專利名稱：從液體組合物中除掉腐蝕金屬污染物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從含有羧酸和/或其酐的液體組合物中除掉腐蝕金屬污染物的方法，具體講，從含有羧酸和/或其酐、銠羰基化催化劑、羰基化催化劑的輔助催化劑以及腐蝕金屬污染物的液體組合物中除掉腐蝕金屬污染物。
由羰基化生產(chǎn)羧酸和酐如乙酸和乙酸酐的方法已為工業(yè)化的已知方法。
GB 1233121 描述應(yīng)用銠催化劑的羰基化法生產(chǎn)有機酸或其相應(yīng)酯。US4374070 描述在銠、碘化合物和鋰存在下由乙酸甲酯的羰基化制備乙酸酐。EP-A-087870描述生產(chǎn)乙酸酐的方法，帶有或不帶乙酸的聯(lián)產(chǎn)品。
在羰基化工藝較長期間操作后，生成腐蝕金屬污染物如鐵、鎳、鉬、鉻等的化合物并積聚在羰基化反應(yīng)組合物中。此等污染物若達到足夠量則會不利于羰基化反應(yīng)。
US 4628041描述一種羰基化生產(chǎn)乙酸中回收銠和碘化合物的方法，使銠沉淀以與腐蝕金屬鹽分開。
US 4007130 描述含有銠或銥催化劑的羰基化廢催化劑溶液再生的方法，使之與氫式的陽離子交換樹脂接觸。
EP-A-0384652描述在銠催化劑和碘化物助催化劑存在下Ⅳ-B族金屬對于提高乙酸生產(chǎn)率的關(guān)系。EP-A-0384652提出對于由甲醇制取乙酸的工藝物料流進行處理的方法，該物料含有銠和典型的腐蝕金屬鹽，其特征在于，從該工藝物流中選擇性除掉除鉻、鉬或鎢鹽之外的全部腐蝕金屬鹽。按該專利，從含銠、鐵、鉻、鉬、鎢的物流中選擇性除掉例如鐵可以利用選擇性離子交換樹脂、電滲析、選擇性沉淀等等而達到。未記載適用的離子交換樹脂的詳情。
EP-A-0161874描述醇的銠催化羰基化以生產(chǎn)羰酸，例如甲醇成為乙酸，其中使用碘化物鹽優(yōu)選碘化鋰作為輔助催化劑。按EP-A-0265140，當(dāng)以US 4007130的方法使EP-A-0161874的催化劑溶液再生時，發(fā)現(xiàn)當(dāng)該溶液通過陽離子樹脂床后，鋰離子濃度也下降。從催化劑溶液中除掉鋰離子使反應(yīng)介質(zhì)的活性和穩(wěn)定性大大下降。
EP-A-0265140描述克服此問題的一個方法，使含有銠、一定濃度鋰離子和腐蝕金屬的催化劑溶液與鋰式的陽離子交換樹脂接觸。按此專利，該陽離子交換樹脂是鋰式的強酸或弱酸型，優(yōu)選為強酸型。
使用鋰式陽離子交換樹脂可以減少溶液中鋰的損失。然而，由于鋰和腐蝕金屬爭奪同樣的交換位點，則當(dāng)樹脂攝取了腐蝕金屬時，該樹脂進一步除掉腐蝕金屬的效能隨著腐蝕金屬對鋰的相對濃度下落而下降。
從無水條件進行的羰基化反應(yīng)中除掉金屬腐蝕產(chǎn)物描述于US5124290，該法為(a)使含有催化體系和金屬腐蝕污染物的反應(yīng)溶液與離子交換樹脂接觸;(b)分離出反應(yīng)溶液;(c)使助催化劑解吸，然后用乙酸或乙酸酐再生;(d)將步驟(c)和(b)的流出物及溶液合并并且循環(huán)回到羰基化反應(yīng);(e)用無機強酸使(c)步的離子交換樹脂再生;(f)用乙酸或乙酸酐洗滌。其中優(yōu)選采用強酸大孔離子交換劑。
強酸離子交換劑對于從含羧酸和/或酐的液體組合物中除掉腐蝕金屬并不完全適用，因為它們會使羧酸和/或酐焦燒。
使用帶氨碳和/或亞氨基團的螯合樹脂來除掉有機化合物或其溶液中的金屬離子描述于J04022439。此文獻未考慮從包括銠羰基化催化劑和羰基化催化劑的輔助催化劑的液體組合物選擇性除掉腐蝕金屬污染物。
