂肪酸酯和C13氧代酸二酯。合成油的另一合適類型包括二羧酸(例如鄰苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸和烯基琥珀酸、馬來酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、己二酸、亞油酸二聚合物、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸)與各種醇(例如丁基醇、己基醇、十二烷基醇、2-乙基己基醇、乙二醇、二甘醇單醚、丙二醇)的酯。這類酯的例子包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富馬酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二異辛酯、壬二酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二曱酸二癸酯、癸二酸二廿烷基酯、亞油酸二聚物的2-乙基己二酯、和通過1摩爾癸二酸與2摩爾四甘醇和2摩爾2-乙基己酸的反應形成的M酯?？捎米骱铣捎偷孽ミ€包括由Cs至d2單羧酸和多元醇和多元醇酯制成的那些，例如新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和三季戊四醇?；诠璧挠?，例如多烷基硅油、多芳基硅油、多烷氧基眭油或多芳氧基硅油和硅酸酯油構成了合成潤滑劑的另一可用類型；這類油包括硅酸四乙酯、硅酸四異丙S旨、硅酸四-(2-乙基己基)酯、硅酸四-(4-甲基-2-乙基己基)酯、硅酸四(對叔丁基苯基)酯、六-(4-甲基-2-乙基己基)二硅氧烷、聚(甲基)硅氧烷和聚(曱基苯基)硅氧烷。其它合成潤滑油包括含磷的酸的液體酯(例如磷酸三曱苯酯、磷酸三辛酯、癸基膦酸二乙酯)和聚合四氫呋喃。本發(fā)明的實踐中可用的潤滑粘性的油可以包含一種或多種I類、II類、III類、IV類或v類油或上述油的滲^物。本文所用的油的定義與美國石油協(xié)會(API)出版物"EngineOilLicensingandCertificationSystem"，IndustryServicesDepartment,第十四版，1996年12月，附錄1，1998年12月中所述的一樣。所述出版物將油如下分類a)使用表1規(guī)定的試驗方法，I類油含有少于卯％的飽和物和/或多于0.03%的硫，并具有大于或等于80且小于120的粘度指數(shù)。b)使用表1規(guī)定的試驗方法，II類油含有大于或等于90%的飽和物和小于或等于0.03%的硫，并具有大于或等于80且小于120的粘度指數(shù)。盡管不是API認可的單獨類型，但粘度指數(shù)大于大約110的II類油通常被稱作"n+類"油。c)使用表l規(guī)定的試驗方法，111類油含有大于或等于90%的飽和物和小于或等于0.03%的硫，并具有大于或等于120的粘度指數(shù)。d)IV類油是聚a烯烴(PAO)。e)V類油是不包括在I、II、III或IV類中的所有其它基礎油。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>優(yōu)選地，通過Noack試驗(ASTMD5880)測量，潤滑粘性的油的揮發(fā)性小于或等于大約40%,例如小于或等于大約35%，優(yōu)選小于或等于大約32%，例如小于或等于大約28%，更優(yōu)選小于或等于大約16%。優(yōu)選地，潤滑粘性的油的粘度指數(shù)(VI)為至少100，優(yōu)選至少110，更優(yōu)選大于120。