本發(fā)明屬于光催化新材料技術領域，尤其涉及一種具有等離子體表面共振效應的Ag@AgBr/CaTiO₃光催化劑及其制備方法。

背景技術：

隨著現代工農業(yè)的迅猛發(fā)展，排放到水體中的有機污染物種類和數量越來越多，水中難降解的有機物數量也急劇增加，對生態(tài)環(huán)境造成極大的危害，威脅著人們的身體健康。如何實現水資源中有機污染物處理，有效控制水資源環(huán)境污染物排放，已成為當今世界各國面臨和亟待解決的重大問題。光催化技術具有安全、潔凈、易于操作、無二次污染等特點，可應用于能量轉化和有機污染物降解領域，在解決能源危機和環(huán)境問題上具有廣闊的發(fā)展前景，已備受人們的廣泛關注。近年來，隨著人們的環(huán)保意識的增強和國家對環(huán)保工作的高度重視，尋找新的技術路線，研制新的高效、低成本的光催化劑對于環(huán)境保護和經濟可持續(xù)發(fā)展具有極其重要意義。

太陽光是一種具有取之不盡，用之不竭的清潔能源。太陽光主要是由可見光組成，研發(fā)高效可見光光催化劑具有較為廣闊的發(fā)展。TiO₂作為最重要的無機半導體材料，具有價格低廉、無毒、化學性質穩(wěn)定等優(yōu)點成為人們研究最為廣泛的催化劑。但是TiO₂催化劑禁帶寬度大，僅能被約占5％太陽光中的紫外光所激發(fā)，光量子產率低，太陽光響應范圍窄制約其產業(yè)方面的實際應用。因此，人們通過對催化劑進行改性如離子摻雜、表面染料敏化、貴金屬沉積和與其它半導體耦合的方法來提高光響應范圍，抑制電子與空穴的復合將光催化劑光響應范圍拓展到可見光區(qū)，充分利用太陽光降解水中的有機污染物成為光催化技術領域內研究重點。近年來，人們通過研究發(fā)現，等離子體光催化劑在可見光響應范圍內具有較高的催化氧化有機物的作用并且在此研究領域內報道越來越多。等離子體光催化劑是基于金屬表面等離子體共振效應的一類新型高效可見光響應催化劑，其中以Ag/AgX(X＝Cl^-，Br^-，I^-)結構催化劑為代表，是一類降解有機物性能優(yōu)良的催化劑。該類催化劑AgX是主要的光活性物種，AgX在光照下產生電子與空穴，電子與Ag⁺結合產生單質態(tài)Ag⁰，Ag⁰起著電子橋梁作用使得光生載流子得到有效分離。同時銀納米顆粒既有較強吸收可見光的能力又可以附著在AgX的表面，從而抑制AgX的分解，提高催化劑的穩(wěn)定性?？昭ㄒ环矫媾c水作用生成活性物種OH自由基，氧化有機物，另一方面也可以將AgX氧化產生X⁰，生成X⁰可以直接將有機染料分子氧化分解，從而表現出優(yōu)良的光催化活性。

Ag@AgBr催化劑具有較強吸收紫外線和可見光的能力，在可見光作用下表現出較強催化活性和穩(wěn)定性是由于銀納米粒子表面等離子共振所致。但是該類催化劑制得Ag⁰納米粒子易于團聚，因而顆粒粒徑較大，且粒徑分布不均勻，會嚴重削弱Ag⁰納米粒子表面等離子共振效應。于是，人們將目光轉向在Ag@AgBr負載于載體上制備復合型催化劑的研究上。迄今為止，人們研究了Ag@AgBr負載在TiO₂、ZnO、Al₂O₃、g-C₃N₄、K₂Ti₄O₉、ZnFe₂O₄、K₄Nb₆O₁₇、碳納米管、石墨烯氧化物和凹凸棒等載體上，并取得較為豐碩的研究成果。這類催化劑載體使得載流子易于分離，增大了空穴與電子距離，減少了載流子的復合后湮沒機率，因而使載體上AgBr能夠穩(wěn)定存在，避免了相應光腐蝕。這類催化劑不僅能降解水中、空氣中有機物達到凈化水源和空氣的功效，而且具有良好的殺菌和消毒作用。