因此，本發(fā)明目的是解決上述問題，提供另一種方法以從含有羧酸和/或其酐、銠羧基化催化劑、羰基化催化劑的輔助催化劑、腐蝕金屬污染物的液體組合物中除掉腐蝕金屬污染物。因此，本發(fā)明所提供方法包括使該液體組合物與對于保留腐蝕金屬有選擇性的螯合樹脂進行接觸，然后回收腐蝕金屬污染物濃度降低的液體組合物。本發(fā)明使用一種螯合樹脂解決了上述技術(shù)問題。
螯合樹脂有這樣的官能基團，它們與金屬污染物的多于一個點相結(jié)合?？墒褂脦ФX配位基和/或三齒配位基的螯合樹脂?？梢允褂枚嘤谝环N螯合樹脂，其每一種可以各自選擇性地除掉不同的腐蝕金屬污染物。
以下的螯合樹脂適用于本發(fā)明(a)帶有亞氨基二乙酸根官能基的螯合樹脂，例如具有式(Ⅰ)的官能基 (Ⅰ)式中(P)代表聚合物主鏈。此型的適當(dāng)例子包括質(zhì)子形式的Amberlite IRC-718,Lewatit TP 207,Lewatit TP208(均為商標(biāo)名)。
(b)帶氨基膦酸官能基的螯合樹脂，例如有式(Ⅱ)的官能基
式中(P)代表聚合物主鏈。此型的適當(dāng)例為質(zhì)子形式的Bayer TP 1060(以前稱為Lewatit VPOC 1060MD,Purolite S940和S950，以及Duolite C467，均為商標(biāo)名)。
(c)帶式(Ⅲ)官能基的螯合樹脂 式中(P)代表聚合物主鏈。此型的適當(dāng)例為Lewatit TP 214(商標(biāo)名)。
(d)帶有式(Ⅳ)官能基的螯合樹脂 式中(P)代表聚合物主鏈，適當(dāng)例是Purolite S920(商標(biāo))。
(e)帶有式(Ⅴ)官能基的螯合樹脂
此型的適當(dāng)例是Lewatit VP OC 1026(商標(biāo))。
螯合樹脂可以質(zhì)子形式或金屬交換形式如鈉形式使用。優(yōu)選用質(zhì)子式以免向液體組合物中引入未必與羰基化反應(yīng)相容的金屬。
螯合樹脂可以以有機主鏈為基礎(chǔ)，例如聚合物主鏈如聚苯乙烯，帶有任選的交聯(lián)物例如與二乙烯基苯，或者基于無機主鏈例如氧化硅。
當(dāng)使用聚合物主鏈的螯合樹脂時，優(yōu)選用大網(wǎng)狀樹脂。也可使用在該液體中溶脹的凝膠樹脂。
金屬污染的液體組合物與螯合樹脂的接觸可以在攪拌容器中進行，兩者通過充分?jǐn)嚢?，然后通過潷析、過濾、離心等回收腐蝕金屬污染物降低的液體組合物。然而，常用的處理方法是使金屬污染的液體組合物通過該樹脂的固定床，可采用分批、半連續(xù)或連續(xù)操作，可采用離子交換技術(shù)領(lǐng)域已知的手工操作或自動控制操作。操作溫度并無限定，但需在該液體組合物的冰點以上，亦不可達到該樹脂和/或組合物明顯分解的高溫。優(yōu)選溫度約20-70℃。若所用溫度高于液體組合物的常壓沸點，應(yīng)采用加壓操作以維持在液態(tài)。然而，壓力并非重要的變量，一般可用常壓或稍高于常壓，但需要時亦可用加壓或低于常壓。
液體組合物通過固定床柱樹脂的流速一般應(yīng)為該樹脂生產(chǎn)廠商建議的范圍，通常為每小時1-20倍床體積，優(yōu)選為1-12倍床體積/小時。
當(dāng)螯合樹脂達到腐蝕金屬污染物的容量時，可以先用與羰基化反應(yīng)相容的液體沖洗，例如用羧酸，用以除掉殘余的液體組合物，然后進行再生?？刹捎脴渲a(chǎn)廠商建議的再生方法，以置換掉所上去的腐蝕金屬污染物。乙酸和氫碘酸水溶液適用于再生螯合樹脂。
本發(fā)明方法可采取分批或連續(xù)方式。優(yōu)選采用多于一個螯合樹脂床，于是可在一個床操作時另外的床再生。
