本發(fā)明屬于選礦技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種微細(xì)粒級(jí)錫石回收利用的方法，尤其涉及一種錫礦泥中微細(xì)粒錫石回收利用的方法。
背景技術(shù)：
中國(guó)錫資源儲(chǔ)量居世界第一，主要分布于廣西、湖南、云南等地。錫金屬主要來源于錫石，粗粒級(jí)錫石主要采用重選法回收。隨著錫礦的不斷開發(fā)，錫資源中的錫石嵌布粒度越來越細(xì)，且錫石性脆，在碎磨過程中易過粉碎和泥化。對(duì)于微細(xì)粒級(jí)錫石，重選法難以回收，浮選是此類錫石回收的有前途的方法。但微細(xì)粒級(jí)錫石礦物粒度小、比表面積大，在浮選過程中藥劑專屬性差，導(dǎo)致錫精礦品位和回收率不高，嚴(yán)重影響了錫資源的有效利用。
申請(qǐng)?zhí)枮?01210123773.X的發(fā)明專利申請(qǐng)?zhí)岢隽艘环N微細(xì)泥錫石的回收方法，采用六偏磷酸鈉對(duì)微細(xì)泥錫石礦物進(jìn)行分散，然后用高頻細(xì)篩將錫石礦物進(jìn)行分級(jí)，再將分級(jí)后的微細(xì)泥錫石采用微細(xì)泥搖床分別進(jìn)行重選回收得不同粒級(jí)的錫石毛粗精礦，所有毛粗精礦合并后再進(jìn)行浮選回收得錫石精礦，在給礦品位0.37%-0.45%的條件下，可獲得錫品位45.87%-46.21%，回收率為52.51%-56.75%的微細(xì)泥錫石精礦。這種方法雖然獲得了合格的錫精礦品位，但因重選法回收微細(xì)粒級(jí)錫石回收率低下，導(dǎo)致總的回收率仍然不高，錫資源沒有得到有效利用。
申請(qǐng)?zhí)枮?01510011492.9的發(fā)明專利申請(qǐng)?zhí)岢隽艘环N重選尾礦中回收錫石的工藝方法，所述方法通過“預(yù)先拋尾-磁選除鐵-濃縮-脫硫浮選-浮重結(jié)合”的工藝，可以有效地對(duì)重選尾礦中細(xì)泥錫石進(jìn)行回收。通過振動(dòng)篩對(duì)重選尾礦中+150μm級(jí)別進(jìn)行預(yù)先拋尾處理，提高了流程入選給礦品位，也有利于提高精礦品位和回收率，降低藥劑成本。此外，采用自主研發(fā)的浮選藥劑，在重選尾礦錫品位0.66%時(shí)，通過浮選可以獲得精礦品位7.36%、回收率60.34%的錫精礦。浮選精礦經(jīng)高效離心設(shè)備選別能夠得到錫品位40.21%、對(duì)流程給礦回收率46.05%、對(duì)選廠原礦回收率17.45%的合格錫精礦。該方法雖然也獲得了合格的錫精礦，但所采用的浮選藥劑捕收能力不夠，浮選階段的回收率低，也沒有獲得高的微細(xì)粒級(jí)錫石回收率。
申請(qǐng)?zhí)枮?01510011324.X的發(fā)明專利申請(qǐng)?zhí)峁┝艘环N錫石浮選藥劑組合物，其包括：捕收劑、組合抑制劑以及任選的輔助捕收劑，所述捕收劑包含：苯乙烯膦酸30-50wt%、脂肪族膦酸（優(yōu)選C6-C8脂肪族）20-30wt%、烷基磺化琥珀酸10-20wt%、烷基羥肟酸10-20wt%。該發(fā)明藥劑物常溫可溶、無毒無味，分散性好、高效環(huán)保，回水可利用性好；而且能提供高錫石浮選的選別指標(biāo)，減少藥耗，降低藥劑成本，特別是在對(duì)微細(xì)粒級(jí)錫石的選別上，具有獨(dú)到的效果。該發(fā)明藥劑在給礦錫石品位0.7%-0.8%時(shí)，獲得錫浮選精礦品位6%-10%，作業(yè)回收率60%-70%的良好技術(shù)指標(biāo)。藥劑用量大幅度降低。該方法采用了組合抑制劑抑制脈石礦物的同時(shí)，對(duì)錫石也有一定的抑制作用，盡管采用了多種高捕收劑的組合來強(qiáng)化錫石的捕收，但在粗精礦品位僅為6%-10%的情況下，作業(yè)回收率也才達(dá)到60%-70%，回收效果也不夠理想。
