本發(fā)明涉及一種制備不含三聚氰胺-甲醛的微膠囊的新方法。通過所述方法獲得的微膠囊也是本發(fā)明的目的。包含所述膠囊的加香組合物和消費(fèi)品，特別是家庭護(hù)理產(chǎn)品或個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品形式的加香消費(fèi)品，也是本發(fā)明的一部分。
背景技術(shù)：
：香料行業(yè)面臨的一個(gè)問題在于，揮發(fā)性物質(zhì)由于其揮發(fā)性，特別是“前調(diào)”的揮發(fā)性，嗅覺效益相對(duì)較快地喪失。為了定制揮發(fā)物的釋放速率，需要諸如含有香料的微膠囊等的遞送體系來保護(hù)并隨后在觸發(fā)時(shí)釋放核的有效載荷。行業(yè)中關(guān)于這些體系的一個(gè)關(guān)鍵要求是在有挑戰(zhàn)性的基礎(chǔ)上暫停生存，而不會(huì)在實(shí)體上解離或降解。這被稱為在遞送體系的穩(wěn)定性方面的性能。例如，含有高含量表面活性劑清潔劑的芳香化的個(gè)人和家用清潔劑對(duì)于微膠囊的穩(wěn)定性是非常具有挑戰(zhàn)性的。由三聚氰胺-甲醛樹脂形成的氨基塑料微膠囊已被大量用于包封疏水活性物質(zhì)，從而保護(hù)所述活性物質(zhì)并提供其受控釋放。然而，當(dāng)用于包含表面活性劑的消費(fèi)品(例如香料消費(fèi)品)中時(shí)，尤其是在高溫下長時(shí)間保存之后，諸如氨基塑料之類的膠囊受到穩(wěn)定性問題的困擾。在這樣的產(chǎn)品中，即使膠囊壁保持完整，由于存在可以將包封的活性物質(zhì)溶解在產(chǎn)品基底中的表面活性劑，封裝的活性物質(zhì)容易通過擴(kuò)散通過壁而從膠囊中泄漏出來。泄漏現(xiàn)象降低了膠囊用以保護(hù)活性物質(zhì)并提供其受控釋放的效率。已經(jīng)描述了各種策略來提高油芯類微膠囊的穩(wěn)定性。已經(jīng)描述了膠囊壁與化學(xué)基團(tuán)如多胺和多異氰酸酯的交聯(lián)作為提高微膠囊穩(wěn)定性的方法。wo2011/154893公開了例如使用特定相對(duì)濃度的芳族和脂族多異氰酸酯的組合來制備聚脲微膠囊的方法。與氨基塑料相比，聚脲類微膠囊具有不含三聚氰胺-甲醛的附加優(yōu)點(diǎn)。然而，這些膠囊在機(jī)械性能方面并不總是令人滿意，因?yàn)樗鼈儾灰姿?，這可能會(huì)對(duì)其在處理過程中和故意破裂(例如，通過摩擦)后感覺到的由氣味強(qiáng)度表示的嗅覺性能產(chǎn)生負(fù)面影響。因此，仍然需要提供現(xiàn)有技術(shù)已知膠囊的替代品，其將不含三聚氰胺-甲醛，同時(shí)比現(xiàn)有的聚脲類膠囊嗅覺性能更好，而且與現(xiàn)有的三聚氰胺-甲醛類和/或聚脲類膠囊一樣在例如基于表面活性劑的消費(fèi)品等有挑戰(zhàn)性的介質(zhì)中穩(wěn)定。另一方面，一些現(xiàn)有技術(shù)已經(jīng)描述了在不存在添加的多胺的情況下制備的聚脲類微膠囊。特別地，wo97/44125公開了通過界面聚合方法制備的微膠囊，其中聚脲僅由描述為形成膠囊壁的基本組分的芳族二異氰酸酯形成。在該公開中，可選地存在具有3個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的芳族多異氰酸酯，但僅用作交聯(lián)劑。然而，盡管已知二異氰酸酯具有非常高的反應(yīng)性，因此有助于形成聚合物壁，但是從安全的角度來看，并不總是被認(rèn)為是合適的組分。在來自kenterao等人于colloidsandsurfacesb:biointerfaces37(2004)129.132中的single-particlelightscatteringstudyofpolyethyleneglycol-graftedpoly(ureaurethane)microcapsuleinethanol中已進(jìn)一步教導(dǎo)了，基于與待封裝的油量相比使用了高含量三異氰酸酯以形成膠囊壁的膠囊，顯示出老化時(shí)的保油率差。更具體而言，根據(jù)該文，即使使用接近于多異氰酸酯的等重量來封裝大的高logp分子(二-2-乙基己基鄰苯二甲酸酯)，預(yù)期顯示出低的通過厚膠囊壁的滲透性，所獲得的膠囊當(dāng)放置在有機(jī)溶劑中時(shí)，顯示出差的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，非常高量的(二-2-乙基己基鄰苯二甲酸酯)泄漏出膠囊，因此表明所用的多異氰酸酯(三異氰酸酯)不適于產(chǎn)生能夠防止嚴(yán)苛介質(zhì)中漏芯油的壁，所述介質(zhì)潛在地導(dǎo)致滲漏，是具有高含量表面活性劑的有機(jī)溶劑或水溶液。因此，這些現(xiàn)有技術(shù)都沒有公開也沒有暗示：基于使用具有上述缺點(diǎn)的二異氰酸酯以外的多異氰酸酯，可以獲得在有挑戰(zhàn)性的介質(zhì)中的香料保留性能和良好的嗅覺性能的實(shí)用膠囊。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，與基于現(xiàn)有技術(shù)教示可以預(yù)期的相反，可以用基本上由二異氰酸酯以外的多異氰酸酯形成的壁來獲得包封香料油的實(shí)用微膠囊。因此，本發(fā)明的方法提供了上述問題的解決方案，因?yàn)樗试S在不存在另外的交聯(lián)劑的情況下制備膠囊，其具有由聚合多異氰酸酯組成的膜，該聚合多異氰酸酯主要由包含至少三個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的多異氰酸酯形成，其優(yōu)選芳族且不含二異氰酸酯。出乎意料地，即使使用非常有限量的這種多異氰酸酯，這些膠囊在穩(wěn)定性和嗅覺性能方面仍表現(xiàn)出高性能。第一方面，本發(fā)明涉及一種制備不含三聚氰胺-甲醛的微膠囊的方法，包括以下步驟：1)將香料油或調(diào)味油與至少一種具有至少三個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的多異氰酸酯(優(yōu)選芳族)混合以形成油相，條件是油相基本上不含二異氰酸酯；2)將離子表面活性劑或離子膠體穩(wěn)定劑溶于水以形成水相；3)將油相添加到水相中以形成水包油分散體，其中平均液滴尺寸為1至500微米，優(yōu)選5至50微米；4)進(jìn)行固化步驟以形成微膠囊漿料；所述方法的特征在于，至少一種多異氰酸酯以油相的1至15％的量存在，水相基本上不含三聚氰胺-甲醛，并且在該方法的任何階段都不添加胺或多胺。第二方面，本發(fā)明涉及通過上述方法獲得的不含三聚氰胺-甲醛的微膠囊。第三方面，本發(fā)明涉及一種加香組合物，其包含：(i)如上定義的香料微膠囊；(ii)至少一種從由香料載體和香料助成分構(gòu)成的群組中選出的成分；和(iii)可選地，至少一種香料佐劑。第四和第五方面，本發(fā)明涉及液體或粉末形式的基于表面活性劑的消費(fèi)已加香產(chǎn)品，其含有如前定義的微膠囊或加香組合物。附圖說明圖1：示出了根據(jù)本發(fā)明的膠囊的嗅覺性能-香料強(qiáng)度與含有香料a的油相中多異氰酸酯的百分比的關(guān)系。圖2：示出了根據(jù)本發(fā)明的膠囊的嗅覺性能-香料強(qiáng)度與含有香料b的油相中多異氰酸酯的百分比的關(guān)系。圖3：表示在43℃下在織物柔軟劑中儲(chǔ)存時(shí)包封香料a的泄漏量與油相中多異氰酸酯的百分比的關(guān)系。圖4：表示在43℃下在織物柔軟劑中儲(chǔ)存時(shí)包封香料b的泄漏量與油相中多異氰酸酯的百分比的關(guān)系。具體實(shí)施方式除非另有說明，百分比(％)是指組合物的重量百分比?！盎旧喜缓矍璋?甲醛”是指水相不含有一定量的易于與多異氰酸酯進(jìn)一步反應(yīng)從而將大大改變膠囊壁性質(zhì)的三聚氰胺-甲醛?！跋懔嫌突蛘{(diào)味油”是指單一的加香或調(diào)味化合物或幾種加香或調(diào)味化合物的混合物。為了清楚起見，本發(fā)明中的表述“分散體”是指一種體系，其中顆粒分散在不同組成的連續(xù)相中，并且具體包括懸浮液或乳液。在本發(fā)明的上下文中，另外的交聯(lián)物或另外的交聯(lián)劑是指能夠?qū)⒕酆衔镦湵舜诉B接的間隔物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以獲得具有良好性能即基于表面活性劑的產(chǎn)品的穩(wěn)定性和氣味感知之間的適當(dāng)平衡的不含三聚氰胺-甲醛的微膠囊，而不向基于以有限量使用的特定多異氰酸酯的界面聚合的方法中添加另外的交聯(lián)物即(多)胺。鑒于如下事實(shí)，這是非常令人驚訝的：迄今描述了聚脲基膠囊而不添加多胺的唯一方法，要么使用二異氰酸酯作為必需成分(鑒于其反應(yīng)性)，要么與使用三聚氰胺作為所得到的膠囊的教示相反，其又描述為具有低性能，特別是儲(chǔ)存時(shí)的高油泄漏。因此，本發(fā)明在第一方面涉及一種不含三聚氰胺-甲醛的微膠囊的方法，其包括以下步驟：1)將香料油或調(diào)味油與至少一種具有至少三個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的多異氰酸酯(優(yōu)選芳族)混合以形成油相，條件是油相基本上不含二異氰酸酯；2)將離子表面活性劑或離子膠體穩(wěn)定劑溶于水以形成水相；3)將油相添加到水相中以形成水包油分散體，其中平均液滴尺寸為1至500微米，優(yōu)選5至50微米；4)進(jìn)行固化步驟以形成微膠囊漿料；5)可選地，干燥最終分散體以獲得至少一種干燥的核-殼微膠囊；所述方法的特征在于，至少一種多異氰酸酯以油相的1至15％的量存在，水相基本上不含三聚氰胺-甲醛，并且在該方法的任何階段都不添加入胺或多胺。因此發(fā)現(xiàn)，在不存在二異氰酸酯的情況下，包含至少三個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的多異氰酸酯(優(yōu)選芳族)，即使在油相中以有限量存在，也能夠以足夠的效率聚合以提供具有良好性能的膠囊壁。