專利名稱：對-乙酸基苯基甲基甲醇的短停留時間脫水法的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種由4-乙酸基苯基甲基甲醇脫水制取4-乙酸基苯乙烯的短停留時間法。本發(fā)明還涉及4-乙酸基苯乙烯的聚合和水解方法。4-乙酸基苯乙烯的單體、均聚物和共聚物的制備，以及將它們水解制成4-羥基苯乙烯或聚(4-羥基苯乙烯)在技術上是已知的。這些化合物可用于制備粘結劑，涂料組合物，抗光蝕劑諸如此類用途。聚(4-羥基苯乙烯)可用作抗光蝕劑的粘結樹脂。α-乙酸基苯乙烯和β-乙酸基苯乙烯是已知的化合物，美國專利4，144，063作過介紹，而乙酸基甲基苯乙烯則在美國專利3，963，495中有介紹。美國專利4，075，237講到了1，4-二甲基-2-羥基苯乙烯，而美國專利4，565，846則講授了聚(3，5-二甲基-4-羥基苯乙烯)的用途。日本專利84023747敘述了用聚(乙酸基甲基苯乙烯)作抗靜電化合物，而美國專利4，221，700則談到了用聚(烷基化鏈烯基苯酚)，包括2-甲基對乙烯基苯酚，作穩(wěn)定地合成聚合物組分。美國專利4，600，683和4，543，397介紹了聚(α-甲基乙烯基苯酚)。美國專利4，517，028;4，460，770以及4，539，051則介紹了二甲基乙烯基苯酚。
4-羥基苯乙烯的制備在技術上是眾所周知的。美國專利4，316，995敘述了一種方法，美國專利4，451，676則介紹了另一種方法。乙烯基苯酚可以按五步法制備(1)將苯酚乙?；迫?羥基苯乙酮，(2)對-羥基苯乙酮乙?；蓪?乙酸基苯乙酮，(3)對-乙酸基苯乙酮經(jīng)氫化生成對-乙酸基苯基甲基甲醇，(4)產(chǎn)物經(jīng)脫水生成對-乙酸基苯乙烯，(5)將對-乙酸基苯乙烯皂化生成對-乙烯基苯酚。Corson，B.B.等人在所著“乙烯基苯酚和異丙烯基苯酚的制備”(J.org，Chem，1958年4月)一文中對該方法作了詳細介紹。
4-乙酸基苯乙酮經(jīng)氫化生成乙酸基苯基甲基甲醇的已知方法采用的是鈀/碳催化劑。這種方法需要用諸如甲醇和四氫呋喃這類溶劑。雖然該氫化方法可以同本發(fā)明的脫水方法結合起來使用，不過，這并不是最好的實施方案，因為使用溶劑必然要最終脫除溶劑。所遇到的問題包括4-乙酸基苯乙酮在溶劑中溶解;因有溶劑存在增大了反應器的體積;隨后是從含大量溶劑的4-乙酸基苯基甲基甲醇混合物中脫除鈀/碳催化劑;再從4-乙酸基苯基甲基甲醇中分離溶劑，溶劑的提純和回收;溶劑的損耗;來自溶劑的副產(chǎn)物。本發(fā)明推薦使用一種完全不用溶劑的方法。采用這種方法已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，反應的選擇性基本上未因不用溶劑組份而帶來有害影響。另外，也未觀察到有別的副反應發(fā)生，這就使這種方法可以成為經(jīng)濟合算的操作。
