本發(fā)明屬于環(huán)境催化技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種用于氨選擇性還原氮氧化物反應(yīng)的rth分子篩催化劑及其制備方法和用途，尤其涉及一種用于移動(dòng)源尾氣和/或固定源煙氣中氮氧化物的催化凈化的rth分子篩催化劑及其制備方法和用途。

背景技術(shù)：

目前，由于大氣中nox的不斷增多，其造成的酸雨及光化學(xué)煙霧已嚴(yán)重的影響到了人類的身體健康及大氣環(huán)境。因此，nox的去除已成為科研人員的研究熱點(diǎn)。目前，在眾多去除nox的主要方法中，以nh3為還原劑選擇性催化還原nox(nh3-scr)，因其反應(yīng)所需的溫度低，nox轉(zhuǎn)化率高，生成的n2不存在二次污染等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用于固定源煙氣脫硝與柴油車尾氣凈化等領(lǐng)域中。

高效nh3-scr催化劑是該技術(shù)的核心。目前在nh3-scr中，應(yīng)用較多的催化劑體系是v2o5-wo3(moo3)/tio2，該體系的催化活性高，抗so2中毒性能好，但是操作窗口窄，高溫n2選擇性低，活性組分v具有生物毒性；其他開(kāi)發(fā)的非v催化劑如氧化物催化劑ce-w、fe-ti，還有以zsm-5和beta為載體的cu基或fe基分子篩催化劑等都不同程度的存在著溫度操作窗口窄、水熱穩(wěn)定性差和hc中毒能力差等問(wèn)題。

近幾年，以cha構(gòu)型為代表的小孔分子篩催化劑因其高催化活性和高水熱穩(wěn)定性受到廣泛關(guān)注，并已應(yīng)用于柴油車尾氣nox凈化。如cn101065321a和cn105314648a等均公開(kāi)了用于nh3-scr的cha構(gòu)型分子篩催化劑。但是目前以cha為構(gòu)型的分子篩催化劑價(jià)格昂貴，水熱穩(wěn)定性仍有待進(jìn)一步提高。

因此，開(kāi)發(fā)具有催化活性高、溫度操作窗口寬，價(jià)格優(yōu)廉并且具備高水熱穩(wěn)定性的催化劑面臨巨大的挑戰(zhàn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)現(xiàn)有nh3-scr中所用分子篩催化劑存在的溫度操作窗口窄、水熱穩(wěn)定性差和hc中毒能力差等問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種用于氨選擇性還原氮氧化物反應(yīng)的rth分子篩催化劑及其制備方法和用途。本發(fā)明選取rth分子篩作為催化劑載體，利用rth分子篩的結(jié)構(gòu)特征，將過(guò)渡金屬活性組分負(fù)載于rth分子篩上，得到具有寬溫度操作范圍且保持較高氮氧化物去除率和穩(wěn)定性的rth分子篩催化劑。

為達(dá)此目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

第一方面，本發(fā)明提供了一種用于氨選擇性還原氮氧化物反應(yīng)的rth分子篩催化劑，所述rth分子篩催化劑以rth分子篩為載體，負(fù)載過(guò)渡金屬作為活性組分。

本發(fā)明所述rth分子篩催化劑是以富鋁型rth分子篩的為載體的過(guò)渡金屬基催化劑，其中rth分子篩具有由八元環(huán)組成的平行于a軸和c軸的二維孔道，其孔道大小分別為0.41nm×0.38nm和0.56nm×0.25nm，rht分子篩所具有的特定結(jié)構(gòu)決定了在nh3-scr領(lǐng)域具有較好的應(yīng)用。

以下作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，但不作為本發(fā)明提供的技術(shù)方案的限制，通過(guò)以下技術(shù)方案，可以更好地達(dá)到和實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的技術(shù)目的和有益效果。

作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述過(guò)渡金屬為銅、鐵、鈰或錳中任意一種或至少兩種的組合，所述組合典型但非限制性實(shí)例有：銅和鐵的組合，鐵和鈰的組合，銅和鈰的組合，銅、鐵和鈰的組合，銅和錳的組合，鐵和錳的組合，銅、鐵和錳的組合等，優(yōu)選為銅和/或鐵。