除了VI改進劑和LOFI夕卜，完全配好的潤滑劑通常含有許多其它性能改進添加劑，它們選自無灰^t劑、含金屬的或形成灰分的洗滌劑、抗磨劑、氧化抑制劑或抗氧化劑、摩擦改進劑和燃料經(jīng)濟劑和穩(wěn)定劑或乳化劑。傳統(tǒng)上，當配制潤滑劑時，向配制者提供在一個濃縮套裝中的VI改進劑和/或VI改進劑和LOFI，并在一個或多個附加濃縮套裝中提供其余添加劑的組合，這通常被稱作DI(M劑-抑制劑)套裝。本發(fā)明中可用的*劑包括含氮的、無灰(無金屬)M劑，它們已知在添加到潤滑油中時可有效減少使用時在汽油和柴油機中的沉積物形成。本發(fā)明的無灰M劑包括具有能夠與待M的粒子結合的官能團的油溶性聚合長鏈骨架。通常，這類M劑具有與聚合物骨架連接(通常經(jīng)由橋連基)的胺、胺-醇或酰胺極性殘基。無灰分散劑可以例如選自長鏈烴取代的單羧酸和多羧酸或其酐的油溶性鹽、酯、氨基酯、酰胺、酰亞胺和噁唑啉；長鏈烴的硫代羧酸酯/鹽衍生物；具有直接與其連接的多胺殘基的長鏈脂族烴；和通過長鏈取代的酚與甲醛和多亞烷基多胺縮合而形成的曼尼?？s合產(chǎn)物。優(yōu)選與本發(fā)明的VI改進性共聚物一起使用的分歉劑組合物是衍生自聚烯基取代的單羧酸或二羧酸、酐或酯的含氮^劑，該分散劑具有數(shù)均分子量為大約1500至3000、優(yōu)選大約1800至2500的聚烯基殘基。進一步優(yōu)選的是衍生自數(shù)均分子量為大約1800至2500的聚烯基殘基、且每個烯基殘基具有大約1.2至大約1.7、優(yōu)選大于大約1.3至大約1.6、最優(yōu)選大于大約1.3至大約1.5個官能團(形成單羧酸或二羧酸的殘基)的琥珀酰亞胺*劑(中等官能度*劑)。官能度(F)可以根據(jù)下式確定F=(SAPxMn)/((112,200xA丄)-(SAPx98))其中SAP是皂化值(即根據(jù)ASTMD94測定的在1克含琥珀酸的反應產(chǎn)物中在^團的完全中和中消耗的KOH毫克數(shù))；Mn;ljf、料烯烴聚合物的數(shù)均分子量；A.I.是含琥珀酸的反應產(chǎn)物的活性成分百分比(其余部分是未反應的烯烴聚合物、琥珀酸酐和稀釋劑)。通常，各個生成單羧酸或二羧酸的殘基會與親核基團(胺、醇、酰胺或酯極性殘基)反應，且聚烯基取代的羧酸?；瘎┲械墓倌軋F數(shù)決定了最終分歉劑中的親核基團的數(shù)量。優(yōu)選的*劑組合物是包含至少一種聚烯基琥珀酰亞胺的組合物，該聚烯基琥珀酰亞胺是聚烯基取代的琥珀酸酐(例如PIBSA)和多胺(PAM)的反應產(chǎn)物，其具有大約0.65至大約1.25、優(yōu)選大約0.8至大約1.1、最優(yōu)選大約0.9至大約1的偶聯(lián)比率。在本文中，"偶聯(lián)比率，，可以定義為是PIBSA中的琥珀酰基與聚胺反應物中的伯胺基團的比率。分歉劑優(yōu)選為非聚合的(例如是單琥珀酰亞胺或二琥珀酰亞胺)。本發(fā)明的分散劑可以通過如美國專利3，087，936、3,254,025和5,430,105中概括描述的傳統(tǒng)方式硼酸化。通過用硼化合物，例如氧化硼、卣化硼、硼酸和硼酸的酯處理含?；慕榍竸?，容易實現(xiàn)介歉劑的硼酸化。分歉劑可以以足以使?jié)櫥徒M合物含有至少0.08重量％的氮、優(yōu)選大約0.10至大約0.18重量％、更優(yōu)選大約0.115至大約0.16重量％、最優(yōu)選大約0.12至大約0.14重量％的氮的量存在?？梢约尤氡景l(fā)明組合物中以滿足特定性能要求的其它添加劑是洗滌劑、金屬防銹劑、緩蝕劑、氧化抑制劑、摩擦改進劑、防沫劑、抗磨劑、和傾點下降劑。其中一些在下面更詳細論述。含金屬的或形成灰分的洗滌劑既用作洗滌劑以減少或去除沉積物，又用作酸中和劑或防銹劑，由此降低磨損和腐蝕并延長發(fā)動機壽命。