本發(fā)明更具體地提供了一種4-乙酸基苯基甲基甲醇脫水的改進方法。該方法是在一種酸催化劑存在下，將4-乙酸基苯基甲基甲醇于85-300℃真空加熱(約0.1-760毫米汞柱(絕壓))來完成的。反應時間以大約10分鐘或更短的時間為宜，尤以約2分鐘或不到2分鐘為更佳。這個反應通常是在一臺間歇式反應器中進行。遺憾的是，這種間歇操作的停留時間約需3個小時。本發(fā)明通過優(yōu)選使用一種停留時間短的薄膜蒸發(fā)器，最好配上一個蒸餾柱，進行反應以使反應時間大大縮短。其結果發(fā)現(xiàn)反應的選擇性至少可提高約10%。
本發(fā)明提供了一種制備4-乙酸基苯乙烯的方法，該方法包括在催化量的酸催化劑存在下，將4-乙酸基苯基甲基甲醇在約85-300℃溫度及約0.1-760毫米汞柱(絕壓)壓力下加熱約0.2-10分鐘。
本發(fā)明還提供一種制備4-乙酸基苯乙烯的方法，該方法包括a)將苯酚用醋酐乙?；迫?-羥基苯乙酮;b)將4-羥基苯乙酮用醋酐乙?；?-乙酸基苯乙酮;c)將4-乙酸基苯乙酮氫化生成4-乙酸基苯基甲基甲醇。最好是在至少為化學計算量的氫和催化量的催化劑存在下，將4-乙酸基苯乙酮在大約54-120℃的溫度加熱足夠的時間制取4-乙酸基苯基甲基甲醇，反應中不使用溶劑，催化劑選自鈀/碳或活性鎳(諸如瑞尼鎳)這類物質(zhì);d)在催化量的酸催化劑存在下，在約85-300℃溫度及約0.1-760毫米汞柱(絕壓)壓力下將4-乙酸基苯基甲基甲醇加熱約0.2-10分鐘。
本發(fā)明還提供了一種制備聚(4-乙酸基苯乙烯)的方法，該方法包括將4-乙酸基苯乙烯進行自由基聚合，生成聚(4-乙酸基苯乙烯)，產(chǎn)物的分子量約在1，000-800，000范圍，尤以約5，000-500，000為佳。
本發(fā)明還提供了一種制備聚(4-羥基苯乙烯)的方法，該方法包括將聚(4-乙酸基苯乙烯)水解，制成聚(4-羥基苯乙烯)，產(chǎn)物的分子量約在1，000-500，000范圍，尤以約5，000-500，000為佳。
4-乙酸基苯乙烯的制備方法，先是從苯酚開始，將它用醋酐通過Friedel-Crafts催化或者Fries重排酰化生成4-羥基苯乙酮。產(chǎn)物再用醋酐酯化生成4-乙酸基苯乙酮。后者然后進行氫化，最好是無溶劑氫化或還原，便生成4-乙酸基苯基甲基甲醇。然后產(chǎn)物用某種酸或堿脫水，生成4-乙酸基苯乙烯單體。隨后就可進行自由基聚合和水解。
一個典型的總的反應順序可圖示如下
推薦的實施方案中，反應的第一步進行如下在一臺反應器中裝入苯酚，稍微過量的醋酐，以及一種Friedel-Crafts催化劑諸如氟化氫。乙?；瘻囟燃s為5-100℃，以大約20-80℃為佳。最優(yōu)選的反應溫度約為50℃。反應的優(yōu)選壓力約為700-780毫米汞柱，反應時間約為1-5小時。雖然氟化氫是優(yōu)選的催化劑，但也可以采用其它的Lewis酸如AlCl3、BF3、HClO4、FeCl3以及SnCl4。此外乙?；磻€可以通過Fries重排按專家們所熟知的方法進行。反應的產(chǎn)物是4-羥基苯乙酮。接著該4-羥基苯乙酮用醋酐酯化。在該方法中，4-羥基苯乙酮與過量的醋酐迥流反應約2-6小時。過量的醋酐以及生成的醋酸通過真空蒸餾除掉。該反應例如在大約0.1-1，000毫米汞柱和初溫約135-150℃(以大約135-145℃為佳)，然后降至約35-85℃的條件下進行。