優(yōu)選地，所述活性組分占rth分子篩催化劑總質(zhì)量的1％～10％，例如1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％或10％等，但并不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用，優(yōu)選為2％～5％。

本發(fā)明中，所述rth分子篩催化劑上活性組分的負(fù)載量可以通過(guò)調(diào)整過(guò)渡金屬鹽溶液的濃度和/或離子交換反應(yīng)的次數(shù)進(jìn)行調(diào)整。

優(yōu)選地，所述rth分子篩為富鋁型rth分子篩，其硅鋁比si/al為100～3，例如100、90、80、70、60、50、40、30、20、10或5等，但并不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述rth分子篩催化劑的比表面面積為400m²/g～800m²/g，例如400m²/g、450m²/g、500m²/g、550m²/g、600m²/g、650m²/g、700m²/g、750m²/g或800m²/g等，但并不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

第二方面，本發(fā)明提供了上述rth分子篩催化劑的制備方法，所述方法包括以下步驟：

(1)將rth分子篩與過(guò)渡金屬的鹽溶液混合進(jìn)行離子交換反應(yīng)，得到混合液；

(2)將步驟(1)得到的混合液進(jìn)行固液分離，得到固體混合物；

(3)將步驟(2)得到的固體混合物進(jìn)行焙燒，得到rth分子篩催化劑。

本發(fā)明中步驟(1)中所述離子交換反應(yīng)可以進(jìn)行多次，其根據(jù)需要的負(fù)載量進(jìn)行調(diào)整。

作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，步驟(1)所述過(guò)渡金屬的鹽溶液為銅鹽、鐵鹽，鈰鹽或錳鹽中任意一種或至少兩種組合的鹽溶液，所述組合典型但非限制性實(shí)例有：銅鹽和鐵鹽的組合，鐵鹽和鈰鹽的組合，銅鹽和鈰鹽的組合，銅鹽、鐵鹽和鈰鹽的組合，銅鹽和錳鹽的組合，鐵鹽和錳鹽的組合，銅鹽、鐵鹽和錳鹽的組合等，優(yōu)選為銅鹽和/或鐵鹽。

優(yōu)選地，步驟(1)所述過(guò)渡金屬的鹽溶液為過(guò)渡金屬的硫酸鹽溶液、過(guò)渡金屬的硝酸鹽溶液或過(guò)渡金屬的醋酸鹽溶液中任意一種或者至少兩種的組合，所述組合典型但非限制性實(shí)例有：過(guò)渡金屬的硫酸鹽溶液和過(guò)渡金屬的硝酸鹽溶液的組合，過(guò)渡金屬的硝酸鹽溶液和過(guò)渡金屬的醋酸鹽溶液的組合，過(guò)渡金屬的硫酸鹽溶液、過(guò)渡金屬的硝酸鹽溶液和過(guò)渡金屬的醋酸鹽溶液的組合等。

優(yōu)選地，步驟(1)所述過(guò)渡金屬的鹽溶液的濃度為0.01mol/l～0.5mol/l，例如0.01mol/l、0.05mol/l、0.1mol/l、0.2mol/l、0.3mol/l、0.4mol/l或0.5mol/l等，但并不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。其根據(jù)需要的負(fù)載量進(jìn)行調(diào)整。

本發(fā)明中，所述過(guò)渡金屬的鹽溶液的濃度是影響rth分子篩催化劑的因素之一。相對(duì)于rth分子篩，過(guò)渡金屬的鹽溶液的濃度過(guò)高或過(guò)低都會(huì)最終影響催化劑的催化性能。對(duì)于一定質(zhì)量的rth分子篩，若過(guò)渡金屬的鹽溶液的濃度過(guò)低，會(huì)使rth分子篩上的活性組分負(fù)載量過(guò)少，降低催化劑的中低溫催化活性。而過(guò)渡金屬的鹽溶液的濃度過(guò)高，會(huì)使分子篩上負(fù)載的金屬離子過(guò)高，在焙燒過(guò)程中發(fā)生團(tuán)聚，導(dǎo)致rth分子篩催化劑在高溫條件下催化性能降低。

