專利名稱：一種潤滑油基礎(chǔ)油的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種潤滑油基礎(chǔ)油的制備方法。更具體地說是關(guān)于一種采用多步加氫制備潤滑油基礎(chǔ)油的方法。
背景技術(shù)：
采用多步加氫制備潤滑油基礎(chǔ)油的方法在本領(lǐng)域中是熟知的。在這類方法中，第一步大多是以加氫脫硫、氮為目的，同時伴有部分芳烴加氫飽和的加氫精制過程。所用催化劑通常包括一種載體和負(fù)載該載體上的第VIII族非貴金屬組分和第VI族金屬組分。適合的載體為氧化鋁、氧化硅-氧化鋁或含氟氧化鋁，適合的加氫活性金屬組分為鎳-鉬、鎳-鎢或鈷-鉬。其后的加氫步驟，視原料油、工藝流程和對生成油質(zhì)量要求的不同而有所不同。
CN 1225662A公開了一種制備潤滑油基礎(chǔ)油的方法，該方法包括a)在一個加氫處理反應(yīng)區(qū)，氫分壓低于11兆帕和溫度為260℃-427℃條件下，將沸點在316℃-677℃范圍內(nèi)的石油原料與一種加氫處理催化劑接觸，制備一種加氫處理了的油，其粘度指數(shù)至少比石油原料的粘度指數(shù)高出約5，100℃粘度至少約為2cSt；b)在一個脫蠟反應(yīng)區(qū)，加氫脫蠟條件下，將加氫處理了的油與一種中孔尺寸的分子篩催化劑接觸，制備一種傾點低于該加氫處理了的油的傾點的脫蠟油；和c)在加氫精制區(qū)，加氫條件下將脫蠟油與一種含有鉑/鈀合金的加氫催化劑接觸，其中的鉑/鈀合金中的鉑/鈀摩爾比在約2.5∶1至1∶2之間。
該方法所采用的加氫催化劑的芳烴加氫飽和活性低、脫芳效果差。為了生產(chǎn)II、III類潤滑油基礎(chǔ)油，該方法必須對原料油進行選擇，并優(yōu)選在進加氫處理區(qū)之前對原料油進行溶劑精制。適合的原料油的粘度指數(shù)應(yīng)大于75。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)加氫脫芳效果差的缺點，提供一種新的加氫脫芳效果好的生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)潤滑油基礎(chǔ)油的方法。
本發(fā)明提供的方法包括a)在一個加氫處理反應(yīng)區(qū)，將一種烴油進料與一種加氫處理催化劑接觸，經(jīng)分離得到一種加氫處理后的油；b)在一個脫蠟反應(yīng)區(qū)，將加氫處理后的油與一種脫蠟催化劑接觸，制備一種傾點降低了的脫蠟油；c)在一個加氫精制區(qū)，將脫蠟油與一種含有氧化硅/氧化鋁、鉑和鈀金屬的加氫催化劑接觸，以制備潤滑油基礎(chǔ)油，其特征在于，所述的反應(yīng)條件包括加氫處理反應(yīng)區(qū)的氫分壓大于11-30兆帕，溫度為320-430℃；脫蠟反應(yīng)區(qū)的氫分壓大于11-30兆帕，溫度為310-430℃；加氫精制區(qū)的氫分壓大于11-30兆帕，溫度為170-320℃，所述加氫處理后的油中硫含量小于50μg/g、氮含量小于10μg/g。
與現(xiàn)有方法相比，本發(fā)明提供的方法加氫芳烴效果明顯提高。此外，采用本發(fā)明方法可直接用來加工各種原料油，生成的潤滑油基礎(chǔ)油的傾點低、收率高。
例如，采用本發(fā)明提供方法加工一種含蠟潤滑油餾分油，氫分壓為12MPa，得到的潤滑油基礎(chǔ)油中的芳烴含量為1.8重量％，傾點為-15，收率為58重量％；而采用相同的催化劑，只是氫分壓為8MPa時，得到的潤滑油基礎(chǔ)油的芳烴含量為7.2重量％，傾點為-9，收率為56重量％。采用本發(fā)明提供方法加工一種環(huán)烷基潤滑油餾分油，得到的潤滑油基礎(chǔ)油中的芳烴含量為5.4重量％，而采用完全相同的工藝條件只是加氫催化劑不同時，得到的潤滑油基礎(chǔ)油中的芳烴含量仍高達(dá)12.5重量％。


