如下的拒油試驗中評價為不滲透的透氣過濾器：在150 °C環(huán)境下，向透氣過濾器 的表面滴加十五烷的直徑為5mm的液滴時，在滴加后30秒以內(nèi)通過目視觀察評價上述液滴 向上述透氣過濾器中的滲透。這種情況下，拒油劑的熔化溫度優(yōu)選高于150°C。
[0048] 作為用拒油劑被覆PTFE拉伸多孔膜的表面的方法，可以列舉將PTFE拉伸多孔膜 浸漬在將拒油劑溶解于溶劑中而得到的溶液中的方法、將上述溶液涂布或噴霧在PTFE拉 伸多孔膜上的方法。用拒油劑進(jìn)行被覆時，為了防止PTFE拉伸多孔膜的收縮，優(yōu)選使用框 架等預(yù)先固定PTFE拉伸多孔膜的端部。上述溶液中的拒油劑的適當(dāng)濃度根據(jù)被覆方法等 而不同，對于將透氣過濾器浸漬在溶液中的方法而言為約〇. 1重量％?約10重量％。
[0049] 形成拒油劑被覆的方法可以列舉利用空氣噴涂法、靜電噴涂法、浸涂法、旋涂法、 接觸涂布法、凹版涂布法等輥涂法、幕涂法、浸漬法等涂布拒油劑的溶液或分散液；利用電 沉積涂裝法、等離子體聚合法形成被覆的方法等。但是，只要能夠形成所期望的被覆，其方 法就沒有特別限定。
[0050] 實施例
[0051] 以下，列舉實施例和比較例對本發(fā)明詳細(xì)地進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不受這些實施 例任何限制。
[0052] (實施例1)
[0053] 使用日東電工株式會社的含氟樹脂多孔薄膜"TEMISH(注冊商標(biāo)）NTF1131"（厚 度0,1mm)作為聚四氟乙烯多孔膜。利用稀釋劑（信越化學(xué)公司制造的"FS Thinner"）進(jìn) 行稀釋使得含有95摩爾％的CH2= CHCOOCH 2CH2C6F13作為含直鏈含氟烴基的單體且含有5 摩爾％的3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷作為可交聯(lián)單體的混合物為3. 0重量％、A1 螯合物類交聯(lián)劑（信越化學(xué)公司制造的"DF-40"）為0. 15重量％，從而制作出拒油處理液。 將該拒油處理液保持在20°C，將NTF1131在固定于20cm見方的框架以便不發(fā)生收縮的狀態(tài) 下在該拒油處理液中浸漬約3秒鐘。然后將其在KKTC放置約1小時，由此使溶劑干燥，并 且促進(jìn)CH2= ChCOOCH2CH2C6F13與3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷的交聯(lián)，從而形成被 覆NTF1131的拒油劑。由此，得到了拒油性的透氣過濾器。
[0054] (實施例2)
[0055] 使用通式CH2= C(CH 3) COOCH2CH2C6F13作為含直鏈含氟烴基的單體，除此以外與實 施例1同樣地得到了透氣過濾器。
[0056] (實施例3)
[0057] 使用通式CH2= CHC00CH 2CH2C8F17作為含直鏈含氟烴基的單體，除此以外與實施例 1同樣地得到了透氣過濾器。
[0058] (實施例4)
[0059] 使用通式CH2= C(CH 3) COOCH2CH2C8F17作為含直鏈含氟烴基的單體，除此以外與實 施例1同樣地得到了透氣過濾器。
[0060] (實施例5)
[0061] 使用通式CH2= CHC00CH 2CH2C5F1QCH2C 4F9作為含直鏈含氟烴基的單體，除此以外與 實施例1同樣地得到了透氣過濾器。
[0062] (實施例6)
[0063] 使用通式CH2= C (CH3) COOCH2CH2C5FiqCH2C 4F9作為含直鏈含氟烴基的單體，除此以 外與實施例1同樣地得到了透氣過濾器。
[0064] (實施例7)
[0065] 使用甲基丙烯酸2-羥基乙酯作為可交聯(lián)單體，除此以外與實施例1同樣地得到了 透氣過濾器。