優(yōu)選地，步驟(1)中rth分子篩的質(zhì)量與過(guò)渡金屬的鹽溶液的體積比為1g:(50ml～200ml)，例如1g:50ml、1g:70ml、1g:100ml、1g:130ml、1g:150ml、1g:170ml或1g:200ml等，但并不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用，優(yōu)選為1g:(50ml～100ml)。本發(fā)明中，所述rth分子篩的質(zhì)量與過(guò)渡金屬的鹽溶液的體積比是影響rth分子篩催化劑的因素之一，相對(duì)于rth分子篩，過(guò)渡金屬的鹽溶液的用量過(guò)多或過(guò)少都會(huì)影響最終催化劑的催化劑性能。對(duì)于一定質(zhì)量的rth分子篩，若過(guò)渡金屬的鹽溶液用量過(guò)少，會(huì)使rth分子篩上的活性組分負(fù)載量過(guò)少，進(jìn)而降低催化劑的中低溫催化活性；而過(guò)渡金屬的鹽溶液的用量也并非越多越好，使用過(guò)量的過(guò)渡金屬的鹽溶液，會(huì)使分子篩上負(fù)載的金屬離子過(guò)多，進(jìn)而在焙燒過(guò)程中發(fā)生團(tuán)聚，進(jìn)而rth分子篩催化劑在高溫條件下催化性能降低，進(jìn)而降低no的轉(zhuǎn)化率。

作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，步驟(1)所述離子交換反應(yīng)的反應(yīng)條件為20℃～50℃，例如20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃或50℃等，但并不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

優(yōu)選地，步驟(1)所述離子交換反應(yīng)在攪拌條件下進(jìn)行。

優(yōu)選地，步驟(1)所述離子交換反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為12h～36h，例如12h、14h、16h、18h、20h、22h、24h、26h、28h、30h、32h、34h或36h等，但并不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，步驟(2)所述固液分離為抽濾和/或過(guò)濾。

優(yōu)選地，步驟(3)所述固體混合物經(jīng)洗滌和干燥后進(jìn)行焙燒。

優(yōu)選地，所述干燥溫度為80℃～100℃，例如80℃、83℃、85℃、87℃、90℃、93℃、95℃、97℃或100℃等，但并不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用，優(yōu)選為100℃。

優(yōu)選地，所述干燥時(shí)間為12h～36h，例如12h、14h、16h、18h、20h、22h、24h、26h、28h、30h、32h、34h或36h等，但并不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，步驟(3)所述焙燒溫度為450℃～650℃，例如450℃、470℃、500℃、530℃、550℃、570℃、600℃、630℃或650℃等，但并不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

優(yōu)選地，步驟(3)所述焙燒時(shí)間為3h～8h，例如3h、4h、5h、6h、7h或8h等，但并不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

本發(fā)明中，所述焙燒溫度也是影響rth分子篩催化劑的因素之一。相對(duì)于rth分子篩，焙燒溫度過(guò)低或過(guò)高都會(huì)影響催化劑的催化劑性能。若焙燒溫度過(guò)低，會(huì)使硫酸鹽、硝酸鹽或醋酸鹽殘留于催化劑表面，進(jìn)而覆蓋活性位點(diǎn)，從而降低rth分子篩催化劑的催化性能。若焙燒溫度過(guò)高，會(huì)使分子篩上負(fù)載的金屬離子在焙燒過(guò)程中在rth分子篩上發(fā)生遷移和團(tuán)聚，進(jìn)一步發(fā)生氧化，同時(shí)rth分子篩的構(gòu)型結(jié)構(gòu)遭到破壞，容易造成催化劑的失活，從而降低rth分子篩催化劑的催化性能。