因此，在該方法的一個(gè)步驟中，香料油或調(diào)味油與至少一種具有至少三個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的多異氰酸酯(優(yōu)選芳族)一起添加以形成油相，條件是油相基本上不含二異氰酸酯?！跋懔嫌汀?或“香料”)是指在約20℃下為液體的成分或組分。根據(jù)上述任何一個(gè)實(shí)施方案，其中在步驟1)中溶解多異氰酸酯的所述香料油可以是單獨(dú)的加香成分或加香組合物形式的成分混合物。作為“加香成分”，這里指的是一種化合物，其用于加香制劑或組合物中以賦予、改善、改變或調(diào)節(jié)享樂效果。換句話說，要被認(rèn)為是加香成分，該成分必須被本領(lǐng)域技術(shù)人員公認(rèn)為至少作為主要目的能以主動(dòng)或愉快的方式賦予、增強(qiáng)或調(diào)節(jié)組合物的氣味，而不僅僅是具有氣味。加香成分也可以用于主要益處之外的額外的益處。例如，具有額外益處如惡臭抵消性質(zhì)的加香成分也包括在“加香成分”的定義中。存在于油相中的加香成分的性質(zhì)和類型在這里不保證更詳細(xì)的描述，在任何情況下都是不能窮盡的，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠根據(jù)其一般知識(shí)并根據(jù)預(yù)期用途或應(yīng)用以及所需的感官效果來選擇它們。一般來說，這些加香成分屬于不同的化學(xué)分類，如醇類、醛類、酮類、酯類、醚類、醋酸酯類、腈類、萜類化合物、含氮或含硫雜環(huán)化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然來源的或合成來源的。在任何情況下，許多的這些助成分列于參考文獻(xiàn)諸如s.arctander的著作perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,newjersey,usa或其更新的版本或類似性質(zhì)的其它著作中，以及香料領(lǐng)域內(nèi)豐富的專利文獻(xiàn)中。還應(yīng)當(dāng)可理解的是，所述成分還可以是已知的以受控方式釋放各種類型加香化合物的化合物。加香成分可以溶解在目前在香料工業(yè)中使用的溶劑中。溶劑優(yōu)選不是醇。這些溶劑的例子是鄰苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、(可從eastman獲得的松香樹脂)、苯甲酸芐酯、檸檬酸乙酯、檸檬烯或其它萜烯，或異鏈烷烴。優(yōu)選地，溶劑是非常疏水的和高度空間位阻的，例如或苯甲酸芐酯。優(yōu)選地，香料包含小于30％的溶劑。更優(yōu)選地，香料包含小于20％，甚至更優(yōu)選小于10％的溶劑，所有這些百分比均以相對(duì)于香料總重量的重量計(jì)。最優(yōu)選地，香料基本上不含溶劑。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案中的任一項(xiàng)，香料油相對(duì)于步驟3)之后獲得的分散體的總重量以重量計(jì)為約10％至60％w/w，或者甚至20％至45％w/w。“調(diào)味料成分或組合物”是指調(diào)味成分，或調(diào)味成分、目前用于制備調(diào)味制劑的溶劑或佐劑的混合物，即旨在加入到可食用組合物或咀嚼產(chǎn)品中以賦予、改善、改變或調(diào)節(jié)(例如在三叉神經(jīng)活性物質(zhì)的情況下)其感官特性，特別是其風(fēng)味和/或味道的成分的特定混合物。調(diào)味成分是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，其性質(zhì)不保證在這里詳細(xì)描述，在任何情況下，它們都是無法窮盡的，熟練的調(diào)味師能夠根據(jù)他的一般知識(shí)并根據(jù)預(yù)期的用途或應(yīng)用以及希望實(shí)現(xiàn)的感官效果對(duì)其進(jìn)行選擇。許多這些調(diào)味成分列在參考文獻(xiàn)中，例如s.arctander的書籍perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,n.j.,usa或其最新版本，或其他類似性質(zhì)的作品，如fenaroli'shandbookofflavoringredients,1975,crcpress或m.b.jacobs的syntheticfoodadjuncts,1947,vannostrandco.,inc.。當(dāng)前用于制備調(diào)味制劑的溶劑和佐劑也是本領(lǐng)域熟知的?？梢詮谋话庵蝎@益的另外的疏水性成分可以代替香料或調(diào)味料，或與香料或調(diào)味料組合使用。這些成分的非限制性例子包括化妝品、護(hù)膚品、惡臭抵消成分、殺菌劑、殺真菌劑、藥物成分或農(nóng)業(yè)化學(xué)成分、消毒劑、驅(qū)蟲劑或誘蟲劑。根據(jù)本發(fā)明使用的合適的多異氰酸酯包括芳族多異氰酸酯、脂族多異氰酸酯及它們的混合物。所述多異氰酸酯包含至少3個(gè)，但可包含至多6個(gè)，或甚至僅4個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)。根據(jù)具體實(shí)施方案，使用三異氰酸酯(3個(gè)異氰酸酯官能團(tuán))。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，所述多異氰酸酯是芳族多異氰酸酯。術(shù)語“芳族多異氰酸酯”在本文中意指包括任何包含芳族部分的多異氰酸酯。優(yōu)選地，它包括苯基、甲苯?；⒍妆交?、萘基或二苯基部分，更優(yōu)選甲苯酰基或二甲苯基部分。優(yōu)選的芳族多異氰酸酯是二異氰酸酯的縮二脲、聚異氰脲酸酯和三羥甲基丙烷加合物，更優(yōu)選包含上述特定芳族部分之一。更優(yōu)選地，芳族多異氰酸酯是甲苯二異氰酸酯的聚異氰脲酸酯(可從bayer以商品名rc購得)，甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(可從bayer以商品名l75購得)，苯二甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(可從mitsuichemicals以商品名d-110n購得)。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，芳族多異氰酸酯是苯二甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，所述多異氰酸酯是脂族多異氰酸酯。術(shù)語“脂族多異氰酸酯”定義為不包含任何芳族部分的多異氰酸酯。優(yōu)選的脂族多異氰酸酯是六亞甲基二異氰酸酯的三聚物，異佛爾酮二異氰酸酯的三聚物，六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(可從mitsuichemicals獲得)或六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲(可從bayer以商品名n100商購獲得)，其中更優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，所述至少一種多異氰酸酯為至少一種脂族多異氰酸酯和至少一種芳族多異氰酸酯的混合物的形式，兩者均包含至少兩個(gè)或三個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)，例如六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲與苯二甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物的混合物，六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲與甲苯二異氰酸酯的聚異氰脲酸酯的混合物，和六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲與甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物的混合物。最優(yōu)選的是六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲與苯二甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物的混合物。優(yōu)選地，當(dāng)作為混合物使用時(shí)，脂族多異氰酸酯和芳族多異氰酸酯之間的摩爾比為80:20至10:90。在本發(fā)明方法中使用的至少一種多異氰酸酯以油相的1至15重量％，優(yōu)選2至8重量％，更優(yōu)選2至6重量％的量存在。根據(jù)具體實(shí)施方案，油相基本上由具有至少3個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的多異氰酸酯和香料油或調(diào)味油組成。在另一個(gè)步驟中，離子表面活性劑或ph>5的離子型膠體穩(wěn)定劑分別溶于水以形成水相。合適的離子表面活性劑包括但不限于陰離子表面活性劑(如十二烷基硫酸鈉)。合適的ph>5的離子型膠體穩(wěn)定劑包括但不限于選自丙烯酰胺與丙烯酸的共聚物(例如來自ciba的144)的那些，例如由丙烯酸和丙烯酰胺的單體混合物(其中丙烯酸含量為30至70％)制備的酸/丙烯酰胺共聚物，帶有磺酸酯基團(tuán)的丙烯酸共聚物(如聚苯乙烯磺酸鈉)，和乙烯基醚與馬來酸酐(一旦水解)的共聚物。根據(jù)本發(fā)明的上述實(shí)施方案中的任一個(gè)，所述穩(wěn)定劑是離子表面活性劑，例如丙烯酰胺與丙烯酸的共聚物。