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具有催化活性的砷煙氣捕集器及其制備方法與流程

文檔序號(hào):11904053閱讀:320來(lái)源:國(guó)知局
具有催化活性的砷煙氣捕集器及其制備方法與流程
本發(fā)明屬于SCR脫硝催化劑領(lǐng)域,特別涉及具有催化活性的砷煙氣捕集器,還涉及具有催化活性的砷煙氣捕集器的制備方法。
背景技術(shù)
:SCR脫硝催化劑在美國(guó)、日本、歐洲等發(fā)達(dá)國(guó)家有較長(zhǎng)應(yīng)用歷史,對(duì)于常規(guī)煤種(低砷煤)具有成熟的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)。美國(guó)及德國(guó)曾出現(xiàn)砷含量較高(15~25ppm)的項(xiàng)目,為解決催化劑砷中毒問(wèn)題,美國(guó)采用煤中加碳酸鈣方式,通過(guò)鈣與煙氣中氣態(tài)As2O3發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成固態(tài)的砷酸鈣,達(dá)到有效脫除氣態(tài)As2O3目的,從而保護(hù)脫硝催化劑。但該方法的缺點(diǎn)在于:電廠擔(dān)憂摻加碳酸鈣影響鍋爐燃燒,且當(dāng)煤中Ca/S大于50時(shí)不能采取此方法(根據(jù)美國(guó)Cormetech公司工程運(yùn)行經(jīng)驗(yàn));德國(guó)Argillon(雅基隆)公司宣稱(chēng)Mo系板式脫硝催化劑可有效抗砷,但美國(guó)Cormetech公司與日本三菱重工聯(lián)合試驗(yàn)表明,加Mo抗砷效果甚微。對(duì)于煤中砷含量達(dá)到50ppmSCR脫硝催化劑,目前尚無(wú)成功案例。國(guó)內(nèi)外,脫砷劑在石油化工、水處理、廢渣等領(lǐng)域已廣泛應(yīng)用,但對(duì)于燃煤電站,煤炭中的砷會(huì)隨著燃燒進(jìn)入煙氣。而燃煤煙氣流具有高溫、高灰、高壓特性,脫砷劑除了要求較高砷選擇性、還要求有合適的結(jié)構(gòu)和高溫長(zhǎng)期使用的穩(wěn)定性。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:有鑒于此,本發(fā)明的目之一是提供具有催化活性的砷煙氣捕集器,該砷煙氣捕集器具有蜂窩結(jié)構(gòu),能夠在高溫的環(huán)境下具有較好的砷處理能力,保護(hù)脫硝反應(yīng)器中的SCR催化劑,又具有一定的氮氧化物脫除能力;本發(fā)明的目的之二在于提供具有催化活性的砷煙氣捕集器的制備方法。為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的,本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:具有催化活性的砷煙氣捕集器,由以重量份計(jì)的以下組分加入檸檬酸捏合而成:二氧化鈦50~90份,三氧化鋁0.1~10份,二氧化硅0.1~6份,三氧化鎢0.1~10份,氧化鈣0.1~3份,氧化鎂0.1~2份,五氧化二釩0.1~10份,電子級(jí)玻璃纖維2~6份,纖維素1~3份,闊葉木漿0.1~3份,硬脂酸0.1~5份。進(jìn)一步,宏觀結(jié)構(gòu)為蜂窩式結(jié)構(gòu),微觀結(jié)構(gòu)為連通式大孔結(jié)構(gòu)。進(jìn)一步,宏觀結(jié)構(gòu)為16-25孔蜂窩式結(jié)構(gòu)。具有催化活性的砷煙氣捕集器的制備方法為:將各組分充分混合后加入檸檬酸溶液,充分?jǐn)嚢韬蟮玫骄鶆虻乃苄阅z體,經(jīng)擠出、干燥、煅燒后得到成品。進(jìn)一步,所述檸檬酸溶液的質(zhì)量百分比為1~70%,加入量為固體原料的0.5~40%。本發(fā)明的有益效果在于:本發(fā)明的砷煙氣捕集器具有蜂窩結(jié)構(gòu),具有較高的砷選擇性,以及高溫長(zhǎng)期使用的穩(wěn)定性,同時(shí)能保護(hù)脫硝反應(yīng)器中的SCR催化劑,又具有一定的氮氧化物脫除能力。附圖說(shuō)明為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和有益效果更加清楚,本發(fā)明提供如下附圖:圖1為微觀孔道結(jié)構(gòu)圖。圖2為宏觀結(jié)構(gòu)圖(1:砷煙氣捕集器外觀;1a:長(zhǎng)度;2:截面)。圖3為尺寸參數(shù)圖(L:孔徑;S:孔節(jié)距;D:外壁厚度;d:內(nèi)壁厚度)。具體實(shí)施方式下面將結(jié)合附圖,對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)的描述。實(shí)施例1:具有催化活性的砷煙氣捕集器的制備方法,包括如下步驟:1)稱(chēng)取二氧化鈦50份,三氧化鋁10份,二氧化硅3份,三氧化鎢3份,氧化鈣1份,氧化鎂0.5份,五氧化二釩10份,電子級(jí)玻璃纖維6份,纖維素3份,闊葉木漿2份,硬脂酸5份,充分混合。