洗滌劑通常包含極性頭和長疏水尾，其中極性頭包含酸性有機化合物的金屬鹽。該鹽可以含有幾乎化學計算量的金屬，在這種情況下，它們通常被稱作正鹽或中性鹽，并通常具有0至80的總磁(值或TBN(可以通過ASTMD2896測量)?？梢酝ㄟ^4吏過量金屬化合物(例如氧化物或氫氧化物)與酸性氣體(例如二氧化碳)反應而并入大量金屬堿。所得高堿性洗滌射包含中和的洗滌劑，其作為金屬基(例如碳酸鹽)膠束的外層。這類高堿性洗滌劑可以具有150或更高的TBN，通常具有250至450或更高的TBN。二烴基二硫代磷酸鹽金屬鹽通常用作抗磨劑和抗氧化劑。金屬可以是22堿金屬或堿土金屬，或鋁、鉛、錫、鉬、錳、鎳或銅。鋅鹽最常用在潤滑油中，并可以根據(jù)已知技術如下制備首先形成二烴基二硫代磷酸(DDPA)(通常通過一種或多種醇或酚與P2Ss反應形成)，然后用鋅化合物中和所形成的DDPA。例如，可以通過使伯和仲醇的混合物反應來制造二硫代磷酸?；蛘?，可以制備多種二硫代磷酸，其中一種上的烴基在性質(zhì)上完全是仲烴基，其它上的烴基在性質(zhì)上完全是伯烴基。為了制造鋅鹽，可以使用任何堿性或中性鋅化合物，但是最常使用氧化物、氫氧化物和碳酸鹽。商業(yè)添加劑通常由于在中和反應中使用過量堿性鋅化合物而含有過量鋅。氧化抑制劑或抗氧化劑降低了礦物油在使用中劣化的趨勢。氧化性劣化可通過潤滑劑中的淤渣、金屬表面上的漆狀沉積物、和粘度升高表現(xiàn)出來。這類氧化抑制劑包括受阻酚、具有優(yōu)選Cs至d2烷基側鏈的烷基酚硫代酸酯的堿土金屬鹽，壬基酚硫化鈣、油溶性酚鹽和硫化的酚鹽、磷硫化或硫化的烴、含磷的酯、減/RjL基甲酸金屬鹽、如美國專利4,867，8卯中所述的油溶性銅化合物、和含鉬化合物和芳胺。已知的摩擦改進劑包括油溶性有機鉬化合物。這類有機鉬摩擦改進劑還為潤滑油組合物提供了抗氧化劑和抗磨劑效果。這類油溶性有機鉬化合物的例子包括二硫代氛基甲酸鹽、二硫代磷酸鹽、二硫代亞膦酸鹽、黃原酸鹽、硫代黃原酸鹽、硫化物等、和它們的混合物。特別優(yōu)選的是二硫代氨基甲酸鉬、二烷基二硫代磷酸鹽、烷基黃原酸酯和烷基石克代黃原酸鹽。其它已知的摩擦改進材料包括高級脂肪酸的甘油單酯，例如單油酸甘油酯；長鏈多羧酸與二元醇的酯，例如二聚不飽和脂肪酸的丁二醇酯；噁唑啉化合物；和烷氧基化的烷基取代單胺、二胺和烷基醚胺，例如乙氧基化牛脂胺和乙氧基化牛脂醚胺。可以通過聚硅氧烷型防沫劑，例如硅油或聚二甲基眭氧烷，提供泡沫控制。一些上述添加劑可以提供多種作用；因此，例如，單一添加劑可以充當M劑-氧化抑制劑。這種方法是公知的，且不需要在此進一步詳述?？赡苓€必須包含保持#^物的粘度穩(wěn)定性的添加劑。因此，盡管含極性基團的添加劑在預混階段實現(xiàn)了適當?shù)偷恼扯?，但已?jīng)，見察到，一些組合物在長時間儲存時粘度升高。有效控制這種粘度升高的添加劑包括前文所述用于制備無灰分歉劑的、通過與單羧酸或二羧酸或酐的反應而官能化的長鏈烴。當用在曲軸箱潤滑劑中時，這類附加添加劑的典型有效量如下<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>本發(fā)明完全配好的客車柴油機潤滑油(PCDO)組合物優(yōu)選具有小于大約0.4質(zhì)量％、例如小于大約0.35質(zhì)量％、更優(yōu)選小于大約0,03質(zhì)量％、例如小于大約0.15質(zhì)量％的石克含量。優(yōu)選地，完全配好的PCDO(潤滑粘性的油加上所有添加劑)的Noack揮發(fā)性不超過13，例如不超過12，優(yōu)選不超過10。本發(fā)明完全配好的PCDOs優(yōu)選具有不超過l加0ppm的磷，例如不超過IOOOppm的磷，或不超過800ppm的磷。