根據(jù)本發(fā)明的上述實(shí)施方案中的任一個(gè)，分散體占該至少一種穩(wěn)定劑的約0.1％至5％w/w，百分比相對(duì)于步驟3之后獲得的分散體的總重量基于w/w表示。在本發(fā)明的另一方面，分散體占該至少一種穩(wěn)定劑的約0.1％至2％w/w。在本發(fā)明的另一方面，分散體占該至少一種穩(wěn)定劑的約0.1％至1％w/w。在本發(fā)明方法的下一步驟中，將油相加入到水相中以形成分散體，其中平均液滴尺寸為1至500微米，優(yōu)選5至50微米。之后是固化步驟4)，其允許以漿液或液體分散體形式的微膠囊結(jié)束。根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，所述步驟在50至130℃的溫度下(可能在壓力下)下進(jìn)行15分鐘至8小時(shí)。更優(yōu)選于50至90℃進(jìn)行30分鐘至4小時(shí)。最優(yōu)選于75至90℃進(jìn)行1至4小時(shí)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案，在步驟4)結(jié)束時(shí)，還可以向本發(fā)明的漿料中加入從非離子多糖、陽離子聚合物及它們的混合物中選出的聚合物，以形成微膠囊的外涂層。非離子多糖聚合物是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并且描述于例如wo2012/007438第29頁第1至25行和wo2013/026657第2頁第12至19行和第4頁第3至12行。優(yōu)選的非離子多糖選自刺槐豆膠、木葡聚糖、瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠、羥丙基纖維素和羥丙基甲基纖維素。陽離子聚合物也是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，例如描述于wo2008/098387第5頁第10至30行。優(yōu)選的陽離子聚合物具有至少0.5meq/g，更優(yōu)選至少約1.5meq/g，但還優(yōu)選小于約7meq/g，更優(yōu)選小于約6.2meq/g的陽離子電荷密度。陽離子聚合物的陽離子電荷密度可以通過如在美國藥典中對(duì)氮測定的化學(xué)測試中所述的凱氏定氮法測定。優(yōu)選的陽離子聚合物選自包含可以形成主聚合物鏈的一部分或可以由與其直接連接的側(cè)取代基承載的伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基團(tuán)的單元的那些。陽離子聚合物的重均分子量(mw)優(yōu)選為10,000至2m道爾頓，更優(yōu)選為50,000至1.5m道爾頓。作為具體例子，可以列舉sc60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨與丙烯酰胺的陽離子共聚物，來源：basf)或如pq11n、fc550或supreme(聚季銨鹽-11至68或乙烯基吡咯烷酮的季銨化共聚物，來源：basf)，還有(c13s或c17，來源：rhodia)。根據(jù)本發(fā)明的任何一個(gè)上述實(shí)施方案，加入上述聚合物的量為約0％至5％w/w，或甚至約0.1％至2％w/w，百分比相對(duì)于在步驟4)之后獲得的漿料的總重量基于w/w表示。本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚地理解，只有部分所述加入的聚合物將被混入到微膠囊殼中/沉積在微膠囊殼上?；蛘?，在可選的步驟5)中，通過上述方法獲得的漿料可以進(jìn)行干燥，如噴霧干燥，以原樣提供微膠囊，即粉末形式。應(yīng)當(dāng)理解，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的進(jìn)行這種干燥的任何標(biāo)準(zhǔn)方法也是適用的。特別地，漿料可優(yōu)選在聚合物載體材料如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、植物膠、果膠、黃原膠、藻酸鹽、卡拉膠或纖維素衍生物的存在下進(jìn)行噴霧干燥，以提供粉末形式的微膠囊?？梢酝ㄟ^上述方法獲得的膠囊也是本發(fā)明的目的。不管形成膜的多異氰酸酯的性質(zhì)并且不管考慮到在該方法期間使用的有限量的多異氰酸酯，膜相對(duì)較薄，但是本發(fā)明的膠囊表現(xiàn)出在挑戰(zhàn)性介質(zhì)中的穩(wěn)定性方面非常好的性能以及良好的機(jī)械性能，其會(huì)轉(zhuǎn)化為良好的氣味性能。在這方面，必須提及的是，雖然理想情況是微膠囊顯示最佳穩(wěn)定性，即應(yīng)用時(shí)最低量的香料泄漏與最佳氣味性能相結(jié)合，即在摩擦前和摩擦后的應(yīng)用時(shí)的香料強(qiáng)度，不同的情況取決于應(yīng)用可以是非常令人感興趣的，而稍微不太穩(wěn)定的具有更高氣味性能的膠囊可以是非常有用的，因此更穩(wěn)定的具有略低的氣味性能的膠囊也是如此。本發(fā)明的膠囊具有根據(jù)多異氰酸酯的比例和香料油的性質(zhì)而變化的輪廓香料泄漏/氣味性能。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠根據(jù)應(yīng)用的需要選擇最佳平衡。根據(jù)本發(fā)明的膠囊具有不含三聚氰胺-甲醛的附加優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的另一個(gè)目的是一種加香組合物，其包含：(i)如上定義的香料微膠囊；(ii)至少一種從由香料載體、香料助成分以及它們的混合物構(gòu)成的群組中選出的成分；(iii)可選地，至少一種香料佐劑。作為液體香料載體，可以列舉作為非限制性例子的乳化體系，即溶劑和表面活性劑體系，或香料中通常使用的溶劑。香料中通常使用的溶劑的性質(zhì)和類型的詳細(xì)描述不能窮盡。然而，作為非限制性例子，可以列舉最常用的溶劑如一縮二丙二醇、鄰苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、苯甲酸芐酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或檸檬酸乙酯。對(duì)于包含香料載體和香料助成分的組合物，除了先前指定的之外，其它合適的香料載體還可以是乙醇、水/乙醇混合物、檸檬烯或其它萜烯、異鏈烷烴，如以商標(biāo)公知的那些(來源：exxonchemical)，或二醇醚和二醇醚酯，如以商標(biāo)公知的那些(來源：dowchemicalcompany)?！跋懔现煞帧笔侵高@樣的化合物，其用于加香制劑或組合物以賦予享樂效果，并且不是如上所定義的微膠囊。換句話說，要被認(rèn)為是加香的助成分，其必須被本領(lǐng)域技術(shù)人員公認(rèn)為能夠以主動(dòng)或愉快的方式賦予或改變組合物的氣味，而不僅僅是具有氣味。在加香組合物中存在的加香助成分的性質(zhì)和類型在這里不保證更詳細(xì)的描述，在任何情況下都是不能窮盡的，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠根據(jù)其一般知識(shí)并根據(jù)預(yù)期用途或應(yīng)用以及所需的感官效果來選擇它們。一般來說，這些加香助成分屬于不同的化學(xué)分類，如醇類、內(nèi)酯類、醛類、酮類、酯類、醚類、醋酸酯類、腈類、萜類化合物、含氮或含硫雜環(huán)化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然來源的或合成來源的。在任何情況下，許多的這些助成分列于參考文獻(xiàn)諸如s.arctander的著作perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,newjersey,usa或其更新的版本或類似性質(zhì)的其它著作中，以及香料領(lǐng)域內(nèi)豐富的專利文獻(xiàn)中。還應(yīng)當(dāng)可理解的是，所述助成分還可以是已知的以受控方式釋放各種類型加香化合物的化合物?！跋懔献魟笔侵改軌蛸x予額外附加益處，例如顏色、特別耐光性、化學(xué)穩(wěn)定性等的成分。通常用于加香基料的佐劑的性質(zhì)和類型的詳細(xì)描述是不能窮盡的，但是必須提及的是所述成分是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的加香組合物占如上定義的微膠囊的0.05至30重量％，優(yōu)選0.1至30重量％。本發(fā)明的微膠囊可以有利地用于現(xiàn)代香料的所有領(lǐng)域，即精細(xì)或功能性香料。因此，本發(fā)明的另一個(gè)目的是由加香消費(fèi)產(chǎn)品表示，該產(chǎn)品包含作為加香成分的如上定義的微膠囊或如上定義的加香組合物。因此，本發(fā)明的微膠囊可以原樣加入或作為本發(fā)明的加香組合物的一部分在加香消費(fèi)產(chǎn)品中加入。為了清楚起見，必須提及的是，通過“加香消費(fèi)產(chǎn)品”，這意味著一種消費(fèi)產(chǎn)品，其預(yù)期將在其所施加的表面(例如皮膚、頭發(fā)、織物或家庭表面)上遞送至少一種令人愉悅的加香效果。換句話說，根據(jù)本發(fā)明的加香消費(fèi)產(chǎn)品是一種已加香的消費(fèi)產(chǎn)品，其包括對(duì)應(yīng)于期望的消費(fèi)產(chǎn)品(例如，洗滌劑或空氣清新劑)的功能性配方以及可選的附加有益劑，以及嗅覺有效量的至少一種本發(fā)明化合物。香料消費(fèi)產(chǎn)品的成分的性質(zhì)和類型在這里不需要更詳細(xì)的描述，在任何情況下都是不能窮盡的，技術(shù)人員能夠根據(jù)他的一般知識(shí)并根據(jù)性質(zhì)以及所述產(chǎn)品的期望效果來選擇它們?？