具有長儲存期限的在有機相中的纖維的可泵送懸浮液的制作方法
【專利說明】具有長儲存期限的在有機相中的纖維的可累送懸浮液
[0001] 本發(fā)明設及一種在有機相中的纖維的可累送的耐膽存懸浮液，并且還設及一種使 用二取代的脈而將纖維懸浮于有機相中的方法。
[0002] 制備含纖維涂料、地板覆蓋物、輪胎、人造革等通常需要計量添加纖維。處理運些 纖維通常是困難的。特別是當纖維添加至油狀疏水性液體中時，可能由于纖維的懸浮性不 足、還可能由于靜電效應、由于纖維的聚集（即"團聚"）等而產生不利的問題。還有一種問 題是運些種類的纖維一-特別是短切纖維一-通常難W輸送。相比之下，分批加入一-可 通過手工一-至有機制劑中特別伴隨著增加的勞動力需求，并因此伴隨著成本增加。
[0003] 通過本發(fā)明解決的問題是基本上解決上述問題。所述問題更具體而言是提供一種 可易于處理的、理論上可機械輸送的且甚至在長期膽存過程中也不會沉降的纖維制劑。所 解決的問題更具體而言是提供本發(fā)明的可累送的耐膽存懸浮液。
[0004] 所述問題通過獨立權利要求的特征而解決。從屬權利要求設及本發(fā)明的優(yōu)選實施 方案。 陽〇化]出人意料地發(fā)現，二取代的脈能夠永久地穩(wěn)定多種可累送懸浮液形式的纖維。
[0006] 因此，在第一方面，本發(fā)明提供一種在有機相中的纖維的可累送的耐膽存懸浮液， 其包含1.0-60重量％的纖維和0. 01-10重量％的二取代的脈（所述有機相包含剩余部 分）。所述懸浮液還可包含其他成分，在運種情況下所有百分比必須共計為100重量％，正 如可W理解的。
[0007] 優(yōu)選地，本發(fā)明的懸浮液包含10-60重量％、特別是25-50重量％的纖維。
[0008] 更優(yōu)選本發(fā)明的懸浮液包含0. 05-10重量％、特別是0. 1-5重量％的二取代的脈。
[0009] 對于本發(fā)明而言有機相"通常是不與水混溶的任何液體有機化合物。在本文中， 不與水混溶應理解為意指在有機化合物/水體系中形成兩相。更特別地，所述有機化合物 在20°C下于水中的溶解度應小于10重量％、優(yōu)選小于2重量％且特別是小于1重量％。
[0010] 相比之下，"有機相"優(yōu)選理解為意指礦物油、原油、石蠟油、汽油、石油、環(huán)燒油、芳 族油、脂族控或芳族控（例如，苯、甲苯和二甲苯）、脂肪油（甘油=脂）、脂肪酸醋（例如，生 物柴油）、硅氧烷油W及常規(guī)增塑劑（例如，各種鄰苯二甲酸醋和氨化鄰苯二甲酸醋）。所 述"有機相"還可為用于聚合物形成的反應性組分，例如丙締酸醋或異氯酸醋。然而，還可 W使用運些化合物中的兩種或多種的混合物。脂族控和芳族控是非常特別優(yōu)選的。
[0011] "纖維"是與其長度相比為薄的柔性結構，其具有優(yōu)選不小于10 : 1且更優(yōu)選不小 于100 : 1的長度/直徑比。適于本發(fā)明的目的的纖維可由多種不同的材料組成，例如包 含聚乙締和聚丙締的聚締控；聚乙締醇；聚丙締臘；包含聚乙二醇己二酸醋、聚對苯二甲酸 乙二醋、聚乳酸（PLA)的聚醋；包含聚己內酷胺、尼龍66、尼龍6T的聚酷胺；包含玻璃、碳、 玄武巖和金屬的無機材料；或包含纖維素和木質素的可再生材料；及其混合物。 陽01引所述纖維適宜具有2Jim至2mm、優(yōu)選10Jim至100Jim的直徑，和適宜0.Imm至 25畑1、優(yōu)選Imm至IOcm的長度，所服從的條件是長徑比（長度/直徑比）不小于10、優(yōu)選不 小于100。特別優(yōu)選的短切纖維的長度不超過2. 5cm。