CaTiO₃是一種鈣鈦礦結構的半導體材料，有其獨特的晶體結構和電子結構，在催化、光學和電磁學等領域有著潛在的實際應用。該化合物耐光化學腐蝕性能相對良好，由于CaTiO₃的結構由TiO₆八面體結構單元組成能夠有效促進電子與空穴的分離，從而提高紫外光照射下光催化性能，具有較大的開發(fā)潛力。目前，對于的CaTiO₃制備方法有溶膠-凝膠法、共沉淀法、水熱合成法、溶劑熱合成法和固相法。然而，CaTiO₃帶隙約為3.5eV，在可見光條件下，幾乎不具有光催化活性。

因此，現亟需一種光催化效率高的、價格低廉的可見光催化劑。

技術實現要素：

發(fā)明目的：本發(fā)明的第一目的是提供一種在可見光下降解有機污染物活性高、穩(wěn)定性強且能夠重復使用的具有等離子體表面共振效應的Ag@AgBr/CaTiO₃光催化劑；本發(fā)明的第二目的是提供該光催化劑的制備方法。

技術方案：本發(fā)明具有等離子體表面共振效應Ag@AgBr/CaTiO₃光催化劑，是采用光還原AgBr修飾CaTiO₃半導體材料，得到Ag@AgBr/CaTiO₃Z型異質結構光催化劑。

本發(fā)明制備具有等離子體表面共振效應Ag@AgBr/CaTiO₃光催化劑的方法，包括如下步驟：

(1)將鈣源、鈦源、醇及水配制成混合溶液，調節(jié)pH為10～14，在120～250℃條件下水熱反應12～48h后，經離心、洗滌、干燥即制得CaTiO₃；其中，所述鈣源、鈦源、醇及水的物質的量之比為1:0.5～1:5～30:50～400。

(2)配制質量體積濃度為2～50g/L的CaTiO₃懸浮液，向該懸浮液中加入含溴表面活性劑及銀氨溶液，避光攪拌、過濾、洗滌、干燥后，在300～600℃條件下煅燒0.5～3h，即制得AgBr/CaTiO₃光催化劑；其中，含溴表面活性劑與CaTiO₃的質量比為0.09～3.32:1，銀氨溶液中(以AgNO₃計)，AgNO₃與CaTiO₃的質量比為0.1～1.2:1。

(3)將AgBr/CaTiO₃光催化劑配制成質量體積濃度為5～50g/L的懸浮液，光還原15～180min后，經過濾、洗滌、干燥，即可制得Ag@AgBr/CaTiO₃光催化劑。

本發(fā)明首先采用溶劑熱合成法制備CaTiO₃載體，隨后采用沉積-沉淀法制備AgBr/CaTiO₃光催化劑，最后再通過光還原法得到Ag@AgBr/CaTiO₃光催化劑，在制備過程中采用含溴表面活性劑作為溴源、銀氨溶液作為銀源，從而制得的催化劑表面積大、活性組分顆粒較小及分布均勻，有效提高了光載流子的分離效率和光催化劑的催化能力，且單質Ag、AgBr和CaTiO₃之間的協(xié)同作用大大提高了催化活性。

此外，在制備AgBr/CaTiO₃材料時，未直接采用硝酸銀溶液，而是采用銀氨溶液，其是采用硝酸銀溶液易使生成溴化銀顆粒發(fā)生團聚現象，而采用銀氨溶液能夠使Ag⁺釋放較為緩慢，生成溴化銀顆粒較小，便于活性組分在載體上得到更好的分散。