梢约尤氡景l(fā)明的微膠囊的消費(fèi)產(chǎn)品的配方可以在與這些產(chǎn)品相關(guān)的豐富的文獻(xiàn)中找到。這些配方在這里不保證詳細(xì)描述，這在任何情況下都是不能窮盡的。制定這種消費(fèi)產(chǎn)品的技術(shù)人員完全能夠根據(jù)他的一般知識(shí)和現(xiàn)有的文獻(xiàn)來選擇合適的組分。特別地，這樣的配方的例子可以在與這些產(chǎn)品相關(guān)的專利和專利申請(qǐng)中找到，例如wo2008/016684，us2007/0202063，wo2007/062833，wo2007/062733，wo2005/054422，ep1741775，gb2432843，gb2432850，gb2432851，gb2432852，wo9850011，wo2013174615或wo2012084904。合適的香料消費(fèi)產(chǎn)品的非限制性例子可以是香水，例如精細(xì)香水、古龍水或須后水；織物護(hù)理產(chǎn)品，例如液體或固體洗滌劑，片劑和囊劑，織物柔軟劑，干燥片，織物清新劑，熨燙水或漂白劑；身體護(hù)理產(chǎn)品，例如頭發(fā)護(hù)理產(chǎn)品(例如香波、護(hù)發(fā)素、著色劑或發(fā)膠)，化妝品制劑(例如雪花膏、護(hù)膚液，或除臭劑或止汗劑)，或皮膚護(hù)理產(chǎn)品(例如香皂，淋浴或盆浴用摩絲、沐浴露、浴油或浴液，浴鹽或衛(wèi)生用品)；空氣護(hù)理產(chǎn)品，如空氣清新劑或“即用型”粉末空氣清新劑；或家庭護(hù)理產(chǎn)品，如通用清潔劑，液體或粉劑或片劑洗碗產(chǎn)品，廁所清潔劑或用于清潔各種表面的產(chǎn)品，例如用于處理/翻新紡織品或硬表面(地板、瓷磚、石地板等)的噴霧和擦拭物。優(yōu)選地，消費(fèi)產(chǎn)品占本發(fā)明微膠囊的0.05重量％至，優(yōu)選0.1至15重量％，更優(yōu)選0.2至5重量％，這些百分比以相對(duì)于消費(fèi)產(chǎn)品總重量的重量計(jì)。當(dāng)然，上述濃度可以根據(jù)每種產(chǎn)品中所需的嗅覺效果進(jìn)行調(diào)整。已經(jīng)證明本發(fā)明的膠囊在含有顯著量的表面活性劑的消費(fèi)產(chǎn)品中特別地有利地穩(wěn)定，更具體而言，與僅使用一種類型的顆粒的膠囊相比，本發(fā)明的膠囊表現(xiàn)出改進(jìn)的穩(wěn)定性?，F(xiàn)在將通過實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)理解，所要求保護(hù)的發(fā)明不以任何方式受這些實(shí)施例的限制。實(shí)施例實(shí)施例1膠囊a至u的制備注意：膠囊a至f和i至m和o至u是根據(jù)本發(fā)明的膠囊。膠囊g、h和n在本發(fā)明的范圍之外，用于比較。用下列成分制備微膠囊a至u：表1：膠囊a至u的組成1)見表3、表4、表5或表62)d-110n(苯二甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物)；來源和商標(biāo)：mitsuichemicals，75％多異氰酸酯/25％乙酸乙酯3)alcapsoltm；來源和商標(biāo)：ciba，20％的水溶液4)sc60；來源和商標(biāo)：ciba(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物)，3％的水溶液制備微膠囊a至u的方法：油相通過將可變量的多異氰酸酯(苯二甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物，d-110n，來源和商標(biāo)：mitsuichemicals)以下表2中定義的量與20.74g香料油a、b、c或d(表3、4、5和6中定義的組成)混合而制備。為了制備膠囊漿料，將丙烯酰胺/丙烯酸共聚物溶解在水中以形成水相。然后將該香料/多異氰酸酯預(yù)混合油相加入到該溶液中，用乙酸將ph調(diào)節(jié)至5。將溫度升至90℃持續(xù)2小時(shí)以使膠囊固化。此時(shí)膠囊形成，交聯(lián)并穩(wěn)定。然后在90℃下將3％的sc60水溶液加入到混合物中，并在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。將混合物冷卻至室溫。用氫氧化鈉將最終ph調(diào)節(jié)至7。對(duì)于膠囊h(本發(fā)明之外)，向水相中加入多胺(碳酸胍)，然后使溫度升至90℃，使其在界面處與多異氰酸酯反應(yīng)形成聚脲。膠囊h不屬于本發(fā)明的范圍。用于制備膠囊a至u的膠囊壁的多異氰酸酯的可變量總結(jié)在下表2中：表2：與20.74g香料油a、b、c或d混合以制備膠囊a至u的takenated-110n的可變量純多異氰酸酯＝所使用的d-110n的量的75％在封裝和使用d-110n以制備膠囊壁之后，香料油中未反應(yīng)的多異氰酸酯的殘留水平非常低，因此膠囊的內(nèi)核基本上由香料油制成。表3：香料a的組成1)來源：firmenichsa，瑞士日內(nèi)瓦2)2-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷-2-乙酸酯，來源和商標(biāo)：iff，美國3)4-甲基-3-癸烯-5-醇；來源和商標(biāo)：givaudansa，瑞士4)乙酸2-叔丁基-1-環(huán)己酯；來源和商標(biāo)：iff，美國5)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛；來源和商標(biāo)：givaudansa，瑞士6)來源：firmenichsa，瑞士日內(nèi)瓦7)二氫茉莉酮酸甲酯；來源和商標(biāo)：firmenichsa，瑞士日內(nèi)瓦8)2-萘乙酮-1,2,3,4,5,6,7,8-八氫四甲基；來源和商標(biāo)：iff，美國；9)1,3,4,6,7,8-六氫-4,6,6,7,8,8-六甲基環(huán)戊二烯并-g-2-苯并吡喃；來源和商標(biāo)：iff，美國表4：香料b的組成1)來源：firmenichsa，瑞士日內(nèi)瓦2)乙酸2-叔丁基-1-環(huán)己酯，來源和商標(biāo)：iff，美國表5：香料c的組成1)來源：firmenichsa，瑞士日內(nèi)瓦2)4-甲基-3-癸烯-5-醇；來源和商標(biāo)：givaudansa，瑞士3)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛；來源和商標(biāo)：givaudansa，瑞士表6：香料d的組成1)、2)來源：firmencihsa，瑞士日內(nèi)瓦3)二氫茉莉酮酸甲酯；來源和商標(biāo)：firmenichsa，瑞士4)1-(八氫-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮；來源和商標(biāo)：iff，美國5)環(huán)十五烯內(nèi)酯(pentadecenolide)；來源和商標(biāo)：firmenichsa，瑞士實(shí)施例2根據(jù)實(shí)施例1制備的膠囊的包封率通過測定未包封的香料油的量和通過減去包封率，即在固化步驟結(jié)束時(shí)封裝的香料油的比例來確定包封過程的效率。為此，將本發(fā)明的膠囊的水分散體用已知不引起包封香料泄漏但也適于萃取未包封的所有香料油的合適溶劑快速洗滌。通過gc-ms分析相對(duì)于校準(zhǔn)曲線來確定初始香料在固化步驟結(jié)束時(shí)未封裝的百分?jǐn)?shù)(％未封裝)。然后可以通過100％-％未封裝來計(jì)算封裝率。表7：本發(fā)明的膠囊a至f和g(不是本發(fā)明的一部分)的包封率與香料油a中的關(guān)系結(jié)果表明，根據(jù)本發(fā)明的膠囊可以實(shí)現(xiàn)良好的包封。在香料油中需要極少的多異氰酸酯即可獲得非常好的包封率。香料油a中僅有1.5％的三異氰酸酯時(shí)包封率已達(dá)92％，當(dāng)香料油a中使用超過2％的三異氰酸酯時(shí)，包封率接近100％。另一方面，香料油a中的三異氰酸酯濃度在本發(fā)明范圍之外時(shí)，包封效率急劇下降，對(duì)于膠囊g(香料油中0.5％的三異氰酸酯)的包封率僅為60％。表8：根據(jù)本發(fā)明的膠囊i至m和n(不是本發(fā)明的一部分)的包封率與香料油b中的關(guān)系對(duì)于香料a，用三異氰酸酯作為膠囊壁的唯一單體(在不存在多胺的情況下)有效地制得了本發(fā)明的膠囊i至m。再次，在香料油b中需要極少的d-110n即可獲得非常好的包封率，以香料油中1.5％的三異氰酸酯，獲得了超過99％的包封率。然而，在本發(fā)明之外，包封效率急劇下降，對(duì)于膠囊n的包封率僅為75％。表9：根據(jù)本發(fā)明的膠囊o至s的包封率與香料油c中的的關(guān)系對(duì)于香料a和b，用三異氰酸酯作為膠囊壁的唯一單體(在不存在多胺的情況下)有效地制得了本發(fā)明的膠囊o至s。再次，在香料油c中需要極少的d-110n即可獲得非常好的包封率，以香料油中1.5％的三異氰酸酯，獲得了超過99％的包封率。表10：根據(jù)本發(fā)明的膠囊t至u的包封率與香料油d中的的關(guān)系對(duì)于香料a、b和c，使用三異氰酸酯作為膠囊壁(在不存在多胺的情況下)的唯一單體(在香料油中使用5％)有效地制得了本發(fā)明的膠囊t和u。實(shí)施例3含有膠囊的織物柔軟劑通過混合以所示量于表11中列出的成分來制備濃縮的未加香織物柔軟劑基質(zhì)。百分比相對(duì)于未加香織物柔軟劑基質(zhì)的總重量以重量計(jì)。