“某浮選尾礦選錫工藝試驗(yàn)研究”的學(xué)術(shù)論文報(bào)道了以GY-C3作捕收劑。采用分級(jí)-重浮聯(lián)合工藝處理錫品位0.4%的礦石時(shí)，可獲得含錫5.2%、錫石回收率61.65%的錫富中礦，相對(duì)于全重選流程能大幅度提高錫石的回收率。該方法沒有獲得合格的錫精礦，在采用后續(xù)手段提高錫精礦品位時(shí)，回收率將顯著下降。
“一種高效捕收劑浮選細(xì)粒級(jí)錫石的試驗(yàn)研究”的學(xué)術(shù)論文報(bào)道了JSY-19捕收劑在改善浮選現(xiàn)象、提高錫回收率方面較GY-C3和BY-9具有明顯的優(yōu)勢(shì)。但沒有報(bào)告JSY-19的實(shí)際成分，工業(yè)化應(yīng)用的實(shí)用性受到很大限制。
對(duì)于微細(xì)粒錫石，預(yù)先重選會(huì)造成部分泥化錫石流失，導(dǎo)致錫精礦回收率偏低。簡(jiǎn)單的捕收劑組合雖能部分提高錫石的品位和回收率，然而仍舊沒有達(dá)到細(xì)粒級(jí)錫石的高效利用，且錫石浮選捕收劑大多具有毒性，對(duì)環(huán)境的影響仍是捕收劑選擇的一個(gè)重要因素，因此，采用新的藥劑和工藝對(duì)于微細(xì)粒級(jí)錫石的高效回收利用來說，具有重要的實(shí)際意義。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種微細(xì)粒級(jí)錫石回收利用的方法。本發(fā)明對(duì)于難選微細(xì)粒級(jí)錫石，采用組合捕收劑和浮重聯(lián)合的方法，提高錫精礦的品位和回收率，保證錫資源的高效回收利用。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：
一種微細(xì)粒級(jí)錫石回收利用的方法，包括如下步驟：
步驟（1），將鹽酸羥胺、苯甲酸甲脂、氫氧化鈉、水按6:11:3:80的質(zhì)量比混合，加溫至45-55℃，攪拌1.5-2小時(shí)，冷卻至室溫成為藥劑K；
步驟（2），將藥劑K、十二烷基磺化琥珀酸、苯乙烯膦酸按78:9:13的質(zhì)量比例混合，用超聲波儀震動(dòng)攪拌50min-70min，制成組合捕收劑KMC；
步驟（3），在質(zhì)量百分濃度25%-35%的錫礦礦漿中，添加組合捕收劑KMC 2400g/t-4500g/t，添加商業(yè)代號(hào)為P86的輔助捕收劑40g/t-60g/t，攪拌6min-8min，之后添加松醇油20g/t-50g/t，攪拌3min-5min后，用浮選機(jī)進(jìn)行8min-12min的粗選，粗選精礦經(jīng)過三次精選后獲得錫粗精礦，精選尾礦順序返回上一級(jí)選別；粗選尾礦補(bǔ)加組合捕收劑KMC 300g/t-900g/t進(jìn)行兩次掃選，掃選精礦返回上一級(jí)選別，掃選尾礦為最終尾礦；