進一步說，本發(fā)明采用的鈣源至少可包括無水氯化鈣、二水氯化鈣或四水硝酸鈣中的一種；鈦源至少可包括鈦酸四丁酯、鈦酸異丙酯或鈦酸四叔丁酯中的一種；醇至少可包括無水乙醇、甲醇或乙二醇中的一種。鈣源、鈦源、醇及水的物質的量之比優(yōu)選可為1:0.5～1:10～20:150～300。

更進一步說，本發(fā)明配制的CaTiO₃懸浮液的質量體積濃度優(yōu)選可為10～30g/L；含溴表面活性劑至少可包括十二烷基三甲基溴化銨(DTAB)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)或十八烷基三甲基溴化銨(STAB)中的一種，采用含溴表面活性劑，其不僅可作為反應物溴源，又具備分散作用，能夠有效促進金屬納米粒子在載體上分布，防止納米粒子團聚，其中，含溴表面活性劑與CaTiO₃的質量比優(yōu)選可為0.45～1.38:1；銀氨溶液的摩爾濃度為0.5～0.65mol/L；銀氨溶液中(以AgNO₃計)，AgNO₃與CaTiO₃的質量比優(yōu)選可為0.25～0.45:1。

本發(fā)明的具有等離子體表面共振效應Ag@AgBr/CaTiO₃光催化劑可應用于廢水處理和空氣凈化。

有益效果：與現有技術相比，本發(fā)明的顯著優(yōu)點為：該催化劑利用表面等離子體效應，使復合光催化劑禁帶寬度變窄，拓寬了太陽光譜范圍內的吸收，使之可見光響應的范圍吸收增強，催化降解有機污染物活性高、穩(wěn)定性好，且其可進行多次回收循環(huán)使用，降低了生產成本；同時，制法簡單，可操作性強。

附圖說明

圖1為本發(fā)明的Ag@AgBr/CaTiO₃光催化劑的TEM圖；

圖2為本發(fā)明的Ag@AgBr/CaTiO₃光催化劑的EDX圖；

圖3為本發(fā)明制備的光催化劑在可見光下光催化降解甲基橙性能圖。

具體實施方式

下面結合附圖及實施例對本發(fā)明的技術方案作進一步說明。

實施例1

(1)稱取1.47g二水氯化鈣和3.403g鈦酸四丁酯溶于30mL去離子水和6mL無水乙醇混合液中攪拌30min，采用7.0mol/L的NaOH溶液調節(jié)混合液的pH值為13，隨后將反應液轉移到100mL不銹鋼反應釜中，在180℃條件下水熱反應24h，自然冷卻至室溫后，經離心、去離子水清洗3次，在80℃條件下干燥12h，即制得CaTiO₃。

(2)稱取1.0gCaTiO₃溶于100mL去離子水，加入0.7289克CTAB并攪拌30min，加入1.0mL、0.588mol/L的銀氨溶液，在避光條件下攪拌4h，制得懸浮液，將該懸浮液過濾、用去離子水和無水乙醇各洗滌兩次、分離后，置于80℃烘箱中干燥4h，再在500℃條件下焙燒1h，即制得AgBr/CaTiO₃催化劑。

(3)稱取1.0gAgBr/CaTiO₃催化劑溶于100mL去離子水，在攪拌條件下，用300W氙燈(波長＞420nm)照射30min后，經過濾、用去離子水和無水乙醇各洗滌兩次、分離后，在80℃的恒溫烘箱中干燥4h，即制得Ag@AgBr/CaTiO₃催化劑。

將制備的Ag@AgBr/CaTiO₃光催化劑用于降解甲基橙試驗，催化劑投入量為1.0g/L、甲基橙濃度為10mg/L、照射光的波長為420nm、入射光的波長為420nm、可見光照射12min后，甲基橙降解率達到83.4％。