表11：濃縮的未加香織物柔軟劑基質(zhì)的配方(ph～2.85)成分％stepantexvl90adiesterquat1)11.00proxeltmgxl2)0.04cacl2(10％水溶液)0.20水88.761)甲基雙[乙基(磺酸)]-2-羥乙基甲基硫酸銨；來源：stepan2)1,2-苯并異噻唑啉-3-酮的20％二丙二醇水溶液；來源：avecia通過輕輕搖動(dòng)將相對(duì)于柔軟劑總重量為0.45重量％的膠囊a至n加入到表11的未加香柔軟劑基質(zhì)中來制備柔軟劑a至n。實(shí)施例4根據(jù)本發(fā)明的膠囊的嗅覺性能以及與不是本發(fā)明一部分的膠囊的比較在實(shí)施例3的織物柔軟劑中評(píng)價(jià)本發(fā)明的膠囊a至f和g(本發(fā)明之外)(全部具有包封香料a)的嗅覺性能。在40℃下在洗衣機(jī)(mielenovotronicw300-33ch)中，用30g未加香的洗滌劑(標(biāo)準(zhǔn)粉末)以短循環(huán)程序洗滌棉毛巾織物(20片，18cm×18cm，每片約30g)。洗滌之后，用12.7g柔軟劑a至g以900rpm沖洗。然后將毛巾織物晾干24小時(shí)，然后進(jìn)行評(píng)價(jià)。用柔軟劑a至g處理的干毛巾上的香料感覺的強(qiáng)度由一組20名經(jīng)過訓(xùn)練的小組成員評(píng)估。要求他們評(píng)估摩擦之前的毛巾(非常輕柔的處理——拾起并將它們帶至鼻子處嗅聞)，然后在第二階段，于手中摩擦毛巾之后評(píng)估。在這兩個(gè)階段，要求他們以1到10的范圍評(píng)價(jià)香料感覺的強(qiáng)度，其中1表示無氣味，10表示非常強(qiáng)烈的氣味。結(jié)果總結(jié)在下表12中。表12：本發(fā)明的膠囊a至f和g(本發(fā)明之外)在實(shí)施例3的織物柔軟劑中的嗅覺性能與香料油a中三異氰酸酯百分比的關(guān)系結(jié)果如圖1所示。從嗅覺上，根據(jù)本發(fā)明制得的所有膠囊a至f，即僅使用在油中至少1％濃度的三異氰酸酯作為膠囊壁的唯一單體，在摩擦之前確實(shí)呈現(xiàn)出略中等沖擊強(qiáng)度的所需曲線，摩擦之后劇烈放大(摩擦效果)。當(dāng)在香料油中添加2％至6％的多異氰酸酯時(shí)，可獲得最佳的嗅覺性能。使用本發(fā)明范圍之外的非常低濃度的三異氰酸酯的膠囊g在嗅覺上比本發(fā)明的所有膠囊a至f都更弱，在摩擦之前和之后均顯示較差的沖擊。在實(shí)施例3的織物柔軟劑中，使用與上述對(duì)膠囊a至g(具有包裝香料a)的嗅覺性能相同的方案同樣對(duì)膠囊i至m的嗅覺性能(根據(jù)本發(fā)明制備但此時(shí)具有包封香料b)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將它們與使用在本發(fā)明范圍之外的三異氰酸酯濃度制成的膠囊n的嗅覺性能進(jìn)行比較。結(jié)果總結(jié)在下表13中。表13：實(shí)施例3的織物柔軟劑中本發(fā)明的膠囊i至m和n(本發(fā)明之外)的嗅覺性能與香料油b中三異氰酸酯百分比的關(guān)系結(jié)果如圖2所示。再次，根據(jù)本發(fā)明制備的具有至少1％三異氰酸酯作為膠囊壁的唯一單體的所有膠囊i至m在摩擦之前確實(shí)呈現(xiàn)出略中等沖擊強(qiáng)度的所需曲線，摩擦之后劇烈放大(摩擦效果)。當(dāng)在香料油中添加1.5％至5％的多異氰酸酯時(shí)，可獲得最佳的嗅覺性能。對(duì)于膠囊g，使用本發(fā)明范圍以外濃度的三異氰酸酯制成的膠囊n在嗅覺上比本發(fā)明的所有膠囊i至m都更弱，在摩擦之前和之后均顯示出明顯較差的沖擊。實(shí)施例5根據(jù)本發(fā)明的膠囊在實(shí)施例3的織物柔軟劑中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性在35℃或43℃下對(duì)膠囊a至f(根據(jù)本發(fā)明制備)在實(shí)施例3的織物柔軟劑中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性評(píng)估了長達(dá)一個(gè)月。還評(píng)估了膠囊g(本發(fā)明范圍之外)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。通過溶劑萃取和gc-ms分析測量了隨時(shí)間變化從膠囊泄漏出的香料a的量。結(jié)果總結(jié)在下表14中。表14：本發(fā)明的膠囊a至f和g(本發(fā)明之外)在實(shí)施例3的織物柔軟劑中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性：在35℃或43℃下在柔軟劑中儲(chǔ)存時(shí)隨時(shí)間變化而泄漏的香料的百分比結(jié)果如圖3所示。添加在油中的多異氰酸酯越多，穩(wěn)定性越好(壁厚越厚)，在低d-110n值下穩(wěn)定性明顯提高，油中高于4％的d-110n形成平臺(tái)(所有膠囊均非常穩(wěn)定)。根據(jù)本發(fā)明制備的膠囊a至f顯示出在高溫下2周儲(chǔ)存后泄漏低于40％，或在高溫下4周后低于65％，而在本發(fā)明范圍之外，膠囊壁在儲(chǔ)存時(shí)導(dǎo)致非常高的香料泄漏(對(duì)于在本發(fā)明范圍之外的膠囊g，在43℃下2周和4周后的泄漏率分別為76％和85％)。對(duì)于此香料a，包封效率、穩(wěn)定性和性能之間的最佳值為在待包封的油中為約4％至8％的d-110n，其相當(dāng)于添加到待包封的香料油a中約3％至6％的純多異氰酸酯。還在35℃或43℃下對(duì)本發(fā)明的膠囊i至m在實(shí)施例3的織物柔軟劑中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性評(píng)估了長達(dá)一個(gè)月。還評(píng)估了膠囊n(本發(fā)明范圍之外)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。通過溶劑萃取和gc-ms分析來測量隨時(shí)間變化從膠囊泄露出的香料b的量。結(jié)果總結(jié)在下表15中。表15：本發(fā)明的膠囊i至m與n(本發(fā)明之外)在實(shí)施例3的織物柔軟劑中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性：在43℃下在柔軟劑中儲(chǔ)存時(shí)隨時(shí)間變化而泄漏的香料的百分比對(duì)于根據(jù)本發(fā)明制造的所有膠囊i至m，發(fā)現(xiàn)在43℃下的泄漏是極低的，與在本發(fā)明范圍之外的膠囊n觀察到的非常高的香料泄漏形成鮮明對(duì)比。結(jié)果如圖4所示。再次，添加在油中的多異氰酸酯越多，穩(wěn)定性越好(壁厚越厚)。油中三異氰酸酯僅有1.5％時(shí)，穩(wěn)定性非常好，在43℃下儲(chǔ)存1個(gè)月，從膠囊中泄漏出少于10％的香料。對(duì)于此香料b，在油中約2至5％的d-110n達(dá)到最好的嗅覺性能，對(duì)于此香料b，在優(yōu)異的包封效率、穩(wěn)定性和性能之間最佳的是在待包封的油中為約2至5％的d-110n。由于takenated-110n僅為純度75％的多異氰酸酯，相當(dāng)于待包封的香料油b中所需的純度為1.5％至3.75％的純多異氰酸酯，以獲得良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性與該香料良好嗅覺沖擊的最佳組合。實(shí)施例6根據(jù)本發(fā)明的膠囊與其中使用多胺(胍)作為共聚單體并與takenated-110n一起使用的膠囊的比較例將膠囊c與膠囊h(參見實(shí)施例1)進(jìn)行比較。膠囊h在本發(fā)明范圍之外，并且它們是通過包括加入多胺(胍)作為共聚單體的方法來制備的。表16：添加到實(shí)施例3的織物柔軟劑中時(shí)，本發(fā)明的膠囊c(不使用多胺)與h(在該方法中加入胍)的包封效率和儲(chǔ)存穩(wěn)定性結(jié)果表明，在包封效率和分析穩(wěn)定性(在柔軟劑中儲(chǔ)存時(shí)的香料泄漏)方面，在沒有添加多胺的情況下，性能沒有變低。分析上，在香料油中用5％的制成的膠囊中的香料泄漏與在35℃下儲(chǔ)存時(shí)相同，如果對(duì)于在43℃下最難的儲(chǔ)存，在水相中使用多胺則僅略微好一點(diǎn)。關(guān)于嗅覺影響比較結(jié)果示于表17。表17：在實(shí)施例3的織物柔軟劑中添加時(shí)，本發(fā)明的膠囊c(不使用多胺)與h(在該方法中加入胍)的嗅覺性能膠囊c和h二者均顯示出強(qiáng)烈和非常相似的摩擦效果。實(shí)施例7制備僅含有微膠囊作為香料來源的微膠囊粉末制備150克水、91克本發(fā)明的微膠囊和100克淀粉和麥芽糖糊精混合物的水溶液。通過將純檸檬酸添加到溶液中以將ph設(shè)定為ph4。然后使用silversonl4rt高剪切混合器劇烈攪拌該溶液。將微膠囊分散體在sodeva設(shè)備上噴霧干燥(放置büchi噴霧干燥器b290型更好)。噴霧干燥器中進(jìn)風(fēng)溫度為185℃～190℃，出風(fēng)溫度為95℃～105℃。使用噴嘴直徑為0.7mm的雙相噴嘴。實(shí)施例8另一方面，根據(jù)本發(fā)明的膠囊與一方面氨基塑料和另一方面聚脲基膠囊的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和嗅覺性能的比較合成膠囊v氨基塑料(不是本發(fā)明的一部分)油相通過將多異氰酸酯(苯二甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物，d-110n，來源：mitsuichemicals)與包含表18所列成分的香料油混合來制備。油相由2％的d-110n和98％的香料油組成。為了制備膠囊漿料，將丙烯酰胺與丙烯酸的共聚物和三聚氰胺-甲醛樹脂溶解在水中以形成水相。然后將香料預(yù)混油加入到該溶液中，用乙酸將ph調(diào)節(jié)至5。將溫度升至90℃維持2小時(shí)以使膠囊固化。此時(shí)膠囊形成，交聯(lián)并穩(wěn)定。