（4）錫粗精礦用微細(xì)泥重選設(shè)備進(jìn)行重選，獲得品位40%-50%的錫精礦，重選尾礦返回浮選粗選作業(yè)進(jìn)行再選。
進(jìn)一步，優(yōu)選的是錫礦礦漿中錫礦石原礦-37μm粒級(jí)質(zhì)量百分含量大于60%，即錫礦石原礦-37μm粒級(jí)質(zhì)量百分含量大于60%時(shí)，將其定義為微細(xì)粒級(jí)錫石。
進(jìn)一步，優(yōu)選的是步驟（4）所述的微細(xì)粒級(jí)重選設(shè)備為搖床、皮帶溜槽或圓盤選礦機(jī)。
本發(fā)明中精選尾礦順序返回上一級(jí)選別，即第一次精選尾礦返回至粗選作業(yè)；第二次精選尾礦返回至第一次精選作業(yè)；第三次精選尾礦返回至第二次精選作業(yè)。
本發(fā)明中掃選精礦順序返回上一級(jí)別，即第一次掃選精礦返回至粗選作業(yè)；第二次掃選精礦返回至第一次掃選作業(yè)。
本發(fā)明步驟（1）中的攪拌采用常規(guī)的機(jī)械攪拌即可，對(duì)攪拌方式?jīng)]有具體的要求。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其有益效果為：
（1）本發(fā)明采用組合捕收劑KMC浮選微細(xì)粒級(jí)錫石，得到的精礦錫品位為40%-50%，回收率為80%-90%，在提高精礦錫品位的同時(shí)，確保較高的錫回收率，達(dá)到錫資源的高效回收利用，此外，組合捕收劑KMC綜合價(jià)格不高，相對(duì)于現(xiàn)今工業(yè)上使用的藥劑，其價(jià)格降低了15%-25%，大幅度節(jié)省了藥劑成本。采用的捕收劑毒性極低，相對(duì)于其它捕收劑，減少了環(huán)境污染，可以在工業(yè)上廣泛應(yīng)用。
（2）本發(fā)明的組合捕收具有很高的選擇性，在不需要使用抑制劑的情況下就能獲得較高的精礦品位，避免了抑制劑的使用導(dǎo)致的錫回收率顯著下降的問題，同時(shí)也減少了抑制劑的藥劑費(fèi)用。
（3）本發(fā)明結(jié)合浮選回收率高、重選設(shè)備精礦品位高的特點(diǎn)，形成微細(xì)粒級(jí)錫石浮重聯(lián)合工藝流程，在獲得合格錫精礦同時(shí)，顯著提高了微細(xì)粒級(jí)錫石的回收率，預(yù)計(jì)總收益可增長(zhǎng)20%-25%，資源利用率顯著提高，經(jīng)濟(jì)效益顯著。
附圖說明
圖1為本發(fā)明微細(xì)粒級(jí)錫石回收利用的方法的工藝流程圖。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)描述。
本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解，下列實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限定本發(fā)明的范圍。實(shí)施例中未注明具體技術(shù)或條件者，按照本領(lǐng)域內(nèi)的文獻(xiàn)所描述的技術(shù)或條件或者按照產(chǎn)品說明書進(jìn)行。所用材料、試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過購(gòu)買獲得的常規(guī)產(chǎn)品。