作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述方法包括以下步驟：

(1)將rth分子篩與過(guò)渡金屬的鹽溶液按質(zhì)量與體積比為1g:(50ml～200ml)混合，于20℃～50℃在攪拌條件下進(jìn)行離子交換反應(yīng)，反應(yīng)12h～36h，得到混合液；

(2)將步驟(1)得到的混合液進(jìn)行抽濾，得到固體混合物；

(3)將步驟(2)得到的固體混合物進(jìn)行洗滌，在80℃～100℃下烘干12h～36h后，在450℃～650℃下焙燒3h～8h，得到rth分子篩催化劑。

第三方面，本發(fā)明提供了上述rth分子篩催化劑的用途，所述rth分子篩催化劑用于氮氧化物催化凈化領(lǐng)域；

優(yōu)選地，所述rth分子篩催化劑用于移動(dòng)源尾氣和/或固定源煙氣中氮氧化物的催化凈化。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：

(1)本發(fā)明所述rth分子篩催化劑具有較寬的溫度操作窗口，其可以在200℃～450℃的范圍內(nèi)保持較高的氮氧化物去除率，且氮氧化物去除率可達(dá)78％以上；

(2)本發(fā)明所述rth分子篩催化劑具有高比表面積及多活性位點(diǎn)，與其他種類分子篩催化劑相比具有較強(qiáng)的熱穩(wěn)定性和抗水性，以及優(yōu)異的n2生成選擇性；

(3)本發(fā)明所述rth分子篩催化劑均采用無(wú)毒無(wú)害組分，不會(huì)對(duì)人體健康和生態(tài)環(huán)境造成危害，制備方法簡(jiǎn)單易行；

(4)本發(fā)明所述rth分子篩催化劑尤其適應(yīng)于機(jī)動(dòng)車尾氣凈化與固定源煙氣低溫脫硝。

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明實(shí)施例1中所述催化劑的催化活性圖；

圖2是本發(fā)明實(shí)施例1中所述催化劑的n2的生成選擇性圖。

具體實(shí)施方式

為更好地說(shuō)明本發(fā)明，便于理解本發(fā)明的技術(shù)方案，下面對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。但下述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明的簡(jiǎn)易例子，并不代表或限制本發(fā)明的權(quán)利保護(hù)范圍，本發(fā)明保護(hù)范圍以權(quán)利要求書(shū)為準(zhǔn)。

本發(fā)明具體實(shí)施方式部分提供了一種用于氨選擇性還原氮氧化物反應(yīng)的rth分子篩催化劑及其制備方法和用途，所述rth分子篩催化劑以rth分子篩為載體，負(fù)載過(guò)渡金屬作為活性組分。

其制備方法包括以下步驟：

(1)將rth分子篩與過(guò)渡金屬的鹽溶液混合進(jìn)行離子交換反應(yīng)，得到混合液；

(2)將步驟(1)得到的混合液進(jìn)行固液分離，得到固體混合物；

(3)將步驟(2)得到的固體混合物進(jìn)行焙燒，得到rth分子篩催化劑。

以下為本發(fā)明典型但非限制性實(shí)施例：

實(shí)施例1：

本實(shí)施例提供了一種用于氨選擇性還原氮氧化物反應(yīng)的rth分子篩催化劑及其制備方法和用途，所述rth分子篩催化劑以rth分子篩為載體，負(fù)載金屬銅作為活性組分。

其制備方法為：

(1)配制0.1mol/l的硫酸銅溶液，將富鋁型rth分子篩與硫酸銅溶液混合，其中rth分子篩的質(zhì)量與硫酸銅溶液的體積比為1g:80ml，在35℃下攪拌12h進(jìn)行離子交換反應(yīng)，得到混合液；

(2)將步驟(1)得到的混合液進(jìn)行抽濾并洗滌3次得到濾餅；

(3)將步驟(2)得到的濾餅放入烘箱中于100℃烘干12h，然后在馬弗爐中于550℃焙燒5h得到粉末狀的具有rth構(gòu)型的cu-rth催化劑，將制得的催化劑壓片、研碎、過(guò)篩，取20～40目備用。