圖1是本發(fā)明提供方法的流程示意圖。
具體實施例方式
按照本發(fā)明提供的方法，所述加氫催化劑中所含氧化硅-氧化鋁優(yōu)選k值為0.6-15A·(cm2·g)-1的氧化硅-氧化鋁，進一步優(yōu)選k值為1-13A·(cm2·g)-1的氧化硅-氧化鋁，以氧化硅-氧化鋁為基準(zhǔn)，所述氧化硅-氧化鋁中氧化硅的含量優(yōu)選為1-60重量％，優(yōu)選為5-45重量％。所述的k＝B/MSiO2，B為氧化硅-氧化鋁的質(zhì)子酸量，MSiO2為氧化硅-氧化鋁中氧化硅的摩爾分?jǐn)?shù)。
B采用Bio-Rad IFS-3000型紅外光譜儀測定。具體方法為樣品自身研細(xì)后壓成約10mg/cm2的自撐片，置于紅外光譜儀的原位池中，于350℃、10-3Pa真空度下表面凈化處理2小時，降至室溫引入吡啶飽和蒸氣，吸附平衡15分鐘之后，在200℃下抽真空脫附30分鐘，降至室溫測吸附定吡啶振動光譜。掃描范圍為1400cm-1-1700cm-1，以1540±5cm-1譜帶的紅外光吸收值與樣品片重量和面積的比值定義其質(zhì)子酸量[單位面積、單位質(zhì)量樣品的紅外光吸收值，表示為A·(cm2·g)-1]。MSiO2采用X熒光法[楊翠定等，石油化工分析方法(RIPP試驗方法)，科學(xué)出版社，1990，P380]測定樣品組成后計算得到。
所述氧化硅-氧化鋁的制備可以是將氧化鋁的水合物與至少一種無序化的含硅分子篩或含無序化含硅分子篩的組合物混合均勻，于350～850℃，最好450～650℃焙燒2～8小時，最好3～6小時；還可以是將選自γ、η、θ、δ和χ之中一種或一種以上晶型的氧化鋁與至少一種無序化的含硅分子篩或含無序化含硅分子篩的組合物直接混合均勻。
其中，所說的氧化鋁的水合物選自三水合氧化鋁、一水合氧化鋁和無定型氫氧化鋁之中的一種或一種以上的混合物。所說的氧化鋁的水合物也可以是該水合物的改性物，如添加硅、鈦、鎂、硼、鋯、釷、鈮、稀土等的改性物，其中優(yōu)選硅的改性物，它們可以采用現(xiàn)有技術(shù)，如USP5045519的方法進行制備。
所說的無序化分子篩包括無序化的任意一種含硅的分子篩，例如無序化的結(jié)晶硅-鋁酸鹽、硅-磷-鋁酸鹽、八面沸石、ZSM系列沸石等，優(yōu)選無序化的八面沸石或無序化的ZSM系列沸石(如ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-23、ZSM-35和ZSM-38中的一種或幾種)，優(yōu)選為無序化的八面沸石和無序化的ZSM系列沸石中的一種或幾種。
無序化分子篩應(yīng)滿足的條件是在采用XRD進行表征時，以原分子篩相對強度為100％的特征峰為基準(zhǔn)，無序化含硅分子篩的該特征峰的相對強度為15％以下。
所說的氧化鋁的水合物與無序化的含硅分子篩或含無序化含硅分子篩的組合物混合的比例應(yīng)以最終制得的多孔性氧化硅-氧化鋁中的氧化硅含量為為1-60重量％，優(yōu)選為5-45重量％。
無序化的含硅分子篩或含無序化含硅分子篩的組合物可在氧化鋁水合物制備過程中直接引入，也可通過將其與市售的一種或幾種氧化鋁水合物機械混合而引入。在氧化鋁水合物制備過程中引入時，堿金屬含量的控制可在氧化鋁水合物水洗過程中同步完成；在直接與市售氧化鋁水合物混合時，無序化含硅分子篩優(yōu)選單獨地進行離子交換脫除堿金屬。