2)在混合物中加入質(zhì)量百分比為52%的檸檬酸溶液5kg,充分?jǐn)嚢璧玫交旌暇鶆虻乃苄阅z體;3)將塑性膠體擠出、干燥、煅燒后得砷煙氣捕集器的成品。4)外形尺寸:孔數(shù):20×20;截面:150×150mm;長(zhǎng)度:500mm;孔徑L:6.75mm;孔節(jié)距S:7.41mm;內(nèi)壁厚度d:0.66mm,外壁厚度D:1.23mm。實(shí)施例2:具有催化活性的砷煙氣捕集器的制備方法,包括如下步驟:1)稱(chēng)取二氧化鈦90份,三氧化鋁1份,二氧化硅2份,三氧化鎢2份,氧化鈣1份,氧化鎂0.1份,五氧化二釩0.1份,電子級(jí)玻璃纖維2份,纖維素1份,闊葉木漿2份,硬脂酸3份,充分混合。2)在混合物中加入質(zhì)量百分比為50%的檸檬酸溶液12.8kg,充分?jǐn)嚢璧玫交旌暇鶆虻乃苄阅z體;3)將塑性膠體擠出、干燥、煅燒后得砷煙氣捕集器的成品。4)外形尺寸:孔數(shù):20×20;截面:150×150mm;長(zhǎng)度:500mm;孔徑L:6.63mm;孔節(jié)距S:7.44mm;內(nèi)壁厚度d:0.69mm,外壁厚度D:1.25mm。實(shí)施例3:具有催化活性的砷煙氣捕集器的制備方法,包括如下步驟:1)稱(chēng)取二氧化鈦70份,三氧化鋁10份,二氧化硅6份,三氧化鎢10份,氧化鈣3份,氧化鎂2份,五氧化二釩2份,電子級(jí)玻璃纖維2份,纖維素1份,闊葉木漿0.1份,硬脂酸2份,充分混合。2)在混合物中加入質(zhì)量百分比為48%的檸檬酸溶液16.5kg,充分?jǐn)嚢璧玫交旌暇鶆虻乃苄阅z體;3)將塑性膠體擠出、干燥、煅燒后得砷煙氣捕集器的成品。4)外形尺寸:孔數(shù):20×20;截面:150×150mm;長(zhǎng)度:500mm;孔徑L:6.88mm;孔節(jié)距S:7.37mm;內(nèi)壁厚度d:0.64mm,外壁厚度D:1.24mm。實(shí)施例1~3制得的具有催化活性的砷煙氣捕集器的微觀孔道結(jié)構(gòu)圖如圖1所示,宏觀結(jié)構(gòu)圖如圖2所示,尺寸參數(shù)圖如圖3所示。實(shí)施例4:按現(xiàn)有商業(yè)催化劑成型技術(shù),將AMV、AMT、TiO2粉、去離子、有機(jī)粘結(jié)劑、增塑劑、氨水、玻纖等通過(guò)混合、擠出、烘干、煅燒,制得普通商業(yè)均勻催化劑。其中釩含量和上述制得砷煙氣捕集器總量一致。實(shí)施例5:為了說(shuō)明本發(fā)明所獲得砷煙氣捕集器的催化活性有益效果,其性能評(píng)定的實(shí)驗(yàn)條件及其結(jié)果如下:1、實(shí)驗(yàn)條件:孔數(shù):20×20;截面:150×150mm;長(zhǎng)度:500mm;層數(shù):2。2、工程煙氣參數(shù):反應(yīng)溫度:365℃;煙氣面速度(AV):12.3Nm3/(m2·h);NOx=600ppm;NH3=600ppm;SO2=4500ppm;O2=4%;H2O=8.08%3、實(shí)驗(yàn)分組:實(shí)施例1-3分別代表實(shí)施例1-3制備的砷煙氣捕集器。實(shí)施例4代表現(xiàn)有商業(yè)催化劑4、檢測(cè)結(jié)果:詳見(jiàn)表1。表1砷煙氣捕集器的催化活性對(duì)比樣品名稱(chēng)脫硝率(%)K實(shí)施案例170.5%38.2實(shí)施案例268.6%36.21實(shí)施案例363.7%33.9實(shí)施案例485.1%43.1實(shí)施例5:為了說(shuō)明本發(fā)明所獲得的砷煙氣捕集器的有益效果,其砷捕集效果實(shí)驗(yàn)條件及效果:在內(nèi)蒙古某電廠SCR反應(yīng)器上安裝90×90mm*600mm小取樣桶,將實(shí)施例1-3制備成75mm*75mm*500mm的小樣放入取樣桶后,對(duì)煙氣中As2O3進(jìn)行1個(gè)月實(shí)測(cè)監(jiān)控,平均濃度為50ppm/Nm3(以As2O3計(jì))。煙氣流速5m/s,通煙運(yùn)行2100小時(shí),取出測(cè)試砷捕集效果。表2砷煙氣捕集器的催化活性對(duì)比砷煙氣捕集器煙氣中As2O3總量(g)捕集器As2O3總量(g)捕集率(%)實(shí)施案例134.8815.0743.2實(shí)施案例233.6516.2548.3實(shí)施案例336.2318.8852.1最后說(shuō)明的是,以上優(yōu)選實(shí)施例僅用以說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案而非限制,盡管通過(guò)上述優(yōu)選實(shí)施例已經(jīng)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的描述,但本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解,可以在形式上和細(xì)節(jié)上對(duì)其作出各種各樣的改變,而不偏離本發(fā)明權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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