本發(fā)明方法特別適用于除掉這些腐蝕金屬污染物鐵、鎳、鉻、錳、鉬，優(yōu)選是鐵和鎳。在液體組合物中每種腐蝕金屬污染物的含量可以達到其溶解度極限，一般可以高達10000ppm金屬(重量)。從液體組合物中除掉的每種腐蝕金屬的量取決于其初始濃度、螯合樹脂的容量、操作條件等等。
羰基化催化劑的輔助催化劑可含有季胺、膦、砷或銻化合物的碘化物或堿金屬或堿土金屬的碘化物鹽。適用的季膦羰基化輔助催化劑描述于US4333884。適用的季胺羰基化輔助催化劑描述于US4333884，4430273，EP-A-0479463。
本發(fā)明方法特別適用于從這樣的液體組合物中除掉腐蝕金屬污染物即其中的羰基化輔助催化劑含有一種或多種堿金屬碘化物如鋰、鈉和/或鉀的碘化物，特別是碘化鋰。
用本發(fā)明方法處理的液體組合物還可含有未轉(zhuǎn)化的羰基化反應(yīng)物例如醇、醚、鹵化物和/或酯。適當(dāng)?shù)聂驶磻?yīng)物可含有C1-C10醇例如甲醇;二烷基醚其中烷基各自有1-10個碳原子例如二甲醚;C1-C10鹵代烷如碘甲烷;C2-C11羧酸的C1-C10醇的酯如乙酸甲酯。本發(fā)明方法所處理液體組合物還可含有含鹵素的羰基化助催化劑例如鹵代烷如碘甲烷;還可含有與產(chǎn)生該液體組合物的羰基化工藝過程相容并且與該螯合樹脂相容的溶劑。當(dāng)該液體組合物是產(chǎn)生自生產(chǎn)羧酸的羰基化工藝過程，該液體組合物還可含有水。
該羧酸和/或其酐可以含有C1-C10的羧酸或其酯，優(yōu)選乙酸和/或乙酸酐。該羧酸和/或其酐可以是產(chǎn)生該液體組合物的羰基化工藝的羰基化產(chǎn)物和/或溶劑。
適宜情況是，該液體組合物得自用于一種液相羰基化反應(yīng)的液體反應(yīng)組合物，該反應(yīng)是由醇、醚、酯和/或鹵代物在銠羰基化催化劑、含鹵素羰基化助催化劑和羰基化催化劑的輔助催化劑存在下生產(chǎn)羧酸和/或酸酐，優(yōu)選乙酸和/或乙酸酐。適宜的羰基化工藝過程中描述于GB 2146637-A、US 4994608、US 5001259、US 5026908、EP-A-0144935、EP-A-0144936，以上涉及羰基化法生產(chǎn)羧酸;US 5003104涉及羰基化法生產(chǎn)羧酸和羧酸酐;US4374070涉及羰基化法生產(chǎn)乙酸酐;EP-A-87870涉及生產(chǎn)乙酸酐時帶有或不帶或聯(lián)產(chǎn)乙酸。
一般，羰基化反應(yīng)溫度為150-250℃，采用加壓，使CO的分壓為2-30大氣壓。
將部分或全部羰基化反應(yīng)組合物處理，可以使液體的羰基化反應(yīng)組合物中的腐蝕金屬污染物減少積累。在用本發(fā)明處理之前，可將液體羰基化反應(yīng)組合物處理以除掉組合物中存在的一些其他組分。在一典型的可應(yīng)用本發(fā)明方法的液相羰基化工藝中，液體羰基化反應(yīng)組合物從羰基化反應(yīng)組合物從羰基化反應(yīng)器排出，通過處于低于反應(yīng)器壓力的閃蒸區(qū)，該處理加熱或不加熱，從而蒸汽組分與液體組分分開，前者含有揮發(fā)組分如未反應(yīng)羰基化反應(yīng)物、含鹵素羰基化助催化劑和羰基化產(chǎn)物，后者含不揮發(fā)組分如銠羰基化催化劑、以及羰基化催化劑的輔助催化劑如季胺、膦、砷或銻的碘化物，或堿金屬或堿土金屬碘化物。用例如蒸餾法從蒸汽組分中回收羰基化產(chǎn)物，其他組分再循環(huán)到羰基化反應(yīng)器。