所述的無序化含硅分子篩可通過下列兩種途徑得到第一條途徑是制備部分晶化的含硅分子篩。該部分晶化的方法可采用現(xiàn)有技術(shù)中不完全晶化制備低結(jié)晶度分子篩的方法，例如C.P.Nicolaides在ANovel Family of Solid Acid CatalystsSubstantially Amorphous orPartially Crystalline Zeolitic Materials，Applied Catalysis AGeneral 185，1999，211-217中所報道的。
第二條途徑是將完全晶化的含硅分子篩進行無序化處理。例如對X型和Y型分子篩，在干燥的氣氛(如水蒸汽分壓小于0.0069兆帕，優(yōu)選小于0.00138兆帕)下焙燒；又如，在高溫和V2O5或MoO3存在下使Y型分子篩無序化，該無序化趨勢隨溫度的升高和/或金屬氧化物含量的增加而增加(J.Thoret，etc.Solid-State Interaction Between NaY Zeolite andVanadium Pentoxide，Molybdenum Trioxide，or Tungsten Trioxide，Zeolites，13，1993，269-275)；再如，在水蒸汽的存在下用V2O5使Y型分子篩無序化(Carlos A.Trujillo，etc.The Mechnism of Zeolite YDestruction by Steam in the Presence of Vanadium，Journal ofCatalysis 168，1-15，1997)；在一定條件下，采用鹵化物處理Y型分子篩同樣可導(dǎo)致無序化(Kurt A.Becker，Catalytic Properties of SyntheticFaujasites Modified with Fluoride Anions，J，Chem.Soc.，F(xiàn)aradayTrans.I，1987，83，535-545)、(Kurt A.Becker，etc.，Modificationof HY-Zeolite with Trifluoromethane，React.Kinet.Catal.Lett.，Vol.29，No.1，1-7，1985)。
所述加氫催化劑的制備方法包括將所述氧化硅-氧化鋁，其前身物，即氧化鋁的水合物與無序化的含硅分子篩或含無序化含硅分子篩的組合物的混合物成型、焙燒后，將鉑和鈀引入所述氧化硅/氧化鋁，將鉑和鈀引入所述載體的方法可以是任何一種公知技術(shù)，例如常用的方法是用含鉑、鈀化合物的溶液浸漬所述載體的方法引入。以元素計并以催化劑為基準(zhǔn)，所述鉑和鈀的引入方法應(yīng)使最終催化劑含有0.1-5重量％的鉑和鈀，優(yōu)選為0.2-1.5重量％，并滿足Pd/(Pt+Pd)重量比為0.3～1.0，優(yōu)選為0.5～0.8。
所述成型按常規(guī)方法進行，如壓片、滾球、擠條等方法均可。例如當(dāng)擠條時，可以將氧化鋁水合物與無序化分子篩的混合物與適量水混合并加入適量助擠劑和/或膠粘劑，然后擠出成型。所述助擠劑、膠溶劑的種類及用量均可以是本領(lǐng)域常規(guī)的。
所述焙燒條件包括溫度為350～850℃，優(yōu)選為500～650℃，焙燒時間為2～8小時，優(yōu)選為3～6小時。
所述加氫催化劑在使用前通常在氫氣存在下于150-500℃下還原，將其轉(zhuǎn)化為還原態(tài)。這種還原方法為常規(guī)方法，還原可在反應(yīng)器外進行，也可在反應(yīng)器內(nèi)原位進行。