實施例2

(1)稱取1.11g無水氯化鈣和3.403g鈦酸四丁酯溶于36mL去離子水和5mL無水乙醇混合液中攪拌30min，采用7.0mol/L的NaOH溶液調節(jié)混合液的pH值為14，隨后將反應液轉移到100mL不銹鋼反應釜中，在180℃條件下反應24h，自然冷卻至室溫，經離心、去離子水清洗3次，在80℃條件下干燥12h，即制得CaTiO₃。

(2)稱取1.0gCaTiO₃溶于100mL去離子水，加入1.093gCTAB并攪拌30min，加入2.0mL、0.588mol/L的銀氨溶液，并在避光條件下攪拌6h，制得懸浮液，將該懸浮液過濾、用去離子水和無水乙醇各洗滌兩次、分離后，置于80℃烘箱中干燥4h，再在500℃條件下焙燒2h，即制得AgBr/CaTiO₃催化劑。

(3)稱取1.0gAgBr/CaTiO₃復合材料溶于100mL去離子水，在攪拌條件下，用250W氙燈(波長＞420nm)照射60min后，經過濾、用去離子水和無水乙醇各洗滌兩次、分離后，在80℃的恒溫烘箱中干燥4h，即制得Ag@AgBr/CaTiO₃催化劑。

將制備的Ag@AgBr/CaTiO₃光催化劑用于降解甲基橙試驗，催化劑投入量為1.0g/L、甲基橙濃度為10mg/L、入射光的波長為420nm、可見光照射12min后，甲基橙降解率為88.0％。

實施例3

(1)稱取1.47g二水氯化鈣和3.403g鈦酸四丁酯溶于36mL去離子水和5mL無水乙醇混合液中攪拌30min，采用7.0mol/L的NaOH溶液調節(jié)混合液的pH值為14，隨后將反應液轉移到100mL不銹鋼反應釜中，在180℃條件下水熱反應24h，自然冷卻至室溫后，經離心、去離子水清洗3次，在80℃條件下干燥12h，即制得CaTiO₃。

(2)稱取1.0gCaTiO₃溶于100mL去離子水，加入1.166gCTAB并攪拌30min，加入3.0mL、0.588mol/L的銀氨溶液，在避光條件下攪拌8h，制得懸浮液，將該懸浮液過濾、用去離子水和無水乙醇各洗滌兩次、分離后，置于80℃烘箱中干燥4h，再在500℃條件下焙燒1.5h，即制得AgBr/CaTiO₃催化劑。

(3)稱取1.0gAgBr/CaTiO₃催化劑溶于100mL去離子水，在攪拌條件下，用300W氙燈(波長＞420nm)照射30min后，經過濾、用去離子水和無水乙醇各洗滌兩次、分離后，在80℃的恒溫烘箱中干燥4h，即制得Ag@AgBr/CaTiO₃催化劑。

對比例1：制備CaTiO₃材料

稱取1.47g二水氯化鈣和3.403g鈦酸四丁酯溶于36mL去離子水和5mL無水乙醇混合液中攪拌30min，用7.0mol/L的NaOH溶液調節(jié)混合液的pH值為14，隨后將反應液轉移到100mL不銹鋼反應釜中180℃反應24h，自然冷卻至室溫，經離心、去離子水清洗3次，在80℃條件下干燥12h，得到CaTiO₃。

對比例2：制備Ag@AgBr催化劑

(1)稱取1.166克CTAB溶于100mL去離子水并攪拌30min，加入3.0mL、0.588mol/L的銀氨溶液，并在避光條件下攪拌4h，將所得到的產物，經過濾、用去離子水和無水乙醇各洗滌兩次后，分離，于80℃下干燥4h，在500℃條件下焙燒1.5h，得到AgBr。將制備的AgBr溶于100mL去離子水，在攪拌條件下，用300W氙燈(波長＞420nm)照射30min后，將產物用去離子水和無水乙醇充分洗滌，分離，在80℃下干燥4h，得到Ag@AgBr催化劑。