來自閃蒸區(qū)的液體組分再循環(huán)到羰基化反應(yīng)器。已發(fā)現(xiàn)，在任一工藝物料流中都會存在腐蝕金屬污染物。但將它們以常規(guī)方法從閃蒸區(qū)的液體組分中除掉是困難的，因為存在有銠羰基化催化劑及其輔助催化劑。借助于將此液體組分的至少一部分用本發(fā)明方法處理可以使液體羰基化反應(yīng)組合物中腐蝕金屬污染物的積聚減少。優(yōu)選，從閃蒸區(qū)的液體組分中取出分流物料并用本發(fā)明方法處理以除掉腐蝕金屬污染物，得到腐蝕金屬污染物減少的液體組合物，將之再循環(huán)到羰基化反應(yīng)器。
在本發(fā)明另一方案中，其可用于從含有乙酸和/或乙酸酐的物料流(例如在為從得自生產(chǎn)乙酸酐的含焦油的物料流中回收銠催化劑物質(zhì)的過程中)中除掉腐蝕金屬污染物。此方法例如可見于EP-A-0087870，EP-A-0255389，EP-A-0314352，EP-A-0584964。
由以下實例和
圖1闡明本發(fā)明方法。圖1為對Amberlyst 15和Lewatit OC 1060樹脂的腐蝕金屬容量的測定結(jié)果。
實例1-3 和實驗A將來自生產(chǎn)乙酸酐的羰基化工藝的液體組合物進行處理以除掉腐蝕金屬，其中含有，按重量計，乙酸31.6%，乙酸酐13%，N-甲基咪唑碘化物估計約30%，乙酸甲酯6.7%，碘甲烷4.4%，鐵3880ppm，鎳2180ppm，鉻1330ppm，錳345ppm，鉬630ppm，銠617ppm。每次實驗中，將100ml樹脂用乙酸500ml預(yù)洗滌，裝入固定床柱中。于室溫常壓將該液體組合物通過該樹脂，液體小時空速為2，將液體流出物進行分析，以確定腐蝕金屬污染物減少了多少。
實例1-3使用螯合樹脂IRC-718，TP207，OC1060。實驗A不是按本發(fā)明，使用強酸樹脂Amberlyst 15。各樹脂均以質(zhì)子形式使用，結(jié)果示于表1。
表1實例1 實例2 實例3 實驗A樹脂 IRC-718 TP207 OC1060 Amberlyst15金屬去除率%鐵 70.2 22.2 33.9 0鎳 86.4 53.7 33.0 5.0鉻 38.5 14.0 16.5 0錳 69.6 29.6 55.4 0.7鉬 0 6.7 18.6 28銠 4.9 0 0 11表1的數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明所用螯合樹脂的腐蝕金屬污染物去除率優(yōu)于強酸樹脂如Aberlyst 15。
實驗B不按本發(fā)明，說明在羰基化催化劑的輔助催化劑碘化鋰存在下，當(dāng)用強酸樹脂試圖除掉腐蝕金屬污染物達到很低含量時所遇到的問題。
制備具如下重量組成的液體組合物水 10%乙酸甲酯 0.7%乙酸 72%碘甲烷 2%鐵 2400ppm鎳 400ppm鉻 600ppm鋰 3100ppm各金屬以碘化物形式加入。
此液體組合物通過60ml的固定床柱中的強酸Amberlyst 15樹脂，歷時60小時，用室溫，液時空速為4。所用樹脂為質(zhì)子形式，使用前于乙酸中浸泡。經(jīng)過樹脂床而流出的已減少腐蝕金屬污染物的液體組合物循環(huán)回到樹脂床的進料點。定時分析液體進料組合物，測定金屬殘余濃度，由此而計算樹脂床上留下的金屬量，該樹脂除掉了很小量的鋰，但此數(shù)值很難估測。對腐蝕金屬的攝取量為鐵21.7g/升，鎳1.2g/升，鉻1.5g/升，按浸泡過樹脂每升的金屬重量表示。