按照本發(fā)明提供的方法，所述加氫處理催化劑為本領(lǐng)域中熟知的加氫處理催化劑。通常由耐熱無機氧化物載體(含或不含分子篩)和負(fù)載在該載體上的鈷和/或鎳、鉬和/或鎢及氟或磷組成。其中，所述各組分的含量為常規(guī)含量，以氧化物計并以催化劑為基準(zhǔn)，優(yōu)選含有1-8重量％的鈷和/或鎳，10-35重量％的鉬和/或鎢，以元素計，0-6重量％的氟、磷和硼中的一種或幾種助劑組分，平衡量的載體。
加氫處理催化劑中所述的耐熱無機氧化物選自常用作催化劑載體和/或基質(zhì)的各種耐熱無機氧化物中的一種或幾種。例如，可選自氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化硅-氧化鋁、氧化鋁-氧化鎂、氧化硅-氧化鎂、氧化硅-氧化鋯、氧化硅-氧化釷、氧化硅-氧化鈹、氧化硅-氧化鈦、氧化硅-氧化鋯、氧化鈦-氧化鋯、氧化硅-氧化鋁-氧化釷、氧化硅-氧化鋁-氧化鈦、氧化硅-氧化鋁-氧化鎂、氧化硅-氧化鋁-氧化鋯、天然沸石、粘土中的一種或幾種。優(yōu)選為氧化鋁和/或氧化硅。
當(dāng)所述加氫處理催化劑中含有分子篩時，所述的分子篩選自沸石或非沸石型分子篩中的一種或幾種，優(yōu)選孔直徑為0.6-0.8納米的分子篩，如選自L沸石、Y型沸石、X型沸石、Beta沸石、絲光沸石、ZSM-3、ZSM-4、ZSM-18、ZSM-20、SAPO-5中的一種或幾種，進一步優(yōu)選為Y型分子篩，更為優(yōu)選經(jīng)水熱方法超穩(wěn)化的Y型分子篩。
按照本領(lǐng)域中的常規(guī)方法，所述加氫處理催化劑在使用之前，通?？稍跉錃獯嬖谙拢?40-370℃的溫度下用硫、硫化氫或含硫原料進行預(yù)硫化，這種預(yù)硫化可在器外進行也可在器內(nèi)原位硫化，將其轉(zhuǎn)化為硫化物型。
按照本發(fā)明提供方法，所述脫蠟催化劑為本領(lǐng)域中熟知的催化脫蠟用催化劑，通常是含有至少一種選自第VIII族的鎳、鉑和/或鈀金屬組分的中孔分子篩。所述的中孔分子篩為本領(lǐng)域所公知，可以是選自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38、SAPO-11和SAPO-41中的一種或幾種。以金屬計并以催化劑為基準(zhǔn)，所述第VIII族金屬的含量優(yōu)選為0.1-10重量％，更為優(yōu)選為0.1-5重量％。
按照本發(fā)明提供的方法，所述加氫處理反應(yīng)區(qū)優(yōu)選的氫分壓為11.5-20兆帕，溫度為360-420℃；蠟反應(yīng)區(qū)優(yōu)選的氫分壓為11.5-20兆帕，溫度為330-390℃；加氫精制區(qū)優(yōu)選的氫分壓為11.5-20兆帕，溫度為190-290℃。
按照本發(fā)明提供的方法，各反應(yīng)區(qū)的進料速率可以相同也可以不同，一般地，進料速率可以是0.1-15h-1(LHSV)、優(yōu)選為0.1-5h-1、進一步優(yōu)選為0.2-2h-1。
按照本發(fā)明提供的方法，所述分離為本領(lǐng)域的公知技術(shù)，如高壓氣液分離的方法。經(jīng)氣液分離后的加氫處理了的油中的硫含量小于50μg/g，優(yōu)選小于20μg/g，氮含量小于10μg/g，優(yōu)選小于5μg/g。氣體物流經(jīng)脫除硫化氫、氨等雜質(zhì)后作為循環(huán)氫使用。
按照本發(fā)明提供的方法，由加氫精制區(qū)得到的生成油，可采用蒸餾的方法進行分離，以生產(chǎn)一個或多個滿足潤滑油基礎(chǔ)油分類要求的不同潤滑油基礎(chǔ)油。所述蒸餾的方法為本領(lǐng)域公知，通常可包括一個或多個閃蒸、常壓蒸餾和減壓蒸餾的操作單元，以完成所希望的分離。
