專利名稱：：絕緣油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種電器絕緣油組合物。
背景技術(shù)：
：電器絕緣油是一類重要的潤滑油品，近年來電力工業(yè)迅速發(fā)展，電力設(shè)備向超高壓、長壽命方向發(fā)展，作為配套油品，要求電器絕緣油與設(shè)備同壽命，因此，電器絕緣油除具有優(yōu)良的電性能外，必須具有優(yōu)良的氧化安定性。提高油品氧化安定性的主要途徑是添加抗氧劑。抗氧劑是潤滑油必不可少的添加劑，它的種類很多，主要包括酚型、胺型、酚酯型、硫代酯型、亞磷酸酯型等。其中酚型抗氧劑被廣泛應(yīng)用電器絕緣油。例如CN1174225，EP0458574,USP6790386等均采用2,6-二叔丁基對(duì)曱酚為抗氧劑。但是，對(duì)于超高壓絕緣油由于運(yùn)行溫度的升高，采用酚型抗氧劑難于滿足^f吏用要求。對(duì)于將(3，5-二烷基-4-羥基苯基)羧酸苯硫基烷基酯作為電器絕緣油抗氧劑，國內(nèi)外尚無文獻(xiàn)或?qū)＠麍?bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種電器絕緣油組合物，該組合物具有良好的電氣性能和氧化安定性。本發(fā)明提供的電器絕緣油組合物包括1.(3,5-二烷基-4_輕基苯基)羧酸苯硫基烷基酯抗氧劑，以基礎(chǔ)油重量為基準(zhǔn)，含量為0.01~10%;2.基礎(chǔ)油為重烷基苯高沸物。所說的(3，5-二烷基-4-鞋基苯基)羧酸苯硫基烷基酯結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，R,為C廣C5的烷基，優(yōu)選乙基、丙基、丁基；R2為C,C4的烷基，優(yōu)選乙基、丙基，Rs為dC3的烷基，優(yōu)選乙基、丙基。R3、R4為C,~C8的烷基，優(yōu)選叔丁基。以基礎(chǔ)油重量為基準(zhǔn)，(3，5-二烷基-4-羥基笨基)羧酸苯硫基烷基酯的含量為0.01~10%,優(yōu)選0.02~1%，更優(yōu)選0.08~0.5%。(3,5-二烷基-4-羥基笨基)羧酸苯硫基烷基酯的制備方法是將笨硫基烷基醇和(3，5-二烷基-4-羥基笨基)羧酸烷基酯混合，在氮氧化鋰催化劑的存在下，進(jìn)行反應(yīng)并分離產(chǎn)物。反應(yīng)條件為壓力0.0001~O.lMPa，最好為0.001~0.09MPa,反應(yīng)溫度為6(TC—220。C，最佳是100°C—200°C。反應(yīng)時(shí)間為1-30小時(shí)，最好是3-8小時(shí)。充足的反應(yīng)時(shí)間有助于達(dá)到最高轉(zhuǎn)化率。其中氫氧化鋰催化劑的用量為(3,5-二烷基-4-羥基苯基)羧酸烷基酯重量的0.1-10%，最好是0.2-3%。反應(yīng)完成后得到粘稠狀物質(zhì)，可通過減壓蒸餾除去沒反應(yīng)的原料，得到棕紅色透明粘稠液體。將棕紅色透明粘稠液體用有機(jī)溶劑溶解，過濾除去催化劑，然后除去溶劑，得到(3，5-二烷基-4-羥基苯基)羧酸笨硫基烷基酯(以下簡稱含硫酚酯)。所說溶劑可以是曱笨，乙醇，乙酸乙酯、丙酮、氯仿等或它們的混合溶劑。反應(yīng)式^口下,斤示所說的基礎(chǔ)油為生產(chǎn)洗滌劑合成烷基苯過程中的副產(chǎn)物一一重烷基笨高沸物，優(yōu)選減壓蒸餾截取的40。C運(yùn)動(dòng)粘度為2~15mm2/s的餾分，最好是4(TC運(yùn)動(dòng)粘度為4~9mm2/s的餾分。本發(fā)明提供的電器絕緣油組合物除具有良好的電氣性能外還具有優(yōu)良的氧化安定性，與使用酚型抗氧劑的油品相比，氧化誘導(dǎo)期增加數(shù)倍。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明技術(shù)進(jìn)一步詳述。實(shí)施例1將0.2mol(30.8g)苯硫基乙醇和0.24mol(70.08g)的(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸曱酯放入250ml三口反應(yīng)燒瓶中，加入0.4gLiOH催化劑，攪拌、加熱。減壓至0.02Mpa，溫度為120°C,反應(yīng)3小時(shí)。得到粘稠狀物質(zhì)，顏色為淺棕色。升溫260。C,減壓蒸餾除去沒反應(yīng)的原料。得到棕紅色透明粘稠液體。產(chǎn)物轉(zhuǎn)化率為83.6%。實(shí)施例2將0.2mol(30.8g)苯硫基乙醇和0.24mol(70.08g)的(3，5-二叔丁基-4_羥基苯基)丙酸曱酯放入250ml三口反應(yīng)燒瓶中，加入0,8gLiOH催化劑，攪拌、加熱。減壓至0.085Mpa,溫度為180。C,反應(yīng)5小時(shí)。得到粘稠狀物質(zhì)，顏色為淺棕色。升溫260。C,減壓蒸餾除去沒反應(yīng)的原料。得到棕紅色透明粘稠液體。