用相似的液體組合物重復(fù)此實驗，不同之處是金屬濃度如下鐵1500ppm，鎳1000ppm，鉻360ppm，鋰3800ppm。對腐蝕金屬的攝取量為鐵3.6g/升，鎳8.5g/升，鉻0g/升。
用相似的液體組合物再重復(fù)此實驗，不同之處是金屬濃度為鐵560ppm，鎳410ppm，鉻430ppm，鋰4850ppm。腐蝕金屬攝取量為鐵1.6g/升，鎳2.1g/升，鉻0g/升。
在圖1中示出這些結(jié)果，可以看到，Amberlyst 15對于腐蝕金屬的容量受到腐蝕金屬濃度相對于鋰的濃度的很大影響。當(dāng)腐蝕金屬濃度相對于鋰濃度是很低時，該樹脂不起作用。
實例4為檢驗使用螯合樹脂的效果，應(yīng)用Lewatit OC 1060(容量2.9毫當(dāng)量/ml，水濕質(zhì)子形式)重復(fù)實驗B。使用與實驗B相似的液體組合物，不同之處是各金屬濃度為鐵1215ppm，鎳905ppm，鉻395ppm，鋰3860ppm。腐蝕金屬攝取量為鐵14.2g/升，鎳3.9g/升，鉻0.1g/升。
用相似的液體組合物重復(fù)本實例，不同之處是金屬濃度為鐵640ppm，鎳510ppm，鉻370ppm，鋰4450ppm。腐蝕金屬攝取量為鐵14.8g/升，鎳4.7g/升。鉻1.5g/升。
結(jié)果示于圖1，并包括實驗B的數(shù)據(jù)供比較?？梢钥吹剑g金屬污染物在螯合樹脂上的保留量由于腐蝕金屬對鋰的濃度比變化時所發(fā)生的變化在實驗誤差范圍內(nèi)。
實例5本實例說明Lewatit OC 1060在廣范圍的鋰鹽羰基化輔助催化劑濃度情況下的有效性。使用與實驗B相似的溶液組成，其金屬濃度為鐵600ppm，鎳450ppm，鉻365ppm，鋰的濃度變化為0至9000ppm。采取實驗B的步驟，樹脂的金屬保留量示于表2。
表2鋰濃度對于Lewatit OC 1060性能的影響鋰濃度 鐵保留量 鎳保留量 鉻保留量ppm g/升 g/升 g/升0 11.0 3.0 1.33700 13.9 2.0 1.34200 11.9 2.0 1.09000 14.9 1.5 0.5實例6使用螯合樹脂帶來的效果。重復(fù)實例4的實驗，使用Amberlite IRC 718(容量1.1毫當(dāng)量/ml，水濕，質(zhì)子式)。使用相似的液體組合物，不同之處是金屬濃度為鐵1500ppm，鎳1100ppm，鉻520ppm，鋰4850ppm，樹脂保留腐蝕金屬量為鐵5.4g/升，鎳18.5g/升，鉻1.8g/升。
用相似的液體組合物重復(fù)實驗，不同之處是金屬濃度為鐵660ppm，鎳450ppm，鉻145ppm，鋰4990ppm，該樹脂的腐蝕金屬保留量為鐵4.9g/升，鎳9.9g/升，鉻1.0g/升。
可以看到，通過選擇不同的螯合樹脂，可以選擇性除掉不同的腐蝕金屬。
實例7溶液中存在銠的影響。在甲醇羰基化制乙酸的典型工藝中，從其閃蒸區(qū)取出1升樣品，其含有碘化鋰14%，鐵305ppm，鎳＜10ppm，鉻60ppm，銠640ppm，均為重量含量。在常溫常壓使該溶液與50g Lewatit OC 1060接觸48小時。樹脂處理后，溶液分析結(jié)果為鐵55ppm，鎳＜10ppm，鉻60ppm，銠630ppm。
這表明，在較多量的碘化鋰羰基化催化劑的輔助催化劑以及銠羰基化催化劑存在下，該樹脂除去腐蝕金屬到很低水平。
實驗C在碘化鋰羰基化催化劑的輔助催化劑存在下，強酸Amberlyst 15樹脂不能降低溶液中腐蝕金屬濃度。使用1.5升試樣，其為甲醇羰基化制乙酸的典型液體組合物碘化鋰10%，鐵2240ppm，鎳＜10ppm，鉻23ppm，銠360ppm(均為重量計)。這些金屬的總和按計算大大低于該樹脂的總?cè)萘?約1.7毫當(dāng)量/ml，水濕質(zhì)子式樹脂)。將該溶液以0.25液時空速數(shù)次通過800ml的鋰交換的Amberlyst 15樹脂床。處理后溶液的分析，仍存在鐵900ppm，鎳＜10ppm，鉻35ppm，銠355ppm。