本發(fā)明提供的方法可以按圖1所示的流程實現(xiàn)。
將來自管線6的氫氣和來自管線7的原料油引入加氫處理反應(yīng)區(qū)1，與一種加氫處理催化劑接觸，其反應(yīng)流出物經(jīng)管線8進入分離區(qū)5中進行氣液分離，富氫氣流經(jīng)管線11引出，將加氫處理后的油經(jīng)管線9和來自管線15的氫氣引入脫蠟反應(yīng)區(qū)2，與一種脫蠟催化劑接觸，其反應(yīng)流出物經(jīng)管線10引入加氫精制區(qū)3，與一種含有氧化硅/氧化鋁、鉑和鈀金屬的加氫催化劑接觸，其反應(yīng)流出物經(jīng)管線11引入蒸餾區(qū)4分離，得到富氫氣流經(jīng)管線12引出，溶劑油經(jīng)管線13引出、潤滑油基礎(chǔ)油經(jīng)管線14引出。
采用本發(fā)明提供方法可直接加工各種具有沸程至少部分地高于潤滑油基礎(chǔ)油沸程的重質(zhì)餾分油，以生產(chǎn)各種高質(zhì)量的潤滑油基礎(chǔ)油。所述重質(zhì)餾分油可以是各線減壓餾分油、溶劑精制減壓餾分油、加氫裂化尾油、蠟膏、蠟下油、費托合成油、脫蠟減壓餾分油、輕脫瀝青油、重脫瀝青油中的一種或幾種。
下面的實施例將對本發(fā)明做進一步的說明。
本發(fā)明實施例中所使用的加氫處理催化劑、脫蠟催化劑和加氫催化劑及其制備方法如下1.加氫處理催化劑本發(fā)明實施例中所使用的加氫處理催化劑為按照CN 1057021C中的實例6制備的以氟為助劑，鎳-鎢為活性組分負(fù)載于氧化鋁載體上的催化劑，其中以催化劑總量為基準(zhǔn)，以氧化物計，鎳的含量為2.3重量％，鎢的含量為22重量％，以元素計，氟的含量為4重量％，其余為氧化鋁。
2.脫蠟催化劑a本發(fā)明實施例中所使用的脫蠟催化劑a為按照CN 1448484A中的實例3制備的以鎳為活性組分負(fù)載于含稀土五元環(huán)結(jié)構(gòu)高硅沸石/氧化鋁載體上的催化劑，其中以催化劑總量為基準(zhǔn)，以氧化物計，鎳的含量為1重量％，其余為載體，以載體為基準(zhǔn)，該載體中含稀土五元環(huán)結(jié)構(gòu)高硅沸石的含量為45重量％，其余為氧化鋁。
2.脫蠟催化劑b本發(fā)明實施例中所使用的脫蠟催化劑b為按照CN 1382526A中的實例6制備的以鉑為活性組分負(fù)載于SAPO-11分子篩/氧化鋁載體上的催化劑，其中以催化劑總量為基準(zhǔn)，鉑金屬的含量為0.3重量％，其余為載體，以載體為基準(zhǔn)，該載體中SAPO-11分子篩的含量為75重量％，其余為氧化鋁。
3.加氫催化劑a本發(fā)明實施例中所使用的加氫催化劑按照以下步驟制備將800克NaY型分子篩(SiO2/Al2O3＝4.8，結(jié)晶度定義為100％，長嶺煉油廠產(chǎn)品)置于4000毫升、濃度為1.0摩爾的氯化銨(北京化工廠產(chǎn)品，分析純)水溶液中，在90℃攪拌下交換1小時，過濾，用去離子水洗滌至無氯離子檢出，120℃烘干，550℃焙燒4小時。重復(fù)上述過程兩次得到鈉含量(以氧化鈉計)＜0.35重％(火焰原子吸收光譜法測定)的Y型分子篩A，用X光衍射法測得樣品結(jié)晶度為76％。
取Y型分子篩A200克置于1000毫升、濃度為0.2摩爾的氟化銨(北京化工廠產(chǎn)品，分析純)水溶液中，在常溫攪拌1小時后過濾，120℃烘干，700℃焙燒4小時，得到Y(jié)型分子篩無序化樣品B。