將實施例3及對比例1-2制備的光催化劑進行性能檢測，獲得的結果如圖1至圖3所示。

由圖1可知，本發(fā)明制備的Ag@AgBr/CaTiO₃光催化劑，AgBr經過光解后產生單質顆粒均勻地負載于催化劑載體上，因而表現出較強的催化活性。

由圖2可知，本發(fā)明制備的Ag@AgBr/CaTiO₃光催化劑組成中包含銀、溴、鈣、鈦、氧、銅六種元素，其中銅元素來源于制樣用的銅網，表明Ag@AgBr負載于基體材料CaTiO₃表面。

由圖3可知，甲基橙具有較強的穩(wěn)定性，見光不降解；CaTiO₃基體材料在可見光照射下對甲基橙幾乎沒有可見光光催化降解活性；Ag@AgBr催化劑顆粒在12min內對甲基橙的降解率為44.1％；而本發(fā)明制備的Ag@AgBr/CaTiO₃復合光催化劑對甲基橙溶液的降解率則達到98.2％，光催化活性遠高于CaTiO₃基體材料和Ag@AgBr催化劑，表明Ag@AgBr/CaTiO₃等離子體光催化劑具有良好的催化活性。

實施例4

(1)稱取1.11g無水氯化鈣和2.84g鈦酸異丙酯溶于36mL去離子水和5mL無水乙醇混合液中攪拌30min，采用7.0mol/L的NaOH溶液調節(jié)混合液的pH值為13，隨后將反應液轉移到100mL不銹鋼反應釜中，在200℃條件下水熱反應18h，自然冷卻至室溫后，經離心、去離子水清洗3次，在80℃條件下干燥12h，即制得CaTiO₃。

(2)稱取1.0gCaTiO₃溶于100mL去離子水，加入1.2gCTAB并攪拌30min，加入4.0mL、0.588mol/L的銀氨溶液，在避光條件下攪拌8h，制得懸浮液，將該懸浮液過濾、用去離子水和無水乙醇各洗滌兩次、分離后，置于80℃烘箱中干燥4h，再在500℃條件下焙燒2.5h，即制得AgBr/CaTiO₃催化劑。

(3)稱取1.0gAgBr/CaTiO₃催化劑溶于100mL去離子水中，在攪拌條件下，用300W氙燈(波長＞420nm)照射60min后，經過濾、用去離子水和無水乙醇各洗滌兩次、分離后，在80℃烘箱中干燥4h，即制得Ag@AgBr/CaTiO₃催化劑。

將該實施例制備的Ag@AgBr/CaTiO₃光催化劑用于降解甲基橙試驗，催化劑投入量為1.0g/L、甲基橙濃度為10mg/L、照射光的波長為420nm、可見光照射12min后，甲基橙降解率為93.8％。

實施例5

(1)稱取2.36g四水硝酸鈣和3.403g鈦酸四丁酯溶于30mL去離子水和6mL無水乙醇混合液中攪拌30min，采用7.0mol/L的NaOH溶液調節(jié)混合液的pH值為13，隨后將反應液轉移到100mL不銹鋼反應釜中，在200℃條件下反應24h，自然冷卻至室溫厚，經離心、去離子水清洗3次，在80℃條件下烘干12h，即制得CaTiO₃。

(2)稱取1.0gCaTiO₃溶于100mL去離子水，加入1.405gSTAB并攪拌30min，加入5.0mL、0.588mol/L的銀氨溶液，在避光條件下攪拌12h，制得懸浮液，將該懸浮液過濾、用去離子水和無水乙醇各洗滌兩次、分離后，置于80℃烘箱中干燥4h，再在450℃條件下焙燒3h，即制得AgBr/CaTiO₃催化劑。

(3)稱取1.0gAgBr/CaTiO₃催化劑溶于100mL去離子水中，在攪拌條件下，用300W氙燈(波長＞420nm)照射90min后，經過濾、用去離子水和無水乙醇各洗滌兩次、分離后，在80℃烘箱中干燥4h，即制得Ag@AgBr/CaTiO₃催化劑。

