本發(fā)明屬于除藻技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種環(huán)保型除藻劑的制備方法。

背景技術(shù)：

近年來(lái)，水體富營(yíng)養(yǎng)化非常嚴(yán)重，已成為環(huán)境領(lǐng)域亟待解決的一大難題。江河湖海的藻類(lèi)泛濫已引起廣泛關(guān)注，大面積的藻類(lèi)爆發(fā)，嚴(yán)重破壞了水生生態(tài)系統(tǒng)的平衡與穩(wěn)定，不僅影響了水體景觀，影響了水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)的發(fā)展，而且藻毒性已構(gòu)成對(duì)人類(lèi)生存環(huán)境的威脅。因此，如何控制和消除富營(yíng)養(yǎng)化水體中有害藻類(lèi)的暴發(fā)性增長(zhǎng)是目前水環(huán)境領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)和前沿。

目前較流行的除藻方法大致可歸結(jié)為物理法、生物法以及化學(xué)法三類(lèi)。其中，物理方法是利用設(shè)備、器材在水體中設(shè)置特定的安全隔離區(qū)，分離水華水體中的藻類(lèi)或利用機(jī)械裝置進(jìn)行除藻，如直接過(guò)濾、氣浮除藻、圍格柵欄、超聲波法、光隔離法等，這些方法不引進(jìn)二次污染，但是其投入的成本高且不利于大面積操作；生物法是通過(guò)營(yíng)養(yǎng)與捕食關(guān)系以及生物間的相互作用，來(lái)達(dá)到控制藻類(lèi)的目的，生物法具有無(wú)污染、低消耗、可持續(xù)性等優(yōu)點(diǎn)，但生物法見(jiàn)效慢，周期長(zhǎng)，不適宜在藻類(lèi)暴發(fā)影響嚴(yán)重的緊急狀態(tài)下使用；化學(xué)法則是采用各種化學(xué)除藻劑進(jìn)行除藻，是目前采用最多、發(fā)展最快的一類(lèi)方法?；瘜W(xué)除藻劑一般分為氧化型和非氧化型，氧化型除藻劑主要有鹵素及其化合物和臭氧、高錳酸鉀、過(guò)氧化氫，其中液氯使用最為普遍，次氯酸鈉亦有使用，而非氧化型除藻劑主要有無(wú)機(jī)金屬化合物-重金屬制劑、有機(jī)金屬化合物-重金屬制劑?；瘜W(xué)除藻劑具有相對(duì)簡(jiǎn)單，能夠大面積操作等優(yōu)點(diǎn)，但是現(xiàn)有的除藻劑存在除藻效果不徹底，使用后容易產(chǎn)生有毒副產(chǎn)物，導(dǎo)致水體二次污染的問(wèn)題。因此，研制開(kāi)發(fā)一種環(huán)境友好、除藻效果徹底的除藻劑，成為業(yè)內(nèi)亟待解決的問(wèn)題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明主要解決的技術(shù)問(wèn)題：針對(duì)現(xiàn)有除藻劑存在除藻效率低，使用后容易產(chǎn)生有毒副產(chǎn)物，導(dǎo)致水體二次污染的問(wèn)題，提供一種環(huán)保型除藻劑的制備方法。

為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：

一種環(huán)保型除藻劑的制備方法，其特征在于具體制備步驟為:

（1）按質(zhì)量比1:3，將絲瓜絡(luò)和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%雙氧水放入容器中，對(duì)容器進(jìn)行加熱至80～90℃，保溫30～50min后，降溫至50～60℃，使用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)容器中混合物ph至7.5～8.0，再向容器中加入茶皂素，攪拌10～15min，將容器置于5～10℃下靜置8～10h，對(duì)容器中的物質(zhì)進(jìn)行冷凍干燥，收集冷凍干燥物，將冷凍干燥物切割成厚度為1.2～1.8cm的厚片，得厚片；