將一定量錫礦石加入浮選槽后添加水混合成為錫礦礦漿，錫礦礦漿的質(zhì)量百分濃度是指錫礦石的質(zhì)量占錫礦礦漿總質(zhì)量的百分?jǐn)?shù)。
商業(yè)代號(hào)為P86的輔助捕收劑購(gòu)自廣州有色金屬研究院。
實(shí)施例1
錫礦石含錫品位0.39%，-37μm粒級(jí)分布率為71%。
（1）將鹽酸羥胺、苯甲酸甲脂、氫氧化鈉、水按6:11:3:80的質(zhì)量比混合，加溫至45℃，攪拌1.5小時(shí)，冷卻至室溫成為藥劑K。
（2）將藥劑K、十二烷基磺化琥珀酸、苯乙烯膦酸按78:9:13的質(zhì)量比例混合，用超聲波儀震動(dòng)攪拌50min，制成組合捕收劑KMC。
（3）在質(zhì)量百分濃度25%-30%的錫礦礦漿中，添加組合捕收劑KMC 2400g/t，添加商業(yè)代號(hào)為P86的輔助捕收劑40g/t，攪拌6min-7min，添加松醇油40g-50g/t，攪拌3.5min-4.5min后，用浮選機(jī)進(jìn)行8min-10min的粗選，粗選精礦經(jīng)過三次精選后獲得錫粗精礦，精選尾礦返回上一級(jí)選別；粗選尾礦補(bǔ)加混合藥劑KMC 300g/t進(jìn)行兩次掃選，掃選精礦返回上一級(jí)選別，掃選尾礦為最終尾礦。
（4）錫粗精礦用微細(xì)泥搖床進(jìn)行重選，獲得錫精礦，重選尾礦返回浮選粗選。
錫精礦品位：40%，錫精礦回收率為81.78%，尾礦含錫0.06%。
實(shí)施例2
錫礦石含錫品位0.54%，-37μm粒級(jí)分布率為68%。
（1）將鹽酸羥胺、苯甲酸甲脂、氫氧化鈉、水按6:11:3:80的質(zhì)量比混合，加溫至50℃，攪拌2小時(shí)，冷卻至室溫成為藥劑K。
（2）將藥劑K、十二烷基磺化琥珀酸、苯乙烯膦酸按78:9:13的質(zhì)量比例混合，用超聲波儀震動(dòng)攪拌70min，制成組合捕收劑KMC。
（3）在質(zhì)量百分濃度30%-35%的錫礦礦漿中，添加組合捕收劑KMC 3000g/t，添加商業(yè)代號(hào)為P86的輔助捕收劑50g/t，攪拌7min-8min，添加松醇油50g-60g/t，攪拌3min-4min后，用浮選機(jī)進(jìn)行10min-11min的粗選，粗選精礦經(jīng)過三次精選后獲得錫粗精礦，精選尾礦返回上一級(jí)選別；粗選尾礦補(bǔ)加混合藥劑KMC 600g/t進(jìn)行兩次掃選，掃選精礦返回上一級(jí)選別，掃選尾礦為最終尾礦。
（4）錫粗精礦用皮帶溜槽進(jìn)行重選，獲得錫精礦，重選尾礦返回浮選粗選。
錫精礦品位：46.13%，錫精礦回收率為84.06%，尾礦含錫0.05%。
實(shí)施例3
錫礦石含錫品位0.66%，-37μm粒級(jí)分布率為65%。
（1）將鹽酸羥胺、苯甲酸甲脂、氫氧化鈉、水按6:11:3:80的質(zhì)量比混合，加溫至55℃，攪拌1.8小時(shí)，冷卻至室溫成為藥劑K。
（2）將藥劑K、十二烷基磺化琥珀酸、苯乙烯膦酸按78:9:13的質(zhì)量比例混合，用超聲波儀震動(dòng)攪拌1小時(shí)，制成組合捕收劑KMC。
（3）在質(zhì)量百分濃度31%-34%的錫礦礦漿中，添加組合捕收劑KMC4500g/t，添加商業(yè)代號(hào)為P86的輔助捕收劑60g/t，攪拌6.5min-7.5min，添加松醇油20g-30g/t，攪拌4min-5min后，用浮選機(jī)進(jìn)行11min-12min的粗選，粗選精礦經(jīng)過三次精選后獲得錫粗精礦，精選尾礦返回上一級(jí)選別；粗選尾礦補(bǔ)加混合藥劑KMC 900g/t進(jìn)行兩次掃選，掃選精礦返回上一級(jí)選別，掃選尾礦為最終尾礦。