取無序化樣品B80克與按照中國專利CN1250746A實例6制備得的一水鋁石充分混合，用φ1.8的三葉形孔孔板擠條，將所得的條形物過濾后120℃烘干，550℃焙燒4小時，即得多孔性氧化硅-氧化鋁Z1，以載體為基準(zhǔn)，其氧化硅含量為32.5重量％，k值為10.4。
將硝酸四氨鉑[Pt(NH3)4(NO3)2]437毫克和硝酸四氨鈀[Pd(NH3)4(NO3)2]1204毫克在去離子水中溶解配制為浸漬液，將100克載體Z2完全浸入浸漬液中，浸漬10小時后過濾，經(jīng)120℃烘干，在530℃焙燒4小時得到加氫催化劑b，其中以催化劑總量為基準(zhǔn)，鉑金屬的含量為0.22重量％，鈀金屬的含量為0.43重量％，其余為載體，其中的Pd/(Pt+Pd)重量比為0.66。
3.加氫催化劑b取8克Y型分子篩無序化樣品B與一水鋁石111克、Siral-40粉(Condea公司生產(chǎn))149克充分混合，用φ1.8的三葉形孔孔板擠條，將所得的條形物120℃烘干，500℃焙燒6小時，即得多孔性氧化硅-氧化鋁Z2，以載體為基準(zhǔn)，其氧化硅含量為25重量％，k值為2.1。
將硝酸四氨鉑[Pt(NH3)4(NO3)2]893毫克和硝酸四氨鈀[Pd(NH3)4(NO3)2]294毫克在去離子水中溶解配制為浸漬液，將100克載體Z1完全浸入浸漬液中，浸漬10小時后過濾，經(jīng)120℃烘干，在530℃焙燒4小時得到加氫催化劑a，其中以催化劑總量為基準(zhǔn)，鉑金屬的含量為0.45重量％，鈀金屬的含量為1.05重量％，其余為載體，其中的Pd/(Pt+Pd)重量比為0.7。
4.對比例用加氫催化劑取Siral 40(Condea公司商品)163克(干基)和一水合氧化鋁(SB粉，Condea公司商品)37克(干基)，混合并用φ1.8三葉孔板擠條，120℃烘干4小時，600℃焙燒4小時得到多孔性氧化硅-氧化鋁N。以載體為基準(zhǔn)，其氧化硅含量為32.5重量％，k值為0.47。
將硝酸四氨鉑[Pt(NH3)4(NO3)2]437毫克和硝酸四氨鈀[Pd(NH3)4(NO3)2]1204毫克在去離子水中溶解配制為浸漬液，將100克載體N完全浸入浸漬液中，浸漬10小時后過濾，經(jīng)120℃烘干，在530℃焙燒4小時得到對比加氫催化劑a，其中以催化劑總量為基準(zhǔn)，鉑金屬的含量為0.22重量％，鈀金屬的含量為0.43重量％，其余為載體，其中的Pd/(Pt+Pd)重量比為0.66。
實施例1本實例以一種含蠟潤滑油餾分油為原料，其性質(zhì)見表1。
按照圖1工藝流程加工該原料油。其中的催化劑為加氫處理催化劑a，脫蠟催化劑b，加氫催化劑b，操作條件見表2，生成油性質(zhì)見表3。
表1

表2

表3

對比例1本對比例使用與實施例1相同的原料油、相同的催化劑，所不同的是按照表4的條件操作，生成油性質(zhì)見表5。
表4

表5

實施例2本實例以一種環(huán)烷基潤滑油餾分油為原料，其性質(zhì)見表6。
按照圖1工藝流程加工該原料油。其中的催化劑為加氫處理催化劑a，脫蠟催化劑a，加氫催化劑a，操作條件見表7，生成油性質(zhì)見表8。
表6

表7

表8

對比例2本對比例使用與實施例2相同的原料油、相同的工藝流程和操作條件、相同的加氫處理催化劑和相同的脫蠟催化劑，所不同的是加氫催化劑為對比加氫催化劑，生成油性質(zhì)見表9。
表9

權(quán)利要求