[0066] (實施例8)
[0067] 使用甲基丙烯酸2-羥基乙酯作為可交聯(lián)單體，除此以外與實施例2同樣地得到了 透氣過濾器。
[0068] (實施例9)
[0069] 使用甲基丙烯酸2-羥基乙酯作為可交聯(lián)單體，除此以外與實施例3同樣地得到了 透氣過濾器。
[0070] (實施例 10)
[0071] 使用甲基丙烯酸2-羥基乙酯作為可交聯(lián)單體，除此以外與實施例4同樣地得到了 透氣過濾器。
[0072] (實施例 11)
[0073] 使用甲基丙烯酸2-羥基乙酯作為可交聯(lián)單體，除此以外與實施例5同樣地得到了 透氣過濾器。
[0074] (實施例 12)
[0075] 使用甲基丙烯酸2-羥基乙酯作為可交聯(lián)單體，除此以外與實施例6同樣地得到了 透氣過濾器。
[0076] (實施例 13)
[0077] 使用甲基丙烯酸2-羧基乙酯作為可交聯(lián)單體，除此以外與實施例1同樣地得到了 透氣過濾器。
[0078] (實施例 14)
[0079] 使用甲基丙烯酸2-羧基乙酯作為可交聯(lián)單體，除此以外與實施例2同樣地得到了 透氣過濾器。
[0080] (實施例 15)
[0081] 使用甲基丙烯酸2-羧基乙酯作為可交聯(lián)單體，除此以外與實施例3同樣地得到了 透氣過濾器。
[0082] (實施例 I6)
[0083] 使用甲基丙烯酸2-羧基乙酯作為可交聯(lián)單體，除此以外與實施例4同樣地得到了 透氣過濾器。
[0084] (實施例 17)
[0085] 使用甲基丙烯酸2-羧基乙酯作為可交聯(lián)單體，除此以外與實施例5同樣地得到了 透氣過濾器。
[0086] (實施例 18)
[0087] 使用甲基丙烯酸2-羧基乙酯作為可交聯(lián)單體，除此以外與實施例6同樣地得到了 透氣過濾器。
[0088] (比較例1)
[0089] 直接使用日東電工株式會社的含氟樹脂多孔薄膜"TEMISH(注冊商標(biāo)） NTF1131"（厚度0,1mm)作為聚四氟乙烯多孔膜，制成無拒油劑的透氣過濾器。
[0090] (比較例2)
[0091] 不使用可交聯(lián)單體，即將含直鏈含氟烴基的單體設(shè)定為100摩爾％、將可交聯(lián)單 體設(shè)定為〇摩爾％，除此以外與實施例1同樣地得到了透氣過濾器。
[0092] (比較例3)
[0093] 不使用可交聯(lián)單體，即將含直鏈含氟烴基的單體設(shè)定為100摩爾％、將可交聯(lián)單 體設(shè)定為〇摩爾％，除此以外與實施例2同樣地得到了透氣過濾器。
[0094] (比較例4)
[0095] 不使用可交聯(lián)單體，即將含直鏈含氟烴基的單體設(shè)定為100摩爾％、將可交聯(lián)單 體設(shè)定為〇摩爾％，除此以外與實施例3同樣地得到了透氣過濾器。
[0096] (比較例5)
[0097] 不使用可交聯(lián)單體，即將含直鏈含氟烴基的單體設(shè)定為100摩爾％、將可交聯(lián)單 體設(shè)定為〇摩爾％，除此以外與實施例4同樣地得到了透氣過濾器。
[0098] (比較例6)
[0099] 不使用可交聯(lián)單體，即將含直鏈含氟烴基的單體設(shè)定為100摩爾％、將可交聯(lián)單 體設(shè)定為〇摩爾％，除此以外與實施例5同樣地得到了透氣過濾器。
[0100] (比較例7)
[0101] 不使用可交聯(lián)單體，即將含直鏈含氟烴基的單體設(shè)定為100摩爾％、將可交聯(lián)單 體設(shè)定為〇摩爾％，除此以外與實施例6同樣地得到了透氣過濾器。
[0102] 對如上所述得到的實施例1?18和比較例1?7的透氣過濾器實施熔化試驗和 拒油試驗。