然后，將4-乙酸基苯乙酮經(jīng)無溶劑氫化生成4-乙酸基苯基甲基甲醇。該反應是在沒有溶劑存在下，將4-乙酸基苯乙酮在至少為化學計算量的氫和催化劑的存在下，于大約54-120℃的溫度加熱足夠的時間來完成的。所用催化劑選自鈀/碳或活性鎳(諸如瑞尼鎳)這類物質(zhì)。在更為優(yōu)選的實施方案中，該反應是在大約60-90℃的溫度進行。在優(yōu)選的實施方案中，反應一直進行到氫化作用基本完全為止，這可以從氫氣不再被吸收來表明。在優(yōu)選的實施方案中，若催化劑用的是鈀/碳，反應可在大約14.7-5，000psig(磅/英寸(表壓))的壓力下進行，以50-500psig為佳，尤以100-400psig為更佳。若催化劑用的是活性鎳，反應則在大約14.7-5，000psig的壓力下進行，以大約300-680psig為佳，尤以350-450psig為更佳。活性鎳是優(yōu)選的催化劑，因為這種催化劑可以回收而且反應可獲得較高的選擇性。在另一個實施方案中，雖然不大理想，4-乙酸基苯乙酮是用一種合適的試劑氫化生成4-乙酸基苯基甲基甲醇。推薦的一種試劑是NaBH4。其它試劑的例子還包括氫化鋁鋰，氫，以及二異丁基氫化鋁。溶劑可以是乙醇，甲醇或四氫呋喃。在Corson所著的上文第548頁討論了其它氫化方法，在此引作參考。
氫化后的產(chǎn)物4-乙酸基苯基甲基甲醇接著進行脫水。Corson談到了幾種以前知道的間歇脫水方法。脫水最好在聚合阻聚劑和脫水劑存在下通過真空加熱進行。在一個優(yōu)選的實施方案中，4-乙酸基苯基甲基甲醇與KHSO4脫水劑和叔丁基鄰苯二酚阻聚劑相混合。其它適用的脫水劑的實例還包括礬土，二氧化鈦，硅膠以及無機酸。別的阻聚劑的實例還包括對苯二酚，四氫苯醌，叔丁基鄰苯二酚，吩噻嗪，以及二叔丁基對甲酚。脫水劑的用量約為4-乙酸基苯基甲基甲醇重量的0.25-5.0%。
阻聚劑的用量最好約為4-乙酸基苯基甲基甲醇重量的1-5%。
該反應最好在一臺停留時間短的薄膜蒸發(fā)器中進行，它們出口連接一個蒸餾柱。將4-乙酸基苯基甲基甲醇、催化劑以及聚合阻聚劑按照可足以達到所要求的停留時間的速度計量加入蒸發(fā)器或蒸餾柱。用一個在蒸發(fā)器中轉動的擦具不斷擦掉一薄層上述混合物的液膜。蒸發(fā)器可采用熱油或蒸氣加熱。
將反應容器在大約0.1-760毫米汞柱壓力(絕壓)(以大約0.5-250毫米汞柱為佳)下加熱到約85-300℃，最好加熱到170-約250℃?；旌衔镌谡舭l(fā)器中的停留時間約為0.2-10分鐘，約大約2分鐘或不到2分鐘為佳。不過，停留時間并不是關鍵性的，需要的話，可以延長到超過10分鐘。
薄膜蒸發(fā)器本身在技術上是眾所周知的。蒸發(fā)器的出口端連接一個蒸餾柱。反應產(chǎn)物含有4-乙酸基苯乙烯，水，以及一些未反應的4-乙酸基苯基甲基甲醇。蒸餾柱的塔頂餾出物里收集的是4-乙酸基苯乙烯和水。在蒸發(fā)器出口端收集的是液體狀焦油。未反應的4-乙酸基苯基甲基甲醇返回蒸餾柱，并從出口端重新進入蒸發(fā)器。