這表明，雖然該強酸樹脂按其可用的位點是具有高容量，但在碘化鋰存在下不能選擇性地把鐵降至低濃度。這不是按本發(fā)明的實施例。
實例8在升溫條件下使用螯合樹脂的好處，使用Lewatit OC 1060重復(fù)實例4，但用40℃。使用相似的液體組合物，但金屬濃度為鐵765ppm，鎳315ppm，鉻425ppm，鋰4560ppm。對腐蝕金屬的保留量為鐵20.2g/升，鎳3.0g/升，鉻3.6g升。
用以下濃度的溶液再重復(fù)實驗鐵860ppm，鎳470ppm，鉻410ppm，鋰5062ppm。其保留量為鐵17.0g/升。鎳2.7g/升，鉻1.2g/升。
可以看到，與室溫條件相比，該樹脂對鐵的選擇性有所提高。
權(quán)利要求
1.一種從液體組合物中除掉腐蝕金屬污染物的方法，該液體含有羧酸和/或其酸酐、銠羰基化催化劑、羰基化催化劑的輔助催化劑、腐蝕金屬污染物，該方法包括使該液體組合物與對保留腐蝕金屬有選擇性的螯合樹脂進行接觸，然后回收腐蝕污染物濃度降低的液體組合物。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述螯合樹脂是選自具有以下官能基團的螯合樹脂(a)亞氨基二乙酸根官能基團;(b)氨基膦酸官能基團;(c)由式(Ⅲ)表示的官能基團 式中(P)代表聚合物主鏈;(d)由式(Ⅳ)表示的官能基團 式中(P)代表聚合物主鏈;(e)式(Ⅴ)表示的官能基團 式中
3.權(quán)利要求2的方法，其中所述(a)由式(Ⅰ)表示 式中(P)代表聚合物主鏈。
4.權(quán)利要求2的方法，其中所述(b)由式(Ⅱ)表示 式中(P)代表聚合物度鏈。
5.權(quán)利要求1-4任一項的方法，其中的螯合樹脂是質(zhì)子形式的。
6.權(quán)利要求1-5任一項的方法，其中液體組合物含有乙酸/或乙酸酐。
7.權(quán)利要求1-6任一項的方法，其中腐蝕金屬污染物包含鐵、鎳、鉻、錳和/或鉬。
8.權(quán)利要求1-7任一項的方法，其中羰基化催化劑的輔助催化劑包含季胺、膦、砷或銻化合物的碘化物或者堿金屬或堿土金屬的碘化物鹽。
9.權(quán)利要求8的方法，其中羰基化催化劑的輔助催化劑是碘化鋰。
10.一種生產(chǎn)羧酸和/或其酸酐的方法，該方法是在銠羰基化催化劑、含囟素羰基化助催化劑和羰基化催化劑的輔助催化劑存在下，由醇、醚、酯和/或囟化物進行液相羰基化反應(yīng)，其中由羰基化反應(yīng)得到含有羧酸和/或其酸酐，銠羰基化催化劑、羰基化催化劑的輔助催化劑、腐蝕金屬污染物的液體組合物，該液體與對保留腐蝕金屬有選擇性的螯合樹脂進行接觸，并且回收腐蝕金屬污染物濃度降低的液體組合物，并將此組合物再循環(huán)到羰基化反應(yīng)。
全文摘要
應(yīng)用對于除掉腐蝕金屬有選擇性而對羰基化催化劑及其輔助催化劑非選擇性的螯合樹脂，從含有羧酸和/或其酸酐、銠羰基化催化劑、羰基化催化劑的輔助催化劑的液體組合物中除掉腐蝕金屬污染物。
文檔編號B01J38/74GK1103397SQ9410315
公開日1995年6月7日 申請日期1994年3月22日 優(yōu)先權(quán)日1993年3月22日
發(fā)明者A·R·麥克拉倫, S·J·史密夫, D·J·沃特森, B·L·威廉斯, E·S·羅斯 申請人:英國石油化學(xué)品有限公司