[0013] 所述"二取代的脈"可由單異氯酸醋或多異氯酸醋和有機胺獲得。所述單異氯酸 醋符合式Ri-NCO,其中Ri優(yōu)選選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、仲下基、叔下基、正 戊基、新戊基、正己基、2-乙基-正己基、正十二烷基、環(huán)己基、苯基和芐基。所述多異氯酸 醋優(yōu)選為脂族異氯酸醋、芳族異氯酸醋或NCO官能度（分子中NCO基團的數目）為2至5、 優(yōu)選2至3的結合脂族-芳族異氯酸醋。合適的多異氯酸醋包括四亞甲基1,4-二異氯酸 醋、2-甲基-五亞甲基1,5-二異氯酸醋、六亞甲基1,6-二異氯酸醋化DI)、2,2,4-S甲基 六亞甲基1,6-二異氯酸醋和2,4,4-S甲基六亞甲基1,6-二異氯酸醋燈MDI)、十二亞甲 基1，12-二異氯酸醋、賴氨酸二異氯酸醋、賴氨酸醋二異氯酸醋、1-異氯酸醋基-3, 3, 5-= 甲基-5-異氯酸醋基甲基環(huán)己燒（異佛爾酬二異氯酸醋-IPDI)、1,4-二異氯酸醋基-2,2， 6- S甲基環(huán)己燒燈MCDI)、2, 2'-二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋、2,4'-二環(huán)己基甲燒二異氯酸 醋和4,4'-二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋化12MDI)、環(huán)己燒1，3-二異氯酸醋和環(huán)己燒1,4-二 異氯酸醋（CHDI)、1，3-雙（異氯酸醋基甲基）-環(huán)己燒和1,4-雙（異氯酸醋基甲基）-環(huán) 己燒、4,4'-二異氯酸醋基二環(huán)己基-2,2-丙烷、間亞苯基二異氯酸醋和對亞苯基二異氯 酸醋、2,3,5,6-四甲基-1,4-二異氯酸醋基苯、3,3' -二甲基-4,4' -二異氯酸醋基聯苯 (TOBI)、2,4-甲代亞苯基二異氯酸醋和2,6-甲代亞苯基二異氯酸醋（TDI)、2,2' -二苯甲 燒二異氯酸醋、2,4'-二苯甲燒二異氯酸醋和4,4'-二苯甲燒二異氯酸醋（MDI)、亞糞基1， 2-二異氯酸醋和亞糞基1，5-二異氯酸醋（NDI)、間亞二甲苯基二異氯酸醋和對亞二甲苯基 二異氯酸醋狂DI)、四甲基亞二甲苯基二異氯酸醋燈MXDI) W及任何所需的其混合物。對 于本發(fā)明而言，本發(fā)明的多異氯酸醋還應包括二聚體（脈二酬）和=聚體（異氯脈酸醋）。 所述皿I S聚體在此特別重要。還應包括低聚物，實例為"聚合的MDI"，其中n = 1至8: [0014]
陽01引所述"有機胺"優(yōu)選為未取代的直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的、飽和或締屬單不飽和或 多不飽和伯胺，優(yōu)選脂族伯胺且特別是脂肪胺。
[0016] 已發(fā)現，用Ce22烷基胺，特別是油胺且特別是其與MDI結合時本發(fā)明的效果特別優(yōu) 異。
[0017] 可通過異氯酸醋與有機胺的反應而獲得的二取代的脈直接在有機相中制備或在 溶劑中制備，并且通過干燥W可再溶解的粉末形式獲得。
[0018] 本發(fā)明還提供使用所述二取代的脈而將所述纖維懸浮于所述有機相中的方法。
[0019]W下實施例闡釋本發(fā)明。 實施例
[0020] 實施例1:油胺與MDI的反應 陽02U 將100g油胺溶于300g甲苯中。在劇烈攬拌下，在另一容器中將46. 77g MDI(購 自BASF沈的Liijpraoat愈MI--異構體混合物）溶于3〇〇g甲苯中，并將其逐漸（溫度 升高）加入至油胺溶液中。繼續(xù)攬拌30分鐘，然后蒸發(fā)溶劑W獲得白色蠟狀粉末形式的產 物。 陽02引實施例2 :油胺與MDI的反應