得到的產(chǎn)物是4-乙酸基苯乙烯，其選擇性至少達約70-95%。
然后，這種4-乙酸基苯乙烯單體可以通過自由基引發(fā)聚合，生成聚(4-乙酸基苯乙烯)。聚合物分子量約在1，000-800，000范圍。以5，000-500，000為佳，尤以約5，000-300，000為更佳。這種中間體聚合物接著用堿或酸水解，生成聚(4-羥基苯乙烯)，并使得產(chǎn)物分子量也具有上述的范圍。推薦的一種自由基引發(fā)劑是偶氮二異丁腈。也可以采用其它偶氮型引發(fā)劑。其它引發(fā)劑的實例還包括諸如過氧化苯甲酰和叔丁基過氧化物這類過氧化物。可以預料，基本上可以采用任何自由基引發(fā)體系。推薦的一種水解劑是四甲基氫氧化銨。其它水解劑的實例還包括氨水，NaOH，KOH，HCl以及H2SO4。
下面的非限制性實例可用來說明本發(fā)明。
實施例1將含有1%(重量)KHSO4和1%(重量)4-叔丁基鄰苯二酚的4-乙酸基苯基甲基甲醇按3.2克/分的速度喂入一臺玻璃薄膜蒸發(fā)器。將蒸發(fā)器加熱到240℃，壓力保持在242毫米汞柱(絕壓)。總進料量為45.1克并含有83.3%的4-乙酸基苯基甲基甲醇(重量)。收集到的所有塔頂餾出物為38.1克。經(jīng)氣相色譜法分析，其中67.5%是4-乙酸基苯乙烯，11.4%是4-乙酸基苯基甲基甲醇，其余是其它組分。4-乙酸基苯基甲醇的轉化率為88.4%，生成4-乙酸基苯乙烯的選擇性為86%。
實施例2將含有1%(重量)KHSO4和1%(重量)4-叔丁基鄰苯二酚的4-乙酸基苯基甲基甲醇按3.2克/分的速度喂入一臺玻璃薄膜蒸發(fā)器。將蒸發(fā)器加熱到220℃，壓力保持在157毫米汞柱(絕壓)。總的進料量為45.6克，其中含有83.3%(重量)的4-乙酸基苯基甲基甲醇。收集到的所有塔頂餾出物為36.5克。經(jīng)氣相色譜法分析，其中64.1%是4-乙酸基苯乙烯，15.8%是4-乙酸基苯基甲基甲醇，其余是其它組分。4-乙酸基苯基甲基甲醇的轉化率為84.9%，生成4-乙酸基苯乙烯的選擇性為80.7%。
實施例3將含有2%(重量)KHSO4和1%(重量)4-叔丁基鄰苯二酚的4-乙酸基苯基甲基甲醇按1.9克/分的速度喂入一臺玻璃薄膜蒸發(fā)器。將蒸發(fā)器加熱到240℃，壓力保持在155毫米汞柱(絕壓)?？偟倪M料量為250克，其中含有83.3%的4-乙酸基苯基甲基甲醇(重量)。收集到的所有塔頂餾出物為216.2克。經(jīng)氣相色譜法分析，其中68.0%是4-乙酸基苯乙烯，8.7%是4-乙酸基苯基甲基甲醇，其余是其它組分。4-乙酸基苯基甲基甲醇的轉化率為91.0%，生成4-乙酸基苯乙烯的選擇性為86.3%。
實施例4將含有5%(重量)KHSO4和2%(重量)4-叔丁基鄰苯二酚的4-乙酸基苯基甲基甲醇按1.6克/分的速度喂入一臺玻璃薄膜蒸發(fā)器。將蒸發(fā)器加熱到240℃，壓力保持在155毫米汞柱(絕壓)?？偟倪M料量為400克。其中含有59.7%(重量)的4-乙酸基苯基甲基甲醇。收集到的所有塔頂餾出物為295克。經(jīng)氣相色譜分析，其中62.3%是4-乙酸基苯乙烯，11.4%是4-乙酸基苯基甲基甲醇，其余是其它組分。4-乙酸基苯基甲基甲醇的轉化率為87.9%，生成4-乙酸基苯乙烯的選擇性為84.4%。