將所得cu-rth催化劑用于nh3-scr反應(yīng)，其中反應(yīng)混合氣的組成為：[no]＝[nh3]＝500ppm，[o2]＝5％，n2作為平衡氣，氣體總流量為500ml/min，反應(yīng)溫度在150℃～550℃。

取催化劑的使用量分別為50mg、100mg和200mg，對(duì)應(yīng)的空速分別為400,000h^-1、200,000h^-1和100,000h^-1，對(duì)應(yīng)的條件情況編號(hào)分別為a、b和c。no和nh3及副產(chǎn)物n2o和no2均利用紅外氣體池測(cè)定。

所得催化劑的催化活性均在固定反應(yīng)床上進(jìn)行，至反應(yīng)進(jìn)行至穩(wěn)態(tài)測(cè)定反應(yīng)氣體的組成，在a、b和c三種測(cè)試情況下，催化劑的催化活性如圖1所示，n2的生成選擇性如圖2所示。

由圖1可以看出，所述催化劑有著優(yōu)異的氮氧化物的催化活性。在條件c情況下，該催化劑的在200℃～450℃溫度范圍內(nèi)，氮氧化物的轉(zhuǎn)化率在80％以上。圖2可以看出在150℃～550℃溫度范圍內(nèi)，三種情況下n2的選擇性都在99％以上。說(shuō)明該催化劑具有非常優(yōu)異的nh3-scr催化性能。

實(shí)施例2：

本實(shí)施例提供了一種用于氨選擇性還原氮氧化物反應(yīng)的rth分子篩催化劑及其制備方法和用途，所述rth分子篩催化劑以rth分子篩為載體，負(fù)載金屬鐵作為活性組分。

其制備方法為參照實(shí)施例1中的制備方法，區(qū)別在于：步驟(1)中配制0.1mol/l的硝酸鐵溶液，且rth分子篩的質(zhì)量與硝酸鐵溶液的體積比為1g:80ml，在50℃下攪拌20h進(jìn)行離子交換反應(yīng)。

將所得fe-rth催化劑用于nh3-scr反應(yīng)，其反應(yīng)條件與實(shí)施例1中的反應(yīng)條件相同，其催化活性測(cè)試方法與實(shí)施例1中相同。

本實(shí)施例所制得的fe-rth催化劑在條件c情況下，該催化劑的在300℃～550℃溫度范圍內(nèi)，氮氧化物的轉(zhuǎn)化率在60％以上；在150℃～550℃溫度范圍內(nèi)，三種情況下n2的選擇性都在98％以上，具有非常優(yōu)異的nh3-scr催化性能。

實(shí)施例3：

本實(shí)施例提供了一種用于氨選擇性還原氮氧化物反應(yīng)的rth分子篩催化劑及其制備方法和用途，所述rth分子篩催化劑以rth分子篩為載體，負(fù)載金屬銅和鈰作為活性組分。

其制備方法為參照實(shí)施例1中的制備方法，區(qū)別在于：步驟(1)中配制0.1mol/l和0.1mol/l的醋酸銅和醋酸鈰混合溶液，且rth分子篩的質(zhì)量與混合溶液的體積比為1g:198ml，在22℃下攪拌36h進(jìn)行離子交換反應(yīng)。

將所得cu/ce-rth催化劑用于nh3-scr反應(yīng)，其反應(yīng)條件與實(shí)施例1中的反應(yīng)條件相同，其催化活性測(cè)試方法與實(shí)施例1中相同。

將所得cu/ce-rth催化劑用于nh3-scr反應(yīng)，其反應(yīng)條件與實(shí)施例1中的反應(yīng)條件相同，其催化活性測(cè)試方法與實(shí)施例1中相同。

本實(shí)施例所制得的cu/ce-rth催化劑在條件c情況下，該催化劑的在200℃～450℃溫度范圍內(nèi)，氮氧化物的轉(zhuǎn)化率在85％以上；在150℃～550℃溫度范圍內(nèi)，三種情況下n2的選擇性都在98％以上，具有非常優(yōu)異的nh3-scr催化性能。