[0023] 將34.07g油胺在劇烈攬拌下與600g石蠟油咕1 25饋分）混合。在劇烈攬拌下， 在另一容器中將15. 93gMDI(購自BASF沈的Lupranat?MI--異構體混合物）溶于 300g甲苯中，并將其逐漸加入至油胺溶液中（溫度略微升高）。繼續(xù)攬拌30分鐘W獲得無 色的、輕微不透明的、粘稠的、觸變的但加壓可累送的溶液形式的產物。
[0024] 實施例3:本發(fā)明的纖維懸浮液的性質
[00巧]由50ml石蠟油（Cu25饋分）、3.Og的實施例1的產物和40g聚乳酸纖維（長度為 約6mm，厚度< 20Jim)制備懸浮液，并將其在螺旋蓋罐（screwIidjar)中儲存3小時或1 周。沒有觀察到纖維沉降。懸浮液可累性用壓力驅動的筒式壓力機（cartridgepress)進 行試驗。使用1己的累送壓力、20mm的孔徑和4. 6cm的筒徑，可在3秒內累送量為80.Ig的 懸浮液（26. 7g/s)。在累送期間沒有觀察到發(fā)生分離。
[0026] 實施例4 :各種試驗系列
[0027] 用不同的纖維、溶劑和分散劑重復實施例3。結果示于表1 (膽存試驗）和表2 (累 送試驗）中。手動累送用于與實施例3形成對比。很明顯，僅本發(fā)明的二取代的脈解決本 文開始時所定義的問題，并且與MDI結合的油胺效果最佳。
[0028]
【主權項】
1. 一種在有機相中的纖維的可栗送耐貯存懸浮液，其包含 1. 0-60重量％的纖維，和 0. 01-10重量％的二取代的脲。2. 權利要求1所述的懸浮液，其包含10-60重量％、優(yōu)選25-50重量％的纖維。3. 權利要求1或2所述的懸浮液，其包含0. 05-10重量％、優(yōu)選0. 1-5重量％的二取代 的脲。4. 權利要求1-3中任一項所述的懸浮液，其中所述有機相選自礦物油、原油、石蠟油、 汽油、石油、環(huán)烷油、芳族油、脂族烴和芳族烴、脂肪油、脂肪酸酯、硅氧烷油、鄰苯二甲酸酯 及其混合物。5. 權利要求1-4中任一項所述的懸浮液，其中所述纖維由下述物質形成：聚烯烴，包括 聚乙烯和聚丙烯；聚乙烯醇；聚丙烯腈；聚酯，包括聚乙二醇己二酸酯、聚對苯二甲酸乙二 酯、聚乳酸；聚酰胺，包括聚己內酰胺、尼龍66、尼龍6T;無機材料，包括玻璃、碳、玄武巖和 金屬；或可再生材料，包括纖維素和木質素；及其混合物。6. 權利要求1-5中任一項所述的懸浮液，其中所述纖維具有2μπι至2mm、優(yōu)選10μπι 至100μm的直徑和0· 1mm至25cm、優(yōu)選1mm至10cm的長度，所服從的條件是長徑比不小于 10、優(yōu)選不小于100。7. 權利要求1-6中任一項所述的懸浮液，其中所述二取代的脲是可由單異氰酸酯或多 異氰酸酯和脂肪胺獲得的二取代的脲。8. 權利要求1-7中任一項所述的懸浮液，其中所述二取代的脲是可由油胺和二苯甲烷 二異氰酸酯（MDI)獲得的二取代的脲。9. 一種使用權利要求1-8中任一項所定義的二取代的脲將纖維懸浮于有機相中的方 法。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種在有機相中的纖維的可泵送懸浮液，所述懸浮液具有長的儲存期限并且包含1.0-60重量％的纖維和0.01-10重量％的二取代的脲。本發(fā)明還涉及二取代的脲用于將纖維懸浮于有機相中的用途。
【IPC分類】B01F17/00
【公開號】CN105377411
【申請?zhí)枴緾N201480039836
【發(fā)明人】B·費希特恩施拉格爾, R·凱拉特, C·畢希納
【申請人】巴斯夫歐洲公司
【公開日】2016年3月2日
【申請日】2014年6月10日
【公告號】CA2918234A1, EP2832436A1, EP3027301A1, WO2015014520A1