[0103] 熔化試驗通過利用納米熱分析（納米TA)確認(rèn)在150°C有無拒油劑的熔化來實施。 納米TA為如下方法：利用具備加熱機(jī)構(gòu)的微小探針（熱懸臂）對試樣表面的目標(biāo)部位進(jìn)行 加熱，升溫過程中利用懸臂的位移（由于懸臂侵入試樣內(nèi)部而產(chǎn)生的位移）來識別有無試 樣表面的恪化。在此，使用Asylum Technology ( 7寸< 歹厶亍夕乂口^ 一）公司制造的局 部調(diào)制熱分析儀"Ztherm"，對各試樣的拒油劑確認(rèn)在150°C下有無熔化。在該熔化試驗中， 使用從各實施例和比較例中得到的透氣過濾器切成規(guī)定形狀的材料作為試樣。將結(jié)果示于 表1中。
[0104] 拒油試驗按照IS014419中規(guī)定的"織物-拒油性-耐烴性試驗"實施。具體而言， 在常溫下，使用移液器以直徑約5_的液滴的方式向各實施例和比較例中得到的透氣過濾 器的表面滴加有機(jī)溶劑，通過目視確認(rèn)滴加后30秒后有無液滴的滲透。對于有機(jī)溶劑，使 用十五烷。需要說明的是，對于液滴的滲透而言，在液滴被多孔膜吸收或者由于液滴的滲 透使得多孔膜的色調(diào)發(fā)生變化的情況下判定為"滲透"。此外，為了評價高溫環(huán)境下的拒油 性，將各實施例和比較例中得到的透氣過濾器在加熱臺上進(jìn)行加熱，然后進(jìn)行同樣的拒油 試驗。此時，將設(shè)定溫度從100°C到150°C以10°C間隔改變。升溫速度設(shè)定為10°C /分鐘。 為了使試樣的溫度恒定，加熱臺達(dá)到設(shè)定溫度后保持約5分鐘，然后進(jìn)行拒油試驗。將結(jié)果 示于表1中。
[0105] [表 1]
[0106]
【主權(quán)項】
1. 一種具有拒油性的透氣過濾器，其具備具有由拒油劑被覆的表面的多孔膜，其中， 所述拒油劑含有共聚物，所述共聚物含有含直鏈含氟烴基的單體和可交聯(lián)單體， 所述可交聯(lián)單體包含選自含烷氧基單體、含羥基單體和含羧基單體中的至少任意一 種。
2. 如權(quán)利要求1所述的透氣過濾器，其中，所述可交聯(lián)單體在主鏈上具有甲基丙烯酸 酯結(jié)構(gòu)或丙烯酸酯結(jié)構(gòu)。
3. 如權(quán)利要求1所述的透氣過濾器，其中，所述含直鏈含氟烴基的單體在主鏈上具有 甲基丙烯酸酯結(jié)構(gòu)或丙烯酸酯結(jié)構(gòu)。
4. 如權(quán)利要求1所述的透氣過濾器，其中，所述含烷氧基單體為3-甲基丙烯酰氧基丙 基三乙氧基硅烷。
5. 如權(quán)利要求1所述的透氣過濾器，其中，所述含羥基單體為甲基丙烯酸2-羥基乙酯。
6. 如權(quán)利要求1所述的透氣過濾器，其中，所述含羧基單體為甲基丙烯酸2-羧基乙酯。
7. 如權(quán)利要求1所述的透氣過濾器，其中，所述多孔膜為聚四氟乙烯拉伸多孔膜。
8. 如權(quán)利要求1所述的透氣過濾器，其中，在下述的拒油試驗中評價為未滲透： 在150°C環(huán)境下，向所述透氣過濾器的表面滴加十五燒的直徑為5mm的液滴時，在滴加 后30秒以內(nèi)通過目視觀察評價所述液滴向所述透氣過濾器中的滲透。
9. 如權(quán)利要求1所述的透氣過濾器，其中，所述拒油劑的熔化溫度高于150°C。
【專利摘要】本發(fā)明的透氣過濾器具有由拒油劑被覆的表面。所述拒油劑含有含直鏈含氟烴基的單體與可交聯(lián)單體的共聚物。所述可交聯(lián)單體包含選自含烷氧基單體、含羥基單體和含羧基單體中的至少任意一種。
【IPC分類】B32B5-18, B32B27-30, B01D71-36, B01D39-16
【公開號】CN104602797
【申請?zhí)枴緾N201380044994
【發(fā)明人】池山佳樹, 丸岡伸明, 增田良太, 小野原明日香
【申請人】日東電工株式會社
【公開日】2015年5月6日
【申請日】2013年8月22日
【公告號】EP2889077A1, US20150217220, WO2014034053A1