本發(fā)明完全配好的PCDOs優(yōu)選具有大約1.0質(zhì)量％或更低的硫酸化灰分(SASH)含量。本發(fā)明完全配好的重型柴油機(HDD)潤滑油組合物優(yōu)選具有小于大約1.0質(zhì)量％、例如小于大約0.6質(zhì)量％、更優(yōu)選小于大約0.4質(zhì)量％、例如小于大約0.15質(zhì)量％的硫含量。優(yōu)選地，完全配好的HDD潤滑油組合物(潤滑粘性的油加上所有添加劑)的Noack揮發(fā)性不超過20，例如不超過15，優(yōu)選不超過12。本發(fā)明完全配好的HDD潤滑油組合物優(yōu)選具有不超過1600ppm的磷，例如不超過1400ppm的磷，或不超過1200ppm的磷。本發(fā)明完全配好的HDD潤滑油組合物優(yōu)選具有大約1.0質(zhì)量％或更4氐的硫酸化灰分(SASH)含量。參照下列實施例進一步理解本發(fā)明。除非另有說明，本文所示的所有重量百分比均基于添加劑的活性成分(AI)含量，和/或基于任何套裝添加劑或配制物的總重量(其為各個添加劑的AI重量加上油和/或稀釋劑總重量的和)。實施例實施例1測試在稀釋油中的1重量％聚合物溶液形式的各種聚合VI改進劑和VI改進劑摻合物，從而測定剪切穩(wěn)定性指數(shù)或SSI(30循環(huán)；ASTMD628-98);和增稠效率，或TE。VII-1是數(shù)均分子量(Mn)為360,000并包含至少5個臂的市售星形聚合物；其各個臂是氫化的異戊二烯。VII-2是數(shù)均分子量(Mn)為460,000并包含至少5個臂的市售星形聚合物；其各個臂是苯乙烯含量為大約4質(zhì)量％的苯乙烯-氬化異戊二烯共聚物。VII-3是具有46.2質(zhì)量％的衍生自乙烯的含量、且數(shù)均分子量(Mn)為67,700的齊格勒-納塔催化的市售無定形OCP。VII-4是具有43.8質(zhì)量％的衍生自乙烯的含量、且數(shù)均分子量(Mn)為44,800的金屬茂催化的市售無定形OCP。VII-5是具有65.9質(zhì)量％的衍生自乙烯的含量、且數(shù)均分子量(Mn)為39,200的市售半結晶OCP。VII-6是具有48.1質(zhì)量％的衍生自乙烯的含量、且數(shù)均分子量(Mn)為44,000的市售無定形OCP。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>*不可得**含有1.5質(zhì)量％聚合物的溶液;所有其它溶液含有1.0質(zhì)量％聚合物與商業(yè)洗滌劑抑制劑(DI)套裝和潤滑油流動改進劑(LOFI)—起使用上述VI改進劑，從而如下#^一系列15W40級潤滑油組合物(所有量作為質(zhì)量％表示)表2<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>評測上述材料的粘性；結果如下:表3<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>與商業(yè)洗滌劑抑制劑(DI)套裝和潤滑油流動改進劑(LOFI)—起使用上述VI改進劑，從而如下#^一系列15W40級潤滑油組合物(所有量以質(zhì)量％表示)表4<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>評測上述材料的粘性；結果如下:表5<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>**掃描布魯克菲爾德最大膠凝指數(shù)(ASTM5133)如表3的比較所示，根據(jù)本發(fā)明的VI改進劑的組合在基本恒定的kv100下提供了與由單獨的半結晶OCP和星形聚合物提供的相當?shù)牡蜏匦阅埽团c星形聚合物相比改進的剪切穩(wěn)定性。