將該實施例制備的Ag@AgBr/CaTiO₃光催化劑用于降解甲基橙試驗，催化劑投入量為1.0g/L、甲基橙濃度為10mg/L、照射光的波長為420nm、可見光照射12min后，甲基橙降解率為89.9％。

實施例6

(1)稱取1.11g無水氯化鈣和2.84g鈦酸異丙酯溶于30mL去離子水和6mL無水乙醇混合液中攪拌30min，采用7.0mol/L的NaOH溶液調節(jié)混合液的pH值為13，隨后將反應液轉移到100mL不銹鋼反應釜中，在200℃條件下反應18h，自然冷卻至室溫后，經離心、去離子水清洗3次，在80℃條件下烘干12h，即制得CaTiO₃。

(2)稱取1.0gCaTiO₃溶于100mL去離子水，加入1.631gDTAB攪拌30min，加入6.0mL、0.588mol/L的銀氨溶液，在避光條件下攪拌8h，制得懸浮液經過濾，將該懸浮液過濾、用去離子水和無水乙醇各洗滌兩次、分離后，置于80℃烘箱中干燥4h，再在400℃條件下焙燒3h，即制得AgBr/CaTiO₃催化劑。

(3)稱取1.0gAgBr/CaTiO₃催化劑溶于100mL去離子水中，在攪拌條件下，用250W氙燈(波長＞420nm)照射60min后，經過濾、用去離子水和無水乙醇各洗滌兩次、分離后，在80℃烘箱中干燥4h，即制得Ag@AgBr/CaTiO₃催化劑。

將該實施例制備的Ag@AgBr/CaTiO₃光催化劑用于降解甲基橙試驗，催化劑投入量為1.0g/L、甲基橙濃度為10mg/L、照射光的波長為420nm、可見光照射12min后，甲基橙降解率為85.2％。

實施例7

(1)稱取0.735g二水氯化鈣、1.18g四水硝酸鈣和1.702g鈦酸四叔丁酯、1.42g鈦酸異丙酯溶于36mL去離子水和6mL甲醇混合液中攪拌30min，采用7.0mol/L的NaOH溶液調節(jié)混合液的pH值為12，隨后將反應液轉移到100mL不銹鋼反應釜中，在120℃條件下反應48h，自然冷卻至室溫，經離心、去離子水清洗3次，在80℃條件下干燥12h，即制得CaTiO₃。

(2)稱取2.0gCaTiO₃溶于100mL去離子水，加入1gCTAB、1gDTAB并攪拌30min，加入11.77mL、0.5mol/L的銀氨溶液，在避光條件下攪拌4h，制得懸浮液，將該懸浮液過濾、用去離子水和無水乙醇各洗滌兩次、分離后，置于80℃烘箱中干燥4h，再在600℃條件下焙燒0.5h，即制得AgBr/CaTiO₃催化劑。

(3)稱取0.5gAgBr/CaTiO₃催化劑溶于100mL去離子水，在攪拌條件下，用150W氙燈(波長＞420nm)照射180min后，經過濾、用去離子水和無水乙醇各洗滌兩次、分離后，在80℃的恒溫烘箱中干燥4h，即制得Ag@AgBr/CaTiO₃催化劑。

將制備的Ag@AgBr/CaTiO₃光催化劑用于降解甲基橙試驗，催化劑投入量為1.0g/L、甲基橙濃度為10mg/L、照射光的波長為420nm、入射光的波長為420nm、可見光照射12min后，甲基橙降解率為82.3％。

實施例8

(1)稱取0.555g無水氯化鈣、1.18g四水硝酸鈣和1.702g鈦酸四叔丁酯、1.702g鈦酸四丁酯溶于45mL去離子水和10mL乙二醇混合液中攪拌30min，采用7.0mol/L的NaOH溶液調節(jié)混合液的pH值為10，隨后將反應液轉移到100mL不銹鋼反應釜中，在250℃條件下反應12h，自然冷卻至室溫，經離心、去離子水清洗3次，在80℃條件下干燥12h，即制得CaTiO₃。