（2）按重量份數(shù)計(jì)，取60～70份蒸餾水、40～50份厚片、18～21份丙烯酸、14～16份聚谷氨酸、8～13份n，n-亞甲基雙丙烯酰胺、2～4份過(guò)硫酸鉀、1～3份碳酸氫銨及2～4份氯化鈣；

（3）將蒸餾水、厚片及丙烯酸放入反應(yīng)器中，使用氮?dú)獗Ｗo(hù)，設(shè)定溫度為60～65℃，預(yù)熱1～2h，再加入碳酸氫銨、過(guò)硫酸鉀及n，n-亞甲基雙丙烯酰胺放入反應(yīng)器中，升溫至72～76℃，攪拌2～6h，將聚谷氨酸及氯化鈣放入反應(yīng)器中反應(yīng)5～7h；

（4）在反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，對(duì)反應(yīng)器中的物質(zhì)進(jìn)行過(guò)濾，收集濾餅，并使用蒸餾水洗滌濾餅，再使用無(wú)水乙醇洗滌濾餅，將洗滌后的濾餅進(jìn)行干燥，收集干燥物，得載體，備用；

（5）取黑殼蝦放入蒸鍋中，設(shè)定溫度為105～110℃，蒸煮2～4min，收集蒸煮黑殼蝦，取1.2mol/l乙醇溶液、蒸煮黑殼蝦、蒼耳子、尿素和百部放入搗碎機(jī)中搗碎，收集搗碎混合物；

（6）對(duì)搗碎混合物進(jìn)行加熱，設(shè)定加熱溫度為40～45℃，保溫6～9h，隨后將加熱后的搗碎混合物放入壓濾機(jī)中，以20mpa進(jìn)行壓濾，得壓濾液，將壓濾液放入濃縮罐中，濃縮至壓濾液體積的70～80%，收集濃縮液，按質(zhì)量比2:3～2:5，將濃縮液和備用載體放入攪拌均勻，再靜置10～12h，即可得環(huán)保型除藻劑。

所述步驟（1）中茶皂素的加入量為絲瓜絡(luò)質(zhì)量的7～9%。

所述步驟（4）中干燥的溫度為80～85℃。

所述步驟（5）中1.2mol/l乙醇溶液、蒸煮黑殼蝦、蒼耳子、尿素和百部的質(zhì)量比為10～13:4～6:3～5:1:1。

本發(fā)明的有益效果是：

（1）本發(fā)明通過(guò)雙氧水對(duì)絲瓜絡(luò)進(jìn)行氧化處理，降低絲瓜絡(luò)內(nèi)部粗纖維的含量，

隨后與丙烯酸、聚谷氨酸、n，n-亞甲基雙丙烯酰胺等混合，以過(guò)硫酸鉀作為引發(fā)劑，獲得絲瓜絡(luò)負(fù)載可降解高吸水性樹(shù)脂，使用其吸附黑殼蝦內(nèi)部滅藻類(lèi)酶及蒼耳子、百部中滅藻類(lèi)有益物，利用尿素對(duì)藻類(lèi)進(jìn)行富集，再對(duì)其進(jìn)行殺除，進(jìn)而提高了制備的環(huán)保型除藻劑除藻效率；

（2）本發(fā)明選用天然絲瓜絡(luò)作為原料，再使用可降解高吸水性樹(shù)脂作為吸附物，避免了對(duì)水體的二次污染，可以安全有效地控制藻類(lèi)水華，保持水體干凈；

（3）本發(fā)明制得的環(huán)保型除藻劑屬于環(huán)境友好型產(chǎn)品，使用后不會(huì)產(chǎn)生有毒副產(chǎn)物，對(duì)水體無(wú)二次污染問(wèn)題，具有較好的凈化水質(zhì)的作用。