同時，如表5的比較所示，根據(jù)本發(fā)明的VI改進劑的組合在基本恒定的kv則下提供了與無定形OCP相比改進的增稠效率，和與半結晶OCP大為降低的VII/基礎油相互作用(表現(xiàn)為較低的膠凝指數(shù))。本文所述的所有專利、文章和其它材料的^J^開內(nèi)容均全文經(jīng)此應用引用并入本說明書。本文和所附權利要求中所示的包含、由或基本由多種指定組分構成的組合物的描述應該被4見為還包含通過將所述多種指定組分混合而制成的組合物。已經(jīng)在前述說明書中描述了本發(fā)明的原理、優(yōu)選實施方案和操作模式。申請人遞交的是他們的發(fā)明，但不視為受到所公開的特定實施方案的限制，因為所公開的實施方案被認為是示例性而非限制性的?？梢杂杀绢I域技術人員在不偏離本發(fā)明實質(zhì)的情況下作出變化。權利要求1.潤滑油組合物，包含主要量的潤滑粘性的油和粘度指數(shù)(VI)改進劑組合物，該粘度指數(shù)(VI)改進劑組合物包含第一聚合物和第二聚合物，第一聚合物包含結晶度不高于大約1.0％的無定形乙烯-α烯烴共聚物或乙烯-α烯烴-二烯三元共聚物，第二聚合物包含星形聚合物，該星形聚合物的臂衍生自二烯和，任選地，乙烯基芳烴單體，其中星形聚合物具有大約1％至大約35％的剪切穩(wěn)定性指數(shù)(SSI)(30循環(huán))。2.如權利要求l所述的潤滑油組合物，其中第一聚合物和第二聚合物以大約80:20至大約20:80的質(zhì)量％比率存在。3.如權利要求2所述的潤滑油組合物，其中所述第一聚合物是具有少于2%的衍生自二烯的單元的乙烯-丙烯共聚物。4.如權利要求3所述的潤滑油組合物，其中所述乙烯-丙烯共聚物是剪切穩(wěn)定性指數(shù)(SSI)為大約20%至大約50%的無定形共聚物。5.如權利要求4所述的潤滑油組合物，其中所述乙烯-丙烯共聚物經(jīng)由齊格勒-納塔催化而聚合，并含有大約40質(zhì)量％至大約55質(zhì)量％乙烯。6.如權利要求4所述的潤滑油組合物，其中所述乙烯-丙烯共聚物經(jīng)由單中心(金屬茂)催化而聚合，并含有大約35質(zhì)量％至大約50質(zhì)量％乙烯。7.如權利要求2所述的潤滑油組合物，其中所述第二聚合物是氫化聚合物，其衍生自與包含二烯單元和，任選地，乙烯基芳族單元的臂偶聯(lián)的多烯連接劑。8.如權利要求7所述的潤滑油組合物，其中所述二烯單元包含丁二烯、異戊二烯或其混合物。9.如權利要求8所述的潤滑油組合物，其中所述第二聚合物包含大約75至大約卯質(zhì)量％衍生自異戊二烯的單元和大約10至大約25質(zhì)量％衍生自丁二烯的單元，其中超過大約80質(zhì)量％的所述衍生自丁二烯的單元作為1,4-加成產(chǎn)物并入。10.如權利要求8所述的潤滑油組合物，其中所述第二聚合物包含丁二烯，其中大約30至大約80質(zhì)量％的丁二烯單元作為1，2-加成產(chǎn)物并入，且大約20至大約70質(zhì)量％的丁二烯單元作為1，4-加成產(chǎn)物并入。11.如權利要求8所述的潤滑油組合物，其中所述第二聚合物進一步包含大約0至大約35質(zhì)量％的衍生自苯乙烯的單元。12.如權利要求2所述的潤滑油組合物，其中所述第一聚合物是具有大約20%至大約50%的SSI的乙烯-丙烯無定形共聚物；且所述第二聚合物包含大約75至大約卯質(zhì)量％的衍生自異戊二烯的單元和大約10至大約25質(zhì)量％的衍生自丁二烯的單元；超過大約80質(zhì)量％的所述衍生自丁二烯的單元作為1,4-加成產(chǎn)物并入；且所述第二聚合物具有大約1%至大約15。