然后在90℃下將3％的sc60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物)水溶液加入到混合物中，并在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。然后加入乙烯脲(50重量％水溶液)溶液以清除殘余游離甲醛，將混合物冷卻至室溫。用氫氧化鈉將最終ph調(diào)節(jié)至7。表18：氨基塑料膠囊的組成1)alcapsoltm(ciba的商標(biāo))，20％水溶液2)來自cytec的385(見上文)和cymel9370(高度甲基化的三聚氰胺)的90/10共混物，均為70％的水溶液3)來自ciba的sc60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物)，3％水溶液通過再現(xiàn)wo2011/154893的膠囊g來制備陰離子聚脲膠囊w至z(不是本發(fā)明的一部分)，當(dāng)用于實(shí)施例3的織物柔軟劑時(shí)，其在織物上有儲(chǔ)存穩(wěn)定性和嗅覺性能的最佳平衡。表19：陰離子聚脲膠囊w至z的組成(取決于使用的香料)1)六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲(來源：bayer)2)苯二甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(來源：mitsuichemicals)3)對(duì)于膠囊w為加香組合物a，對(duì)于膠囊x為b，對(duì)于膠囊y為c，或?qū)τ谀z囊z為d，見實(shí)施例1表3、4、5或64)18-88，來源：fluka5)四乙基氯化銨(50％水溶液)，來源：fluka6)來源：acrosorganics將n100和takenated-110n溶于香料中。將該油相引入到裝備有打碎攪拌器和ika-轉(zhuǎn)子/定子體系(6500～24000rpm)的1升玻璃雙層夾套反應(yīng)器中。將油相以50rpm用打碎攪拌器攪拌5分鐘。通過將聚乙烯醇溶解在543.5g去離子水中制備相對(duì)于穩(wěn)定劑溶液總重量為1重量％的穩(wěn)定劑水溶液。將該溶液在室溫下引入到反應(yīng)器中并將打碎攪拌器停止。然后用ika-轉(zhuǎn)子/定子體系于13500rpm用10分鐘將香料相分散在水相中來制備預(yù)乳液。制備乳液后，用打碎攪拌器以200rpm繼續(xù)攪拌直到方法結(jié)束。將四乙基氯化銨溶液加入到乳液中。然后，用1小時(shí)將碳酸胍溶于19克去離子水的溶液加入到反應(yīng)器中。然后用1小時(shí)將反應(yīng)混合物的溫度從室溫緩慢升高至70℃。然后將溫度于70℃保持2小時(shí)。然后將攪拌速度降至100rpm，將膠囊懸浮液冷卻至室溫。膠囊懸浮液中的香料含量相對(duì)于懸浮液的總重量為約40％。陽離子聚脲膠囊ww至zz(不是本發(fā)明的一部分)是通過再現(xiàn)wo2009/153695的實(shí)施例4制備的，當(dāng)用于織物柔軟劑時(shí)在織物上、當(dāng)用于身體護(hù)理應(yīng)用時(shí)在頭發(fā)和皮膚上具有儲(chǔ)存穩(wěn)定性和嗅覺性能的最佳平衡。表20：陽離子聚脲膠囊組合物ww至zz的組成1)六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲(來源：bayer)2)對(duì)于膠囊ww為加香組合物a，對(duì)于膠囊xx為b，對(duì)于膠囊yy為c，或?qū)τ谀z囊zz為d，見實(shí)施例1表3、4、5或63)18-88，來源：fluka4)聚季銨鹽-44，basf5)四乙基氯化銨(50％水溶液)，來源：fluka6)來源：acrosorganics將n100溶于香料中。將該油相引入到裝備有打碎攪拌器和ika-轉(zhuǎn)子/定子體系(6500～24000rpm)的1升玻璃雙層夾套反應(yīng)器中。將油相以50rpm用打碎攪拌器攪拌5分鐘。通過將聚乙烯醇和luviquat溶解在570.7g去離子水中制備相對(duì)于穩(wěn)定劑溶液總重量為0.25重量％的聚乙烯醇和1％的luviquatultracare的穩(wěn)定劑水溶液。將該溶液在室溫下引入反應(yīng)器中并將打碎攪拌器停止。然后用ika-轉(zhuǎn)子/定子體系于13500rpm用10分鐘將香料相分散在水相中來制備預(yù)乳液。制備乳液后，用打碎攪拌器以200rpm繼續(xù)攪拌直到方法結(jié)束。將四乙基氯化銨溶液加入到乳液中。然后，用1小時(shí)將碳酸胍溶于19克去離子水的溶液加入到反應(yīng)器中。然后用1小時(shí)將反應(yīng)混合物的溫度從室溫緩慢升高至70℃。然后將溫度于70℃保持2小時(shí)。然后將攪拌速度降至100rpm，將膠囊懸浮液冷卻至室溫。膠囊懸浮液中的香料含量相對(duì)于懸浮液的總重量為約40％。膠囊在實(shí)施例3的織物柔軟劑中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性膠囊c(本發(fā)明)、v、w和ww(本發(fā)明之外)在實(shí)施例3的織物柔軟劑中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性在43℃下評(píng)估長達(dá)1個(gè)月。通過溶劑萃取和gc-ms分析測量隨時(shí)間變化從膠囊泄漏出的香料a的量。結(jié)果總結(jié)在下表21中。表21：本發(fā)明的膠囊c與氨基塑料膠囊v、陰離子聚脲膠囊w和陽離子聚脲膠囊ww在儲(chǔ)存在實(shí)施例3的織物柔軟劑中時(shí)的穩(wěn)定性：在43℃下在柔軟劑中儲(chǔ)存時(shí)隨時(shí)間變化而泄漏的香料a的百分比本發(fā)明的膠囊c于43℃在織物柔軟劑中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性與本領(lǐng)域所述的膠囊(三聚氰胺-甲醛膠囊v、陰離子聚脲w和陽離子聚脲膠囊ww)的穩(wěn)定性相當(dāng)，實(shí)際上甚至略微更好。在實(shí)施例3的織物柔軟劑中，使用與上述膠囊a至g(具有包封香料a)的嗅覺性能相同的方案同樣將本發(fā)明的膠囊c(具有包封香料a)的嗅覺性能與陰離子聚脲膠囊w和陽離子聚脲ww的性能進(jìn)行比較。對(duì)于每種膠囊c、w或ww調(diào)節(jié)漿液劑量，使得測試的所有三種柔軟劑含有相同量的包封香料a(0.05％)。結(jié)果總結(jié)在表22中。表22：實(shí)施例3的織物柔軟劑中，本發(fā)明的膠囊c與陰離子聚脲膠囊w和陽離子聚脲膠囊w相比的嗅覺性能在織物柔軟劑中以0.05％的相同劑量的包封香料a，本發(fā)明膠囊c的嗅覺性能相對(duì)于陰離子聚脲膠囊w和陽離子聚脲膠囊ww有明顯改善。實(shí)施例9含膠囊的濃縮液體洗滌劑通過將相對(duì)于洗滌劑總重量為0.3重量％的膠囊o至s加入到未加香的濃縮液體洗滌劑基質(zhì)中來制備液體洗滌劑o至s。該基質(zhì)(ph～8)含有5％至15％的非離子表面活性劑(如醇乙氧基化物)和陰離子表面活性劑(如烷基苯磺酸鈉和烷基醚硫酸鈉)，還含有少于5％的脂肪皂。實(shí)施例10根據(jù)本發(fā)明的膠囊在濃縮液體洗滌劑中的嗅覺性能在實(shí)施例9的液體洗滌劑中評(píng)估了膠囊o至s(全部具有包封香料c)的嗅覺性能。織物(2.5公斤棉毛巾織物)在標(biāo)準(zhǔn)的歐洲水平軸洗衣機(jī)中在40℃下洗滌。在洗滌開始時(shí)通過洗滌劑抽屜分配了80g新鮮制備的洗滌劑。洗滌后，將織物晾干，經(jīng)過1天干燥后，棉織物的氣味強(qiáng)度由一組20名經(jīng)過訓(xùn)練的小組成員評(píng)估。要求小組成員在用手輕輕摩擦織物后以1到7的范圍評(píng)價(jià)毛巾的氣味強(qiáng)度，1對(duì)應(yīng)于無味，7對(duì)應(yīng)于非常強(qiáng)烈的氣味。結(jié)果示于表23。表23：濃縮液體洗滌劑中膠囊o至s的嗅覺性能與香料油c中三異氰酸酯百分比的關(guān)系從嗅覺上，根據(jù)本發(fā)明制得的所有膠囊o至s，例如，僅使用在油中至少1.5％濃度的三異氰酸酯作為膠囊壁的唯一單體，在摩擦之前確實(shí)呈現(xiàn)出略中等沖擊的曲線，摩擦之后劇烈放大(摩擦效果)。當(dāng)在香料油中添加3％至10％的多異氰酸酯時(shí)，可獲得最佳的嗅覺性能。實(shí)施例11本發(fā)明的膠囊在濃縮液體洗滌劑中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性評(píng)估膠囊o至s(根據(jù)本發(fā)明制備)在實(shí)施例9的液體洗滌劑中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。將包含膠囊的洗滌劑在37℃下儲(chǔ)存4周，通過溶劑萃取和gc-ms分析來測量從膠囊中泄露出的香料的量。結(jié)果總結(jié)在下表24中。表24：本發(fā)明的膠囊在液體洗滌劑(ld)o至s中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性油中多異氰酸酯越多，穩(wěn)定性越好(壁厚越厚)。根據(jù)本發(fā)明制備的膠囊o至s在37℃下儲(chǔ)存4周后顯示出低于40％的泄漏。對(duì)于此香料c，包封效率、穩(wěn)定性和性能之間最佳的是在待包封的油中為3至10％的d-110n。由于d-110n僅為純度75％的多異氰酸酯，相當(dāng)于待包封的香料油c中所需的純度為2.25％至7.50％的純多異氰酸酯，以獲得良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性與該香料的良好嗅覺沖擊的最佳組合。