具體實(shí)施方式

首先按質(zhì)量比1:3，取絲瓜絡(luò)和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%雙氧水放入容器中，對(duì)容器進(jìn)行加熱至80～90℃，保溫30～50min后，降溫至50～60℃，使用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)容器中混合物ph至7.5～8.0，再向容器中加入絲瓜絡(luò)質(zhì)量7～9%的茶皂素，以110r/min攪拌10～15min，隨后在攪拌結(jié)束后，將容器置于5～10℃冷藏室內(nèi)靜置8～10h，再對(duì)容器中的物質(zhì)進(jìn)行冷凍干燥，收集冷凍干燥物，將冷凍干燥物切割成厚度為1.2～1.8cm的厚片，再按重量份數(shù)計(jì)，取60～70份蒸餾水、40～50份厚片、18～21份丙烯酸、14～16份聚谷氨酸、8～13份n,n-亞甲基雙丙烯酰胺、2～4份過(guò)硫酸鉀、1～3份碳酸氫銨及2～4份氯化鈣，首先將蒸餾水、厚片及丙烯酸放入反應(yīng)器中，使用氮?dú)獗Ｗo(hù)，設(shè)定溫度為60～65℃，預(yù)熱1～2h，在預(yù)熱結(jié)束后，依次將重量份數(shù)中的碳酸氫銨、過(guò)硫酸鉀及n,n-亞甲基雙丙烯酰胺放入反應(yīng)器中，升溫至72～76℃，以160r/min攪拌2～6h，再將重量份數(shù)中的聚谷氨酸及氯化鈣放入反應(yīng)器中，繼續(xù)攪拌5～7h，待反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻至室溫，對(duì)反應(yīng)器中的物質(zhì)進(jìn)行過(guò)濾，收集濾餅，并使用過(guò)濾液體積2～3倍的蒸餾水洗滌濾餅，再使用過(guò)濾液體積2～4倍的無(wú)水乙醇洗滌濾餅，將洗滌后的濾餅置于80℃干燥箱中干燥過(guò)夜，收集干燥物，得載體，再取黑殼蝦放入蒸鍋中，設(shè)定溫度為105～110℃，蒸煮2～4min，收集蒸煮黑殼蝦，按質(zhì)量比10:4:3:1:1，取質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.8%的乙醇溶液、蒸煮黑殼蝦、蒼耳子、尿素和百部放入搗碎機(jī)中，以11000r/min搗碎8～12min，收集搗碎混合物，最后將搗碎混合物放入加熱器中進(jìn)行加熱，設(shè)定加熱溫度為40～45℃，保溫6～9h，隨后將加熱后的搗碎混合物放入壓濾機(jī)中，以20mpa壓力進(jìn)行壓濾，收集壓濾液，將壓濾液放入濃縮罐中，濃縮至壓濾液原體積的70～80%，收集濃縮液，按質(zhì)量比2:3～2:5，將濃縮液和載體放入攪拌機(jī)中攪拌均勻，再靜置10～12h，收集攪拌機(jī)中物質(zhì)，即可得環(huán)保型除藻劑。