實施例5將含有1%(重量)KHSO4和1%(重量)4-叔丁基鄰苯二酚的4-乙酸基苯基甲基甲醇按11.2克/分的速度喂入一臺玻璃薄膜蒸發(fā)器。將蒸發(fā)器加熱到240℃，壓力保持在155毫米汞柱(絕壓)?？偟倪M料量為78.1克，其中含有83.3%(重量)的4-乙酸基苯基甲基甲醇。收集到的所有塔頂餾出物為74.1克。經(jīng)氣相色譜分析，其中68.7%是4-乙酸基苯乙烯，9.5%是4-乙酸基苯基甲基甲醇，其余是其它組分。4-乙酸基苯基甲基甲醇的轉化率為89.1%，生成4-乙酸基苯乙烯的選擇性為97.5%。
實施例6將含有1%(重量)KHSO4和1%(重量)4-叔丁基鄰苯二酚的4-乙酸基苯基甲基甲醇按1.8克/分的速度喂入一臺玻璃薄膜蒸發(fā)器。將蒸發(fā)器加熱到240℃，壓力保持在155毫米汞柱(絕壓)?？偟倪M料量為55.8克，其中含有83.3%(重量)的4-乙酸基苯基甲基甲醇。收集到的所有塔頂餾出物為46.5克。經(jīng)氣相色譜分析，其中68.0%是4-乙酸基苯乙烯，8.7%是4-乙酸基苯基甲基甲醇，其余是其它組分。4-乙酸基苯基甲基甲醇的轉化率為91.3%，生成4-乙酸基苯乙烯的選擇性為82.8%。
權利要求
1.一種制備4-乙酸基苯乙烯的方法，該方法包括在催化量的酸催化存在下，將4-乙酸基苯基甲基甲醇在約85-300℃溫度及約0.1-760毫米汞柱(絕壓)壓力下加熱約0.2-10分鐘。
2.根據(jù)權利要求1的方法，其中催化劑選自礬土，二氧化鈦，硅膠以及無機酸這類物質(zhì)。
3.根據(jù)權利要求1的方法，其中催化劑是KHSO4。
4.根據(jù)權利要求1的方法，其中反應約進行0.2-2分鐘。
5.根據(jù)權利要求1的方法，其中反應在大約0.5-250毫米汞柱的真空下進行。
6.一種制備4-乙酸基苯乙烯的方法，該方法包括a) 將苯酚用醋酐乙?；迫?-羥基苯乙酮;b) 將4-羥基苯乙酮用醋酐乙?；?-乙酸基苯乙酮;c) 在至少為化學計算量的氫和催化量的催化劑存在下，將4-乙酸基苯基甲基甲醇，反應中不使用溶劑，催化劑選自鈀/碳或活性鎳這類物質(zhì);d) 在催化量的酸催化劑存在下，在約85-300℃溫度及約0.1-760毫米汞柱(絕壓)壓力下將4-乙酸基苯基甲基甲醇加熱約0.2-10分鐘。
7.根據(jù)權利要求6的方法，其中步驟d)所用催化劑選自礬土，二氧化鈦，硅膠以及無機酸這類物質(zhì)。
8.根據(jù)權利要求6的方法，其中步驟d)所用催化劑是KHSO4。
9.根據(jù)權利要求6的方法，其中步驟d)反應約進行0.2-2分鐘。
10.根據(jù)權利要求6的方法，其中步驟d)反應約在大約0.5-250毫米汞柱的真空下進行。
11.根據(jù)權利要求6的方法，其中步驟c)所用催化劑是鈀/碳。
12.根據(jù)權利要求6的方法，其中步驟c)所用催化劑是瑞尼(Raney)鎳。