實(shí)施例12根據(jù)本發(fā)明的膠囊與聚脲基膠囊之間的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和嗅覺性能的比較膠囊在實(shí)施例9的液體洗滌劑中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性膠囊q(本發(fā)明)、y和yy(實(shí)施例8中描述的，在本發(fā)明之外)在實(shí)施例9的液體洗滌劑中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性在37℃下評(píng)估長達(dá)1個(gè)月。通過溶劑萃取和gc-ms分析測量隨時(shí)間變化從膠囊泄露出的香料c的量。結(jié)果總結(jié)在下表25中。表25：本發(fā)明的膠囊q與聚脲膠囊y和yy在實(shí)施例9的液體洗滌劑中儲(chǔ)存時(shí)的穩(wěn)定性：在37℃下在液體洗滌劑中儲(chǔ)存時(shí)隨時(shí)間變化而泄露的香料c的百分比本發(fā)明的膠囊q于37℃在液體洗滌劑中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性與本領(lǐng)域所述的膠囊(陰離子聚脲膠囊y和陽離子聚脲膠囊yy)的穩(wěn)定性相當(dāng)，實(shí)際上甚至略微更好。在實(shí)施例9的液體洗滌劑中，使用與上述膠囊o至s(具有包封香料c)的嗅覺性能相同的方案同樣將本發(fā)明的膠囊q(具有包封香料c)的嗅覺性能與陰離子聚脲膠囊y和陽離子聚脲膠囊yy的性能進(jìn)行比較。表26：實(shí)施例9的液體洗滌劑中，本發(fā)明的膠囊q與陰離子聚脲膠囊y和陽離子聚脲膠囊yy相比的嗅覺性能在液體洗滌劑中以0.1％的相同劑量的包封香料c，本發(fā)明膠囊q的嗅覺性能相對(duì)于陰離子聚脲膠囊y和陽離子聚脲膠囊yy有明顯改善。實(shí)施例13包含本發(fā)明膠囊的走珠型止汗除臭產(chǎn)品表27：止汗走珠型乳液配方的組成成分量[％]w/w硬脂醇聚醚-23.25％硬脂醇聚醚-210.75％ppg-15硬脂基醚4％聚合氯化鋁20％水41％通過將相對(duì)于走珠總重量為1重量％的膠囊i和k至n加入到表27的未加香的走珠型基料中來制備走珠i至n。實(shí)施例14根據(jù)本發(fā)明的膠囊在止汗走珠中的嗅覺性能在實(shí)施例13的止汗走珠乳液配方中評(píng)估了本發(fā)明的膠囊i和k至m和n(本發(fā)明之外)的嗅覺性能。將0.15g產(chǎn)品涂敷在紙吸片(4.5cm×12cm)上，在室溫下干燥1小時(shí)，然后進(jìn)行評(píng)估。用上述走珠配方處理的吸片紙上的香料感覺強(qiáng)度由一組10名經(jīng)過訓(xùn)練的小組成員評(píng)估。要求他們用一根手指輕輕擦拭吸片紙，然后以1到7的范圍評(píng)定香料感覺強(qiáng)度，其中1表示無氣味，7表示非常強(qiáng)烈的氣味。結(jié)果總結(jié)在下表28中。表28：實(shí)施例13的走珠中本發(fā)明的膠囊i和k至m和n(本發(fā)明之外)的嗅覺性能與香料油b中三異氰酸酯百分比的關(guān)系從嗅覺上，根據(jù)本發(fā)明制得的所有膠囊i至m，例如，僅使用在油中至少1％濃度的三異氰酸酯作為膠囊壁的的唯一單體，在摩擦之前確實(shí)呈現(xiàn)出略中等沖擊的曲線，摩擦后劇烈放大(摩擦效果)。當(dāng)在香料油中添加2％至5％的多異氰酸酯時(shí)，可獲得最佳的嗅覺性能。使用本發(fā)明范圍之外的非常低濃度的異氰酸酯的膠囊n在嗅覺上比本發(fā)明的所有膠囊i至m都更弱，在摩擦之后顯示出明顯較差的沖擊。實(shí)施例15表29：本發(fā)明的膠囊i至m和n(本發(fā)明之外)在實(shí)施例13的走珠中儲(chǔ)存時(shí)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性：在45℃下在走珠中儲(chǔ)存時(shí)隨時(shí)間變化而泄露的香料的百分比對(duì)于根據(jù)本發(fā)明制造的所有膠囊i至m，發(fā)現(xiàn)在45℃下的泄漏是極低的，與在本發(fā)明范圍之外的膠囊n觀察到的非常高的香料泄漏形成鮮明對(duì)比。實(shí)施例16根據(jù)本發(fā)明的膠囊與聚脲基膠囊之間的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和嗅覺性能的比較膠囊k(本發(fā)明)、x和xx(實(shí)施例8中描述的，在本發(fā)明之外)在實(shí)施例13的走珠中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性在37℃下評(píng)估長達(dá)1個(gè)月。通過溶劑萃取和gc-ms分析來測量隨時(shí)間變化從膠囊泄露出的香料b的量。結(jié)果總結(jié)在下表30中。表30：本發(fā)明的膠囊k與聚脲膠囊x和xx在實(shí)施例13的走珠中儲(chǔ)存時(shí)的穩(wěn)定性：在45℃下在走珠中儲(chǔ)存時(shí)隨時(shí)間變化而泄露的香料b的百分比本發(fā)明的膠囊k在45℃下在走珠中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性與本領(lǐng)域所述的膠囊x和xx(聚脲膠囊)的穩(wěn)定性相當(dāng)。在實(shí)施例13的走珠中，使用與上述膠囊i至n(具有包封香料b)的嗅覺性能相同的方案同樣將本發(fā)明的膠囊k(具有包封香料b)的嗅覺性能與陰離子聚脲膠囊x和陽離子聚脲膠囊xx的性能進(jìn)行比較。表31：實(shí)施例13的走珠中，本發(fā)明的膠囊k與陰離子聚脲膠囊x和陽離子聚脲膠囊xx相比的嗅覺性能在走珠中以0.4％的相同劑量的包封香料k，本發(fā)明膠囊k的嗅覺性能相對(duì)于陰離子聚脲膠囊x和陽離子聚脲膠囊xx有明顯改善。實(shí)施例17包含本發(fā)明膠囊的沐浴露產(chǎn)品及其嗅覺評(píng)估制備具有所示量的以下成分的沐浴露配方。表32：沐浴露配方的組成1)聚丙烯酸酯-1交聯(lián)聚合物，來源和商標(biāo)：noveon2)c12-c15烷醇聚醚硫酸鈉，來源和商標(biāo)：zschimmer&schwarz3)椰油酰胺丙基甜菜堿，來源和商標(biāo)：goldschmidtag4)dmdm乙內(nèi)酰脲和丁基氨基甲酸碘代丙炔酯，來源和商標(biāo)：lonza實(shí)施例18膠囊在實(shí)施例17的沐浴露中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性對(duì)本發(fā)明的膠囊t和u(本發(fā)明)以及z和zz(實(shí)施例8中描述的，本發(fā)明之外)在實(shí)施例17的沐浴露中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性在45℃下評(píng)估了長達(dá)一個(gè)月，在50℃下評(píng)估了1周。通過溶劑萃取和gc-ms分析來測量隨時(shí)間變化從膠囊中泄露出的香料d的量。結(jié)果總結(jié)在下表33中。表33：本發(fā)明的膠囊t和u與聚脲膠囊z和zz在實(shí)施例17的沐浴露中儲(chǔ)存的穩(wěn)定性：在45℃和50℃下在沐浴露中儲(chǔ)存隨時(shí)間變化而泄露的香料d的百分比本發(fā)明的膠囊t和u于40℃和50℃在沐浴露中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性與陰離子聚脲膠囊z和陽離子聚脲膠囊zz中所述的膠囊的穩(wěn)定性相當(dāng)，這些膠囊在儲(chǔ)存時(shí)沒有可檢測到的香料從中泄漏。將膠囊分別分散在上述實(shí)施例17中制備的沐浴露配方中。將沐浴露施加到前臂，然后將1g來自實(shí)施例17的沐浴露分別用微量移液管施加，然后在10秒鐘內(nèi)在前臂上產(chǎn)生泡沫。然后在38℃的流水下將臂沖洗10s，最后用毛巾擦干。然后由4名經(jīng)過訓(xùn)練的小組成員組成的專家小組盲測評(píng)價(jià)香料強(qiáng)度，要求這些專家小組成員用手指摩擦手臂后，以1至7的范圍評(píng)估手臂上感覺到的香料強(qiáng)度，其中1表示沒有氣味，7表示非常強(qiáng)烈的氣味。施加后(新鮮)直接進(jìn)行評(píng)估，在幾小時(shí)后(施加后4小時(shí)和6小時(shí))也進(jìn)行評(píng)估。表34：實(shí)施例17的沐浴露中，本發(fā)明的膠囊t和u與陰離子聚脲膠囊z和陽離子聚脲膠囊zz相比的嗅覺性能在沐浴露中以0.25％的相同劑量的包封香料d，本發(fā)明膠囊t和u的嗅覺性能相對(duì)于陰離子聚脲膠囊z和陽離子聚脲膠囊zz有明顯改善。實(shí)施例19包含本發(fā)明膠囊的洗發(fā)香波產(chǎn)品及其嗅覺評(píng)估表35：香波配方的組成成分量[％]w/wjaguarc-14s1)(rodhia)0.4％dehytonab-302)(cognis)7％texaponnsois3)(cognis)45.0％dowcorning2-1691乳液4)3％cutinaags5)(cognis)0.9％rewomidipp2406)(degussa)1.2％鯨蠟醇1.2％glydantplusliquid7)(lonza)0.3％水41％1)瓜爾羥丙基三甲基氯化銨，來源和商標(biāo)：rhodia，法國2)椰油酰胺丙基甜菜堿，來源和商標(biāo)：cognis，德國3)月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉，來源和商標(biāo)：cognis，德國4)聚二甲基硅氧烷和lureth-23和laureth-4和水楊酸，來源和商標(biāo)：dowcorning，uk5)二硬脂酸乙二醇酯，來源和商標(biāo)：cognis，德國6)椰油酰胺mpa，來源和商標(biāo)：degussa，德國7)dmdm乙內(nèi)酰脲和丁基氨基甲酸碘代丙炔酯，來源和商標(biāo)：lonza英國對(duì)本發(fā)明的膠囊t和u以及z和zz(實(shí)施例8中描述的，本發(fā)明之外)在表35中的上述香波配方中的嗅覺性能進(jìn)行了評(píng)估。