/o的SSI。13.如權利要求1所述的潤滑油組合物，進一步包含衍生自數(shù)均分子量(Mn)大于大約1500的聚烯的含氮分歉劑。14.VI改進劑濃縮物，包含稀釋油、第一聚合物和第二聚合物，第一聚合物是結晶度不高于1.0%的無定形乙烯a-烯烴共聚物，第二聚合物包含星形聚合物，其臂衍生自二烯和，任選地，乙烯基芳烴單體，其中星形聚合物具有大約1%至大約35%的剪切穩(wěn)定性指數(shù)(SSI)(30循環(huán))，其中基于濃縮物的總質(zhì)量，濃縮物中至少包括所述第一聚合物和所述第二聚合物的聚合物的總量為至少5質(zhì)量％。15.如權利要求14所述的VI改進劑濃縮物，其中第一聚合物和第二聚合物以大約80:20至大約20:80的質(zhì)量％比率存在。16.如權利要求15所述的VI改進劑濃縮物，其中所述第一聚合物是具有少于2%的衍生自二烯的單元的乙烯-丙烯共聚物。17.如權利要求16所述的VI改進劑濃縮物，其中所述乙烯-丙烯共聚物是剪切穩(wěn)定性指數(shù)(SSI)為大約20%至大約50%的無定形共聚物。18.如權利要求17所述的VI改進劑濃縮物，其中所述乙烯-丙烯共聚物經(jīng)由齊格勒-納塔催化而聚合，并含有大約40質(zhì)量％至大約55質(zhì)量％乙烯。19.如權利要求17所述的VI改進劑濃縮物，其中所述乙烯-丙烯共聚物經(jīng)由單中心(金屬茂)催化而聚合，并含有大約35質(zhì)量％至大約55質(zhì)量％乙烯。20.如權利要求15所述的VI改進劑濃縮物，其中所述第二聚合物是氫化聚合物，其衍生自與包含二烯單元和，任選地，乙烯基芳族單元的臂偶聯(lián)的多烯連接劑。21.如;f又利要求20所述的VI改進劑濃縮物，其中所述二烯單元包含丁二烯、異戊二烯或其混合物。22.如權利要求20所述的VI改進劑濃縮物，其中所述第二聚合物包含大約75至大約90質(zhì)量％衍生自異戊二烯的單元和大約10至大約25質(zhì)量％衍生自丁二烯的單元，其中超過大約80質(zhì)量％的所述衍生自丁二烯的單元作為1，4-加成產(chǎn)物并入。23.如權利要求20所述的VI改進劑濃縮物，其中所述第二聚合物包含丁二烯單元，其中大約30至大約80質(zhì)量％的丁二烯單元作為1，2-加成產(chǎn)物并入，且大約20至大約70質(zhì)量％的丁二烯單元作為1，4-加成產(chǎn)物并入。24.如權利要求21所述的VI改進劑濃縮物，其中所述第二聚合物進一步包含大約5至大約35質(zhì)量％的衍生自苯乙烯的單元。25.如權利要求15所述的VI改進劑濃縮物，其中所述第一聚合物是具有大約35°/。至大約50%的SSI的乙烯-丙烯無定形共聚物；且所述第二聚合物包含大約75至大約90質(zhì)量％的衍生自異戊二烯的單元和大約10至大約25質(zhì)量％的衍生自丁二烯的單元；超過大約80質(zhì)量％的所述衍生自丁二烯的單元作為1,4-加成產(chǎn)物并入；且所述第二聚合物具有大約1%至大約15%的SSI。全文摘要潤滑油組合物和粘度指數(shù)(VI)改進劑濃縮物，其含有第一聚合物和第二聚合物的組合，第一聚合物是無定形乙烯α-烯烴共聚物，第二聚合物是星形聚合物，其臂衍生自二烯和，任選地，乙烯基芳烴單體，其中星形聚合物具有大約1％至大約35％的剪切穩(wěn)定性指數(shù)(SSI)(30循環(huán))。文檔編號C10M143/12GK101161799SQ200710180968公開日2008年4月16日申請日期2007年10月10日優(yōu)先權日2006年10月10日發(fā)明者J·G·班塞爾,J·埃默特,K-L·特塞申請人:英菲諾姆國際有限公司