13.根據(jù)權利要求6的方法，其中步驟c)的反應進行到氫化基本完全為止。
14.根據(jù)權利要求6的方法，其中步驟c)的反應在大約14.7-5，000psig的壓力下進行。
15.一種制備聚(4-乙酸基苯乙烯)的方法，該方法包括a) 將苯酚用醋酐乙?；迫?-羥基苯乙酮;b) 將4-羥基苯乙酮用醋酐乙?；?-乙酸基苯乙酮;c) 在至少為化學計算量的氫和催化量的催化劑存在下，將4-乙酸基苯乙酮在大約54-120℃的溫度加熱足夠的時間制取4-乙苯基甲基甲醇，反應中不使用溶劑，催化劑選自鈀/碳或活性鎳這類物質(zhì);d) 在催化量的酸催化劑存在下，在約為85-300℃溫度及約0.1-760毫米汞柱(絕壓)壓力下，將4-乙酸基苯基甲基甲醇加熱約0.2-10分鐘;e) 將4-乙酸基苯乙烯進行自由基聚合，生成聚(4-乙酸基苯乙烯)，產(chǎn)物的分子量約在1，000-800，000范圍。
16.根據(jù)權利要求15的方法，其中步驟c)的反應進行到氫化基本完全為止。
17.根據(jù)權利要求15的方法，其中步驟c)的反應在大約14-5，000psig的壓力下進行。
18.根據(jù)權利要求15的方法，其中步驟d)所用催化劑選自礬土，二氧化鈦，硅膠以及無機酸這類物質(zhì)。
19.根據(jù)權利要求15的方法，其中步驟d)所用催化劑是KHSO4。
20.根據(jù)權利要求15的方法，其中步驟d)反應約進行0.2-2分鐘。
21.根據(jù)權利要求15的方法，其中步驟d)反應約在大約0.5-250毫米汞柱的真空下進行。
22.一種制備聚(4-羥基苯乙烯)的方法，該方法包括a) 將苯酚用醋酐乙?；迫?-羥基苯乙酮;b) 將4-羥基苯乙酮用醋酐乙酰化生成4-乙酸基苯乙酮;c) 在至少為化學計算量的氫和催化量的催化劑存在下，將4-乙酸基苯乙酮在大約54-120℃的溫度加熱足夠的時間，制取4-乙酸基苯基甲基甲醇，反應中不使用溶劑，催化劑選自鈀/碳或活性鎳這類物質(zhì);d) 在催化量的酸催化劑存在下，在約為85-300℃溫度及約0.1-760毫米汞柱(絕壓)壓力下，將4-乙酸基苯基甲基甲醇加熱約0.2-10分鐘。e) 將4-乙酸基苯乙烯進行自由基聚合，生成聚(4-乙酸基苯乙烯)，產(chǎn)物的分子量約在1，000-800，000范圍;f) 將聚(4-乙酸基苯乙烯)水解生成聚(4-羥基苯乙烯)產(chǎn)物，的分子量約在1，000-500，000范圍。
23.根據(jù)權利要求22的方法，其中步驟d)所用催化劑選自礬土，二氧化鈦，硅膠以及無機酸這類物質(zhì)。
24.根據(jù)權利要求22的方法，其中步驟d)所用催化劑是KHSO4。
25.根據(jù)權利要求22的方法，其中步驟d)反應約進行0.2-2分鐘。
26.根據(jù)權利要求22的方法，其中步驟d)反應在大約0.5-250毫米汞柱的真空下進行。
27.根據(jù)權利要求22的方法，其中步驟c)的反應進行到氫化基本完全為止。
28.根據(jù)權利要求22的方法，其中步驟c)的反應在大約14.7-5，000psig的壓力下進行。