(2)稱取3.0g CaTiO₃溶于100mL去離子水，加入1gSTAB、1gDTAB并攪拌30min，加入4.52mL、0.65mol/L的銀氨溶液，在避光條件下攪拌4h，制得懸浮液，將該懸浮液過濾、用洗滌后用去離子水和無水乙醇各洗滌兩次、分離后，置于80℃烘箱中干燥4h，再在300℃條件下焙燒3h，即制得AgBr/CaTiO₃催化劑。

(3)稱取5gAgBr/CaTiO₃催化劑溶于100mL去離子水，在攪拌條件下，用500W氙燈(波長＞420nm)照射15min后，經過濾、用去離子水和無水乙醇各洗滌兩次、分離后，在80℃的恒溫烘箱中干燥4h，即制得Ag@AgBr/CaTiO₃催化劑。

將制備的Ag@AgBr/CaTiO₃光催化劑用于降解甲基橙試驗，催化劑投入量為1.0g/L、甲基橙濃度為10mg/L、照射光的波長為420nm、入射光的波長為420nm、可見光照射12min后，甲基橙降解率為84.7％。

實施例9

設計6組平行試驗，基本步驟與實施例1相同，不同之處在于步驟(1)中鈣源、鈦源、醇及水的物質的量之比，具體為：(1:0.5:5:50)、(1:0.7:10:150)、(1:1:20:300)、(1:1:30:400)、(1:1:3:45)、(1:1:35:450)，分別將制得的光催化劑進行性能檢測，獲得的結果如表1所示。

表1：

從上表中可以看出，采用本發(fā)明范圍內的物質的量之比，即當鈣源、鈦源、醇及水的物質的量之比1:0.5～1:5～30:50～400時制備的光催化劑的甲基橙降解率高、活性顆粒分布均勻且穩(wěn)定性好，而采用本發(fā)明范圍外的物質的量之比制備的光催化劑的甲基橙降解率低、活性顆粒有團聚，且穩(wěn)定性一般。

實施例10

設計7組平行試驗，基本步驟與實施例1相同，不同之處在于步驟(2)中配制的CaTiO₃懸浮液的質量體積濃度，分別將制得的光催化劑進行性能檢測，獲得的結果如表2所示。

表2：

從上表中可知，CaTiO₃懸浮液的質量體積濃度對催化劑比表面影響不大，但對催化活性有較大影響，當CaTiO₃懸浮液的質量體積濃度在2～50g/L范圍內，活性顆粒分布較為均勻，催化活性和穩(wěn)定性能較好。

實施例11

設計7組平行試驗，基本步驟與實施例1相同，不同之處在于步驟(2)中含溴表面活性劑與CaTiO₃的質量比，分別將制得的光催化劑進行性能檢測，獲得的結果如表3所示。

表3：

從表3中可以看出，含溴表面活性劑與CaTiO₃不同的質量比對催化性能有一定的影響。采用適當的質量比對光催化性能有促進作用，當含溴表面活性劑與CaTiO₃的質量比限定在0.09～3.32:1范圍內催化活性較佳。

實施例12

設計7組平行試驗，基本步驟與實施例3相同，不同之處在于步驟(2)中銀氨溶液中(以AgNO₃計)AgNO₃與CaTiO₃的質量比，分別將制得的光催化劑進行性能檢測，獲得的結果如表4所示。

表4：

從表4中可以看出，隨著AgNO₃負載量的增加，催化劑光催化活性也隨之升高，當AgNO₃與CaTiO₃的質量比為0.3:1時，催化活性最高，之后隨著負載量的增加，催化活性隨之降低，結合光催化活性和穩(wěn)定性試驗結果AgNO₃與CaTiO₃的質量比限定在0.1～1.2:1范圍內較為合理。