（4）錫粗精礦用圓盤選礦機(jī)進(jìn)行重選，獲得錫精礦，重選尾礦返回浮選粗選。
錫精礦品位：50%，錫精礦回收率為89.40%，尾礦含錫0.05%。
對(duì)比試驗(yàn)
對(duì)比例1
錫礦石含錫品位0.54%，-37μm粒級(jí)分布率為68%。
（1）將鹽酸羥胺、苯甲酸甲脂、氫氧化鈉、水按6:11:3:80的質(zhì)量比混合，加溫至50℃，攪拌2小時(shí)，冷卻至室溫成為藥劑K。
（2）在質(zhì)量百分濃度30%-33%的錫礦礦漿中，添加藥劑K 3000g/t，添加商業(yè)代號(hào)為P86的輔助捕收劑50g/t，攪拌7min-8min，添加松醇油50g-60g/t，攪拌3min-4min后，用浮選機(jī)進(jìn)行10min-11min的粗選，粗選精礦經(jīng)過三次精選后獲得錫粗精礦，精選尾礦返回上一級(jí)選別；粗選尾礦補(bǔ)加混合藥劑KMC 600g/t進(jìn)行兩次掃選，掃選精礦返回上一級(jí)選別，掃選尾礦為最終尾礦。
（3）錫粗精礦用皮帶溜槽進(jìn)行重選，獲得錫精礦，重選尾礦返回浮選粗選。
錫精礦品位：25.14%，錫精礦回收率為87.05%，尾礦含錫0.04%。
對(duì)比例2
對(duì)比例2與實(shí)施例3的區(qū)別在于：步驟（2）的攪拌采用機(jī)械攪拌，其余步驟皆相同。
最后得到的錫精礦品位：35.28%，錫精礦回收率為78.61%，尾礦含錫0.10%。
對(duì)比例3
對(duì)比例3與實(shí)施例3的區(qū)別在于：步驟（3）中不添加松醇油，其余步驟皆相同。
最后得到的錫精礦品位：30.91%，錫精礦回收率為79.33%，尾礦含錫0.09%。
對(duì)比例4
對(duì)比例4與實(shí)施例3的區(qū)別在于：省略步驟（1）、步驟（2），步驟（3）中的組合捕收劑KMC替換為苯乙烯膦酸，其余步驟皆相同。
最后得到的錫精礦品位：48.92%，錫精礦回收率為74.70%，尾礦含錫0.12%。
對(duì)比例5
對(duì)比例5與實(shí)施例3的區(qū)別在于：步驟（1）中反應(yīng)在室溫下進(jìn)行，其余步驟皆相同。
最后得到的錫精礦品位：40.08%，錫精礦回收率為77.22%，尾礦含錫0.11%。
本發(fā)明中幾種藥劑相對(duì)難溶，超聲波助溶效果極好，且超聲波的震動(dòng)能將藥劑分散成小顆粒增大接觸面積使幾種藥劑均勻混合，而采用普通攪拌葉攪拌和磁力攪拌則略有不足。
本發(fā)明中單獨(dú)使用藥劑K作為捕收劑浮選微細(xì)粒級(jí)錫石時(shí)，得到的產(chǎn)品錫的回收率較高而品位不足，而單獨(dú)采用苯乙烯膦酸作為捕收劑浮選微細(xì)粒級(jí)錫石時(shí)，得到的產(chǎn)品錫回收率不足但品位很高，將兩種藥劑按比例混合后得到的藥劑KMC作為捕收劑浮選微細(xì)粒級(jí)錫石時(shí)，產(chǎn)品中錫的品位和回收率均達(dá)到了很不錯(cuò)的指標(biāo)。
以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理、主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。