實(shí)例1

首先按質(zhì)量比1:3，取絲瓜絡(luò)和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%雙氧水放入容器中，對(duì)容器進(jìn)行加熱至80℃，保溫30min后，降溫至50℃，使用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)容器中混合物ph至7.5，再向容器中加入絲瓜絡(luò)質(zhì)量7%的茶皂素，以110r/min攪拌10min，隨后在攪拌結(jié)束后，將容器置于5℃冷藏室內(nèi)靜置8h，再對(duì)容器中的物質(zhì)進(jìn)行冷凍干燥，收集冷凍干燥物，將冷凍干燥物切割成厚度為1.2cm的厚片，再按重量份數(shù)計(jì)，取60份蒸餾水、40份厚片、18份丙烯酸、14份聚谷氨酸、8份n,n-亞甲基雙丙烯酰胺、2份過(guò)硫酸鉀、1份碳酸氫銨及2份氯化鈣，首先將蒸餾水、厚片及丙烯酸放入反應(yīng)器中，使用氮?dú)獗Ｗo(hù)，設(shè)定溫度為60℃，預(yù)熱1h，在預(yù)熱結(jié)束后，依次將重量份數(shù)中的碳酸氫銨、過(guò)硫酸鉀及n,n-亞甲基雙丙烯酰胺放入反應(yīng)器中，升溫至72℃，以160r/min攪拌2h，再將重量份數(shù)中的聚谷氨酸及氯化鈣放入反應(yīng)器中，繼續(xù)攪拌5h，待反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻至室溫，對(duì)反應(yīng)器中的物質(zhì)進(jìn)行過(guò)濾，收集濾餅，并使用過(guò)濾液體積2倍的蒸餾水洗滌濾餅，再使用過(guò)濾液體積2倍的無(wú)水乙醇洗滌濾餅，將洗滌后的濾餅置于80℃干燥箱中干燥過(guò)夜，收集干燥物，得載體，再取黑殼蝦放入蒸鍋中，設(shè)定溫度為105℃，蒸煮2min，收集蒸煮黑殼蝦，按質(zhì)量比10:4:3:1:1，取質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.8%的乙醇溶液、蒸煮黑殼蝦、蒼耳子、尿素和百部放入搗碎機(jī)中，以11000r/min搗碎8min，收集搗碎混合物，最后將搗碎混合物放入加熱器中進(jìn)行加熱，設(shè)定加熱溫度為40℃，保溫6h，隨后將加熱后的搗碎混合物放入壓濾機(jī)中，以20mpa壓力進(jìn)行壓濾，收集壓濾液，將壓濾液放入濃縮罐中，濃縮至壓濾液原體積的70%，收集濃縮液，按質(zhì)量比2:3，將濃縮液和載體放入攪拌機(jī)中攪拌均勻，再靜置10h，收集攪拌機(jī)中物質(zhì)，即可得環(huán)保型除藻劑。

實(shí)例2

首先按質(zhì)量比1:3，取絲瓜絡(luò)和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%雙氧水放入容器中，對(duì)容器進(jìn)行加熱至85℃，保溫40min后，降溫至55℃，使用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)容器中混合物ph至7.8，再向容器中加入絲瓜絡(luò)質(zhì)量8%的茶皂素，以110r/min攪拌13min，隨后在攪拌結(jié)束后，將容器置于8℃冷藏室內(nèi)靜置9h，再對(duì)容器中的物質(zhì)進(jìn)行冷凍干燥，收集冷凍干燥物，將冷凍干燥物切割成厚度為1.5cm的厚片，再按重量份數(shù)計(jì)，取65份蒸餾水、45份厚片、20份丙烯酸、15份聚谷氨酸、11份n,n-亞甲基雙丙烯酰胺、3份過(guò)硫酸鉀、2份碳酸氫銨及3份氯化鈣，首先將蒸餾水、厚片及丙烯酸放入反應(yīng)器中，使用氮?dú)獗Ｗo(hù)，設(shè)定溫度為63℃，預(yù)熱1h，在預(yù)熱結(jié)束后，依次將重量份數(shù)中的碳酸氫銨、過(guò)硫酸鉀及n,n-亞甲基雙丙烯酰胺放入反應(yīng)器中，升溫至74℃，以160r/min攪拌4h，再將重量份數(shù)中的聚谷氨酸及氯化鈣放入反應(yīng)器中，繼續(xù)攪拌6h，待反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻至室溫，對(duì)反應(yīng)器中的物質(zhì)進(jìn)行過(guò)濾，收集濾餅，并使用過(guò)濾液體積2倍的蒸餾水洗滌濾餅，再使用過(guò)濾液體積3倍的無(wú)水乙醇洗滌濾餅，將洗滌后的濾餅置于80℃干燥箱中干燥過(guò)夜，收集干燥物，得載體，再取黑殼蝦放入蒸鍋中，設(shè)定溫度為108℃，蒸煮3min，收集蒸煮黑殼蝦，按質(zhì)量比10:4:3:1:1，取質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.8%的乙醇溶液、蒸煮黑殼蝦、蒼耳子、尿素和百部放入搗碎機(jī)中，以11000r/min搗碎10min，收集搗碎混合物，最后將搗碎混合物放入加熱器中進(jìn)行加熱，設(shè)定加熱溫度為43℃，保溫8h，隨后將加熱后的搗碎混合物放入壓濾機(jī)中，以20mpa壓力進(jìn)行壓濾，收集壓濾液，將壓濾液放入濃縮罐中，濃縮至壓濾液原體積的75%，收集濃縮液，按質(zhì)量比1:2，將濃縮液和載體放入攪拌機(jī)中攪拌均勻，再靜置11h，收集攪拌機(jī)中物質(zhì)，即可得環(huán)保型除藻劑。