產(chǎn)物轉(zhuǎn)化率為95.1%。實(shí)施例3將0.2mol(30.8g)苯硫基乙醇和0.24mol(70.08g)的(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸曱酯放入250ml三口反應(yīng)燒瓶中，加入lgLiOH催化劑，攪拌、加熱。減壓至0.005Mpa，溫度為160°C,反應(yīng)8小時(shí)。得到粘稠狀物質(zhì)，顏色為淺棕色。升溫260。C,減壓蒸餾除去沒反應(yīng)的原料。得到棕紅色透明粘稠液體。產(chǎn)物轉(zhuǎn)化率為95.7%。實(shí)施例4-8將實(shí)施例1得到的(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸苯硫基乙酯(筒稱含硫酚酯)按照表1所示比例加入到基礎(chǔ)油中，調(diào)配成電器絕緣油組合物。其中，基礎(chǔ)油為生產(chǎn)洗滌劑合成烷基苯過程中的副產(chǎn)物一一重烷基苯高沸物經(jīng)過減壓蒸餾截取的40。C運(yùn)動(dòng)粘度為4和8mm2/s的餾分，分別記作基礎(chǔ)油I和基礎(chǔ)油II。性能測試結(jié)果見表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>權(quán)利要求1.一種絕緣油組合物，包括(1)(3，5-二烷基-4-羥基苯基)羧酸苯硫基烷基酯抗氧劑，以基礎(chǔ)油重量為基準(zhǔn)，含量為0.01～10重量％；(2)基礎(chǔ)油為重烷基苯高沸物。2.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，抗氧劑結(jié)構(gòu)式為其中，Ri為dC5的烷基，R2為dC4的烷基，Rs為C廣C3的烷基，R3、R4為CiCs的烷基。3.按照權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，抗氧劑結(jié)構(gòu)式中，Rj為乙基、丙基或丁基，R2為乙基或丙基，Rs為乙基或丙基，R3、R4為叔丁基。4.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，抗氧劑的制備方法包括將苯硫基烷基醇和(3,5-二烷基-4-羥基苯基)羧酸烷基酯混合，在氫氧化鋰催化劑的存在下，進(jìn)行反應(yīng)并分離產(chǎn)物，其中反應(yīng)壓力0.00010.1MPa，反應(yīng)溫度為60。C一220。C，反應(yīng)時(shí)間為l-30小時(shí)，氫氧化鋰催化劑的用量為(3，5-二烷基_4_羥基苯基)羧酸烷基酯重量的0.1-10%。5.按照權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于，氬氧化鋰催化劑的用量為羧酸烷基酯重量的0.2_3%。6.按照權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于，反應(yīng)壓力為0.001~0.09MPa，反應(yīng)溫度為10(TC—200。C,反應(yīng)時(shí)間為3-8小時(shí)。7.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，抗氧劑的含量為0.02~1重量％。8.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，抗氧劑的含量為0.08~0.5重量％。9.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所說的基礎(chǔ)油為重烷基苯高沸物經(jīng)過減壓蒸餾截取的4(TC運(yùn)動(dòng)粘度為3~15mm2/s的餾分。10.按照權(quán)利要求9所述的組合物，其特征在于，所說的基礎(chǔ)油為40。C運(yùn)動(dòng)粘度為5~9mm2/s的餾分。全文摘要本發(fā)明提供的電器絕緣油組合物，包括(3，5-二烷基-4-羥基苯基)羧酸苯硫基烷基酯，以基礎(chǔ)油重量為基準(zhǔn)0.01～10％，基礎(chǔ)油為生產(chǎn)洗滌劑合成烷基苯過程中的副產(chǎn)物——重烷基苯高沸物經(jīng)過減壓蒸餾截取的40℃運(yùn)動(dòng)粘度為3～15mm²/s的餾分。該組合物除具有良好的電氣性能外還具有優(yōu)良的氧化安定性，與使用酚型抗氧劑的油品相比，氧化誘導(dǎo)期增加數(shù)倍。文檔編號(hào)C10M135/26GK101294113SQ20071009883公開日2008年10月29日申請(qǐng)日期2007年4月28日優(yōu)先權(quán)日2007年4月28日發(fā)明者梁宇翔,賀景堅(jiān),鄒玉華,歡閻,陳曉偉申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院