將膠囊分別分散在上述制備的香波配方中。首先用2.5g含有膠囊的香波配方洗滌10g頭發(fā)樣本，在37℃下用自來水沖洗30秒，然后再次進(jìn)行相同的洗滌/沖洗操作。然后將頭發(fā)樣本在室溫下放置干燥6小時(shí)，然后評(píng)估。實(shí)施例20膠囊在實(shí)施例19的洗發(fā)香波中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性對(duì)膠囊t和u(本發(fā)明)以及z和zz(實(shí)施例8中描述的，本發(fā)明之外)在實(shí)施例19的洗發(fā)香波中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性在45℃下評(píng)估了長達(dá)一個(gè)月。通過溶劑萃取和gc-ms分析來測量隨時(shí)間變化從膠囊中泄露出的香料d的量。結(jié)果總結(jié)在下表36中。表36：本發(fā)明的膠囊t和u與聚脲膠囊z和zz在實(shí)施例19的洗發(fā)香波中儲(chǔ)存的穩(wěn)定性：在45℃下在洗發(fā)香波中儲(chǔ)存時(shí)隨時(shí)間變化而泄露的香料d的百分比本發(fā)明的膠囊t和u于45℃在沐浴露中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性與陰離子聚脲膠囊z和陽離子聚脲膠囊zz中所述的膠囊的穩(wěn)定性相當(dāng)，這些膠囊在儲(chǔ)存時(shí)沒有可檢測到的香料從中泄漏。用上述洗發(fā)香波配方洗滌的頭發(fā)樣本上的香料感覺的強(qiáng)度由一組10名經(jīng)過訓(xùn)練的小組成員評(píng)估。要求他們輕輕地梳理頭發(fā)樣本3次，然后以1至7的范圍評(píng)定香料感覺的強(qiáng)度，其中1表示無氣味，7表示非常強(qiáng)烈的氣味。表37：實(shí)施例19的洗發(fā)香波中，本發(fā)明的膠囊t和u與聚脲膠囊z和z相比的嗅覺性能在洗發(fā)香波中以0.2％的相同劑量的包封香料d，本發(fā)明膠囊t和u的嗅覺性能相對(duì)于陰離子聚脲膠囊z和陽離子聚脲膠囊zz有明顯改善。實(shí)施例21包含本發(fā)明膠囊的洗去型護(hù)發(fā)素產(chǎn)品及其嗅覺評(píng)估表38：內(nèi)部roc基質(zhì)的組成成分量[％]w/wnatrosol250h1)(hercules)1.0％dehyquartc40462)(cognis)0.2％mirasiladm-e3)(rhodia)1.2％genaminkdm4)(clariant)1.0％crodamolss5)(croda)0.5％crodacolc906)(croda)3.0％nipaginm7)(nipa)0.3％水92.25％1)羥乙基纖維素，來源和商標(biāo)：hercules，德國2)鯨蠟醇和雙棕櫚酰乙基羥乙基甲基硫酸甲酯季銨鹽和鯨蠟醇醚-20，來源和商標(biāo)：cognis，瑞士3)聚二甲基硅氧烷和十三烷醇聚醚-6，來源和商標(biāo)：rhodia，法國4)山?；谆然@，來源和商標(biāo)：clariant，德國5)十六烷基酯，來源和商標(biāo)：croda，uk6)鯨蠟醇，來源和商標(biāo)：croda，uk7)對(duì)羥基苯甲酸甲酯，來源和商標(biāo)：nipa，瑞士對(duì)膠囊t、u(本發(fā)明)以及z和zz(實(shí)施例8中描述的，本發(fā)明之外)在上述洗去型護(hù)發(fā)素配方中的嗅覺性能進(jìn)行了評(píng)估。將膠囊分別分散在上述洗去型護(hù)發(fā)素產(chǎn)品中。首先用2.5g實(shí)施例19的香波配方(未加香，不含膠囊)洗滌10g頭發(fā)樣本，在37℃下用自來水沖洗30秒，然后涂抹0.5g上述具有膠囊的洗去型護(hù)發(fā)素配方。然后將頭發(fā)樣本在37℃下用自來水沖洗30秒，然后在室溫下干燥6小時(shí)，然后評(píng)估。實(shí)施例22膠囊在實(shí)施例21的洗去型護(hù)發(fā)素中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性對(duì)膠囊t和u(本發(fā)明)以及z和zz(實(shí)施例8描述的，本發(fā)明之外)在實(shí)施例21的洗去型護(hù)發(fā)素中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性在45℃下評(píng)估了長達(dá)1個(gè)月。通過溶劑萃取和gc-ms分析來測量隨時(shí)間變化從膠囊中泄露出的香料d的量。結(jié)果總結(jié)在下表39中。表39：本發(fā)明的膠囊t和u與聚脲膠囊z和zz在洗去型護(hù)發(fā)素中儲(chǔ)存的穩(wěn)定性：在45℃下在洗去型護(hù)發(fā)素中儲(chǔ)存時(shí)隨時(shí)間變化而泄露的香料d的百分比本發(fā)明的膠囊t和u于40℃在洗去型護(hù)發(fā)素中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性與陰離子聚脲膠囊z和陽離子聚脲膠囊zz中所述的膠囊的穩(wěn)定性相當(dāng)，這些膠囊在儲(chǔ)存時(shí)沒有可檢測到的香料從中泄漏。用上述洗去型護(hù)發(fā)素配方洗滌的頭發(fā)樣本上的香料感覺的強(qiáng)度由一組10名經(jīng)過訓(xùn)練的小組成員評(píng)估。要求他們輕輕地梳理頭發(fā)樣本3次，然后以1至7的范圍評(píng)定香料感覺的強(qiáng)度，其中1表示無氣味，7表示非常強(qiáng)烈的氣味。表40：實(shí)施例21的洗去型護(hù)發(fā)素中，本發(fā)明的膠囊t和u與聚脲膠囊z和zz相比的嗅覺性能在洗去型護(hù)發(fā)素中以0.2％的相同劑量的包封香料d，本發(fā)明膠囊t和u的嗅覺性能相對(duì)于陰離子聚脲膠囊z和陽離子聚脲膠囊zz有明顯改善。實(shí)施例23包含本發(fā)明膠囊的免洗型護(hù)發(fā)素產(chǎn)品及其嗅覺評(píng)估的表41：免洗型護(hù)發(fā)素配方的組成成分量[％]w/w水95.5％mirasiladm-e1)(rhodia)1.5％salcaresc912)(ciba)1.0％aculyn463)(rohm&haas)1.0％wacker-belsildmc60384)wackherr)0.5％phenonip5)(clariant)0.5％1)聚二甲基硅氧烷和十三烷醇聚醚-6，來源和商標(biāo)：rhodia，法國2)丙烯酸鈉共聚物和礦物油和ppg-1十三烷醇聚醚-6，來源和商標(biāo)：ciba(現(xiàn)basf)，德國3)peg-150/硬脂醇/smdi共聚物，來源和商標(biāo)：rohm&haas，德國4)聚二甲基硅氧烷共聚醇，來源和商標(biāo)：wackherr，德國5)對(duì)羥基苯甲酸丁酯和對(duì)羥基苯甲酸乙酯和對(duì)羥基苯甲酸甲酯和對(duì)羥基苯甲酸丙酯和苯氧基乙醇，來源和商標(biāo)：clariant，德國對(duì)膠囊t和u(本發(fā)明)以及z和zz(本發(fā)明之外)在表41的上述免洗型護(hù)發(fā)素配方中的嗅覺性能進(jìn)行了評(píng)估。將膠囊分別分散在上述免洗型護(hù)發(fā)素產(chǎn)品中。首先用2.5g實(shí)施例19的香波配方(未加香，不含膠囊)洗滌10g頭發(fā)樣本，在37℃下用自來水沖洗30秒，然后涂抹0.5g上述具有膠囊的免洗型護(hù)發(fā)素配方。將頭發(fā)樣本在室溫下放置干燥6小時(shí)，然后評(píng)估。實(shí)施例24膠囊在實(shí)施例23的免洗型護(hù)發(fā)素中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性對(duì)膠囊t和u(本發(fā)明)以及z和zz(實(shí)施例8描述的，本發(fā)明之外)在實(shí)施例23的免洗型護(hù)發(fā)素中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性在45℃下評(píng)估了長達(dá)1個(gè)月。通過溶劑萃取和gc-ms分析來測量隨時(shí)間變化從膠囊中泄露出的香料d的量。結(jié)果總結(jié)在下表42中。表42：本發(fā)明的膠囊t和u與聚脲膠囊z和zz在實(shí)施例23的免洗型護(hù)發(fā)素中儲(chǔ)存的穩(wěn)定性：在45℃下在洗去型護(hù)發(fā)素中儲(chǔ)存時(shí)隨時(shí)間變化而泄露的香料d的百分比本發(fā)明的膠囊t和u于45℃在免洗型護(hù)發(fā)素中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性與陰離子聚脲膠囊z和陽離子聚脲膠囊zz中所述的膠囊的穩(wěn)定性相當(dāng)，這些膠囊在儲(chǔ)存時(shí)沒有可檢測到的香料從中泄漏。用上述免洗型護(hù)發(fā)素配方洗滌的頭發(fā)樣本上的香料感覺的強(qiáng)度由一組10名經(jīng)過訓(xùn)練的小組成員評(píng)估。要求他們輕輕地梳理頭發(fā)樣本3次，然后以1至7的范圍評(píng)定香料感覺的強(qiáng)度，其中1表示無氣味，7表示非常強(qiáng)烈的氣味。表43：實(shí)施例23的免洗型護(hù)發(fā)素中，本發(fā)明的膠囊t和u與聚脲膠囊z和zz相比的嗅覺性能在免洗型護(hù)發(fā)素中以0.2％的相同劑量的包封香料d，與陰離子聚脲膠囊z和陽離子聚脲膠囊zz相比，本發(fā)明的膠囊t和u的嗅覺性能在摩擦之前更好，并且在梳理后與其相當(dāng)。當(dāng)前第1頁12