實(shí)例3

首先按質(zhì)量比1:3，取絲瓜絡(luò)和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%雙氧水放入容器中，對(duì)容器進(jìn)行加熱至90℃，保溫50min后，降溫至60℃，使用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)容器中混合物ph至8.0，再向容器中加入絲瓜絡(luò)質(zhì)量9%的茶皂素，以110r/min攪拌15min，隨后在攪拌結(jié)束后，將容器置于10℃冷藏室內(nèi)靜置10h，再對(duì)容器中的物質(zhì)進(jìn)行冷凍干燥，收集冷凍干燥物，將冷凍干燥物切割成厚度為1.8cm的厚片，再按重量份數(shù)計(jì)，取70份蒸餾水、50份厚片、21份丙烯酸、16份聚谷氨酸、13份n,n-亞甲基雙丙烯酰胺、4份過(guò)硫酸鉀、3份碳酸氫銨及4份氯化鈣，首先將蒸餾水、厚片及丙烯酸放入反應(yīng)器中，使用氮?dú)獗Ｗo(hù)，設(shè)定溫度為65℃，預(yù)熱2h，在預(yù)熱結(jié)束后，依次將重量份數(shù)中的碳酸氫銨、過(guò)硫酸鉀及n,n-亞甲基雙丙烯酰胺放入反應(yīng)器中，升溫至76℃，以160r/min攪拌6h，再將重量份數(shù)中的聚谷氨酸及氯化鈣放入反應(yīng)器中，繼續(xù)攪拌7h，待反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻至室溫，對(duì)反應(yīng)器中的物質(zhì)進(jìn)行過(guò)濾，收集濾餅，并使用過(guò)濾液體積3倍的蒸餾水洗滌濾餅，再使用過(guò)濾液體積4倍的無(wú)水乙醇洗滌濾餅，將洗滌后的濾餅置于80℃干燥箱中干燥過(guò)夜，收集干燥物，得載體，再取黑殼蝦放入蒸鍋中，設(shè)定溫度為110℃，蒸煮4min，收集蒸煮黑殼蝦，按質(zhì)量比10:4:3:1:1，取質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.8%的乙醇溶液、蒸煮黑殼蝦、蒼耳子、尿素和百部放入搗碎機(jī)中，以11000r/min搗碎12min，收集搗碎混合物，最后將搗碎混合物放入加熱器中進(jìn)行加熱，設(shè)定加熱溫度為45℃，保溫9h，隨后將加熱后的搗碎混合物放入壓濾機(jī)中，以20mpa壓力進(jìn)行壓濾，收集壓濾液，將壓濾液放入濃縮罐中，濃縮至壓濾液原體積的80%，收集濃縮液，按質(zhì)量比2:5，將濃縮液和載體放入攪拌機(jī)中攪拌均勻，再靜置12h，收集攪拌機(jī)中物質(zhì)，即可得環(huán)保型除藻劑。

將實(shí)例1～3制得的環(huán)保型除藻劑和市售普通除藻劑投入藻類(lèi)密集的水域中進(jìn)行除藻效果測(cè)試，其檢測(cè)結(jié)果如下表：

上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡(jiǎn)化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。