實(shí)施例4：

本實(shí)施例提供了一種用于氨選擇性還原氮氧化物反應(yīng)的rth分子篩催化劑及其制備方法和用途，所述rth分子篩催化劑以rth分子篩為載體，負(fù)載金屬銅作為活性組分。

其制備方法為參照實(shí)施例1中的制備方法，區(qū)別在于：步驟(3)中焙燒溫度為450℃，焙燒時(shí)間為8h。

將所得cu-rth催化劑用于nh3-scr反應(yīng)，其反應(yīng)條件與實(shí)施例1中的反應(yīng)條件相同，其催化活性測(cè)試方法與實(shí)施例1中相同。

將所得cu-rth催化劑用于nh3-scr反應(yīng)，在條件c情況下，該催化劑的在200℃～450℃溫度范圍內(nèi)，氮氧化物的轉(zhuǎn)化率在75％以上；在150℃～550℃溫度范圍內(nèi)，三種情況下n2的選擇性都在99％以上，具有非常優(yōu)異的nh3-scr催化性能。

實(shí)施例5：

本實(shí)施例提供了一種用于氨選擇性還原氮氧化物反應(yīng)的rth分子篩催化劑及其制備方法和用途，所述rth分子篩催化劑以rth分子篩為載體，負(fù)載金屬銅作為活性組分。

其制備方法為參照實(shí)施例1中的制備方法，區(qū)別在于：步驟(3)中焙燒溫度為650℃，焙燒時(shí)間為3h。

將所得cu-rth催化劑用于nh3-scr反應(yīng)，其反應(yīng)條件與實(shí)施例1中的反應(yīng)條件相同，其催化活性測(cè)試方法與實(shí)施例1中相同。

將所得cu-rth催化劑用于nh3-scr反應(yīng)，在條件c情況下，該催化劑的在200℃～450℃溫度范圍內(nèi)，氮氧化物的轉(zhuǎn)化率在83％以上；在150℃～550℃溫度范圍內(nèi)，三種情況下n2的選擇性都在99％以上，具有非常優(yōu)異的nh3-scr催化性能。

對(duì)比例1：

本對(duì)比例提供了一種用于氨選擇性還原氮氧化物反應(yīng)的cha構(gòu)型分子篩催化劑，其從商業(yè)途徑獲得。

將其用于nh3-scr反應(yīng)，其反應(yīng)條件與實(shí)施例1中的反應(yīng)條件相同，其催化活性測(cè)試方法與實(shí)施例1中相同。

所述催化劑在條件c情況下，該催化劑的在150℃～200℃低溫范圍內(nèi)，氮氧化物的轉(zhuǎn)化率最高僅為70％，性能較本申請(qǐng)所述rth催化劑差。

對(duì)比例2：

本對(duì)比例提供了一種用于氨選擇性還原氮氧化物反應(yīng)的rth構(gòu)型分子篩催化劑，所述rth分子篩催化劑以rth分子篩為載體，負(fù)載金屬銅作為活性組分。

其制備方法為參照實(shí)施例1中的制備方法，區(qū)別在于：步驟(1)中rth分子篩的質(zhì)量與硫酸銅溶液的體積比為1g:20ml，即硫酸銅溶液的用量過(guò)少。

將所得cu-rth催化劑其用于nh3-scr反應(yīng)，其反應(yīng)條件與實(shí)施例1中的反應(yīng)條件相同，其催化活性測(cè)試方法與實(shí)施例1中相同。

所述催化劑在條件c情況下，該催化劑的在150℃～400℃溫度范圍內(nèi)，氮氧化物的轉(zhuǎn)化率最高僅為80％，可見(jiàn)催化性能明顯下降。

對(duì)比例3：

本對(duì)比例提供了一種用于氨選擇性還原氮氧化物反應(yīng)的rth構(gòu)型分子篩催化劑，所述rth分子篩催化劑以rth分子篩為載體，負(fù)載金屬銅作為活性組分。