29.一種制備4-乙酸基苯乙烯的方法，該方法包括a) 將苯酚用醋酐乙?；迫?-羥基苯乙酮;b) 將4-羥基苯乙酮用醋酐乙酰化生成4-乙酸基苯乙酮;c) 將4-乙酸基苯乙酮用合適的試劑氫化足夠的時間，生成4-乙酸基苯基甲基甲醇;d) 在催化量的酸催化劑存在下，在約85-300℃溫度及約0.1-760毫米汞柱(絕壓)壓力下，將4-乙酸基苯基甲基甲醇加熱約0.2-10分鐘。
30.根據(jù)權利要求29的方法，其中步驟d)所用催化劑選自礬土，二氧化鈦，硅膠，無機酸和KHSO4這類物質(zhì)。
31.根據(jù)權利要求29的方法，其中所述的步驟c)所用試劑選自NaBH4，氫化鋁鋰，氫以及二異丁基氫化鋁這類物質(zhì)。
32.一種制備聚(4-乙酸基苯乙烯)的方法，該方法包括a) 將苯酚用醋酐乙?；迫?-羥基苯乙酮;b) 將4-羥基苯乙酮用醋酐乙?；?-乙酸基苯乙酮;c) 將4-乙酸基苯乙酮用合適的試劑氫化足夠的時間，生成4-乙酸基苯基甲基甲醇;d) 在催化量的酸催化劑存在下，在約85-300℃溫度及約0.1-760毫米汞柱(絕壓)壓力下，將4-乙酸基苯基甲基甲醇加熱約0.2-10分鐘。e)將4-乙酸基苯乙烯進行自由基聚合，生成聚(4-乙酸基苯乙烯)，產(chǎn)物的分子量約在1，000-800，000范圍。
33.根據(jù)權利要求32的方法，其中步驟d)所用催化劑選自礬土，二氧化鈦，硅膠，無機酸和KHSO4這類物質(zhì)。
34.根據(jù)權利要求32的方法，其中步驟c)所用試劑選自NaBH4，氫化鋁鋰，氫以及二異丁基氫化鋁這類物質(zhì)。
35.一種制備聚(4-羥基苯乙烯)的方法，該方法包括a) 將苯酚用醋酐乙酰化制取4-羥基苯乙酮;b) 將4-羥基苯乙酮用醋酐乙?；?-乙酸基苯乙酮;c) 將4-乙酸基苯乙酮用合適的試劑氫化足夠的時間，生成4-乙酸基苯基甲基甲醇;d) 在催化量的酸催化劑存在下，在約85-300℃溫度及約0.1-760毫米汞柱(絕壓)壓力下，將4-乙酸基苯基甲基甲醇加熱約0.2-10分鐘。e) 4-乙酸基苯乙烯進行自由基聚合，生成聚(4-乙酸基苯乙烯)，產(chǎn)物的分子量約在1，000-800，000范圍。f) 將聚(4-乙酸基苯乙烯)水解，生成聚(4-乙酸基苯乙烯)，產(chǎn)物的分子量約在1，000-500，000范圍。
36.根據(jù)權利要求35的方法，其中步驟d)所用催化劑選自礬土，二氧化鈦，硅膠，無機酸以及KHSO4這類物質(zhì)。
37.根據(jù)權利要求32的方法，其中步驟c)所用試劑選自NaBH4，氫化鋁鋰，氫以及二異丁基氫化鋁這類物質(zhì)。
全文摘要
一種制備4-乙酸基苯乙烯的方法，該方法是在一臺停留時間短的薄膜蒸發(fā)器中，用一種酸催化劑，將4-乙酸基苯基甲基甲醇真空加熱約0.2-10分鐘制取，反應溫度約為85-300℃，反應壓力約為0.1-760毫米汞柱。
文檔編號B01J21/06GK1039411SQ8910489
公開日1990年2月7日 申請日期1989年7月19日 優(yōu)先權日1988年7月19日
發(fā)明者巴庫立什·N·珊, 唐·Q·垂恩, 唐那·L·克恩 申請人:赫希斯特人造絲公司