1.一種潤滑油基礎(chǔ)油的制備方法，該方法包括a)在一個加氫處理反應(yīng)區(qū)，將一種烴油進料與一種加氫處理催化劑接觸，經(jīng)分離得到一種加氫處理后的油；b)在一個脫蠟反應(yīng)區(qū)，將加氫處理后的油與一種脫蠟催化劑接觸，制備一種傾點降低了的脫蠟油；c)在一個加氫精制區(qū)，將脫蠟油與一種含有氧化硅/氧化鋁、鉑和鈀金屬的加氫催化劑接觸，以制備潤滑油基礎(chǔ)油，其特征在于，所述的反應(yīng)條件包括加氫處理反應(yīng)區(qū)的氫分壓大于11-30兆帕，溫度為320-430℃；脫蠟反應(yīng)區(qū)的氫分壓大于11-30兆帕，溫度為310-430℃；加氫精制區(qū)的氫分壓大于11-30兆帕，溫度為170-320℃，所述加氫處理后的油中硫含量小于50μg/g、氮含量小于10μg/g。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫催化劑中的氧化硅-氧化鋁的k值為0.6-15A·(cm2·g)-1，以氧化硅-氧化鋁為基準(zhǔn)，氧化硅的含量為1-60重量％；所說的k＝B/MSiO2，B為氧化硅-氧化鋁的質(zhì)子酸量，MSiO2為氧化硅-氧化鋁中氧化硅的摩爾分?jǐn)?shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述氧化硅-氧化鋁的k值為1-13A·(cm2·g)-1，以氧化硅-氧化鋁為基準(zhǔn)，氧化硅的含量為5-45重量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫催化劑含有0.1-5重量％的鉑和鈀，其中的Pd/(Pt+Pd)重量比為0.3～1.0。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述加氫催化劑含有0.2-1.5重量％的鉑和鈀，其中的Pd/(Pt+Pd)重量比為0.5～0.8。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的反應(yīng)條件包括加氫處理反應(yīng)區(qū)的氫分壓為11.5-20兆帕，溫度為360-420℃；脫蠟反應(yīng)區(qū)的氫分壓為11.5-20兆帕，溫度為330-390℃；加氫精制區(qū)的氫分壓為11.5-20兆帕，溫度為190-290℃。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫處理后的油中硫含量小于20μg/g、氮含量小于5μg/g。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述烴油選自減壓餾分油、溶劑精制減壓餾分油、加氫裂化尾油、蠟膏、蠟下油、費托合成油、脫蠟減壓餾分油、輕脫瀝青油、重脫瀝青油中的一種或幾種。
全文摘要
一種潤滑油基礎(chǔ)油的制備方法，該方法包括a)在一個加氫處理反應(yīng)區(qū)，氫分壓大于11－30兆帕，溫度為320－430℃條件下，將一種烴油進料與一種加氫處理催化劑接觸；b)在一個脫蠟反應(yīng)區(qū)，氫分壓大于11－30兆帕，溫度為310－430℃條件下，將加氫處理后的油與一種脫蠟催化劑接觸；c)在一個加氫精制區(qū)，氫分壓大于11－30兆帕，溫度為170－320℃條件下，將脫蠟油與一種含有氧化硅/氧化鋁、鉑和鈀金屬的加氫催化劑接觸，以制備潤滑油基礎(chǔ)油。
文檔編號C10G67/00GK1676585SQ200410029869
公開日2005年10月5日 申請日期2004年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月31日
發(fā)明者王魯強, 郭慶洲, 董維正, 石亞華, 孟憲波, 康小洪, 王奎, 劉廣元 申請人:中國石油化工股份有限公司