其制備方法為參照實(shí)施例1中的制備方法，區(qū)別在于：步驟(1)中rth分子篩的質(zhì)量與硫酸銅溶液的體積比為1g:250ml，即硫酸銅溶液的用量過(guò)多。

將所得cu-rth催化劑其用于nh3-scr反應(yīng)，其反應(yīng)條件與實(shí)施例1中的反應(yīng)條件相同，其催化活性測(cè)試方法與實(shí)施例1中相同。

所述催化劑條件c情況下，該催化劑的在350℃～550℃溫度范圍內(nèi)，氮氧化物的轉(zhuǎn)化率最高僅為80％；在350℃～550℃溫度范圍內(nèi)，三種情況下n2的選擇性為80～90％，可見(jiàn)由于活性組分過(guò)多，發(fā)生團(tuán)聚，進(jìn)而催化劑的高溫選擇性明顯下降。

對(duì)比例4：

本對(duì)比例提供了一種用于氨選擇性還原氮氧化物反應(yīng)的rth構(gòu)型分子篩催化劑，所述rth分子篩催化劑以rth分子篩為載體，負(fù)載金屬銅作為活性組分。

其制備方法為參照實(shí)施例1中的制備方法，區(qū)別在于：步驟(3)中焙燒溫度為400℃，即焙燒溫度較低。

將所得cu-rth催化劑其用于nh3-scr反應(yīng)，其反應(yīng)條件與實(shí)施例1中的反應(yīng)條件相同，其催化活性測(cè)試方法與實(shí)施例1中相同。

所述催化劑條件c情況下，該催化劑的在150℃～550℃溫度范圍內(nèi)，氮氧化物的轉(zhuǎn)化率最高僅為80％，可見(jiàn)催化性能明顯下降。

對(duì)比例5：

本對(duì)比例提供了一種用于氨選擇性還原氮氧化物反應(yīng)的rth構(gòu)型分子篩催化劑，所述rth分子篩催化劑以rth分子篩為載體，負(fù)載金屬銅作為活性組分。

其制備方法為參照實(shí)施例1中的制備方法，區(qū)別在于：步驟(3)中焙燒溫度為700℃，即焙燒溫度較高。

將所得cu-rth催化劑其用于nh3-scr反應(yīng)，其反應(yīng)條件與實(shí)施例1中的反應(yīng)條件相同，其催化活性測(cè)試方法與實(shí)施例1中相同。

所述催化劑條件c情況下，該催化劑的在300℃～550℃溫度范圍內(nèi)，氮氧化物的轉(zhuǎn)化率僅為40％～70％；在300℃～550℃溫度范圍內(nèi)，三種情況下n2的選擇性為.80％-95％，可見(jiàn)在過(guò)高溫度下焙燒，使催化劑表面活性組分發(fā)生團(tuán)聚，進(jìn)而使選擇性降低。

綜合上述實(shí)施例和對(duì)比例可以看出，本發(fā)明所述rth分子篩催化劑具有較寬的溫度操作窗口，其可以在200℃～450℃的范圍內(nèi)保持較高的氮氧化物去除率，且氮氧化物去除率可達(dá)78％以上；同時(shí)，本發(fā)明所述rth分子篩催化劑具有高比表面積及多活性位點(diǎn)，與其他種類分子篩催化劑相比具有較強(qiáng)的熱穩(wěn)定性和抗水性，以及優(yōu)異的n2生成選擇性。

申請(qǐng)人申明，本發(fā)明通過(guò)上述實(shí)例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的詳細(xì)應(yīng)用方法，但本發(fā)明并不局限于上述詳細(xì)應(yīng)用方法，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細(xì)方法才能實(shí)施。所述技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對(duì)本發(fā)明應(yīng)用于任何nh3-scr反應(yīng)的改進(jìn)，對(duì)本發(fā)明條件，設(shè)備的等效變換，以及輔助條件的改變，方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開(kāi)范圍之內(nèi)。