本發(fā)明涉及一種廢加氫催化劑的利用方法，特別是由廢渣油加氫處理催化劑制備乙醇脫水制乙烯催化劑的方法。
背景技術(shù)：
：每年全世界都要產(chǎn)生大量的無(wú)法進(jìn)行再生的廢催化劑，而其中加氫催化劑占有相當(dāng)大的比重。渣油加氫處理催化劑使用壽命短，而且由于大量金屬ni和v等雜質(zhì)的沉積而失活后無(wú)法再生，尤其是廢渣油加氫脫硫催化劑中，含有總量為20wt%～40wt%的鉬、鈷、鎳等有價(jià)值的金屬氧化物，若將這些廢催化劑丟棄或用作建筑等行業(yè)的填料，不僅會(huì)造成資源浪費(fèi)，而且由于金屬的流失對(duì)環(huán)境造成一定的污染，尤其對(duì)水資源污染較為嚴(yán)重。最近，環(huán)保法規(guī)對(duì)廢催化劑的丟棄越來(lái)越嚴(yán)格。廢加氫催化劑被美國(guó)環(huán)境保護(hù)機(jī)構(gòu)（usepa）認(rèn)為是危險(xiǎn)廢棄物。目前廢催化劑的處理技術(shù)主要包括：①焚燒，②磨粉，③氧化焙燒，④堿性浸出回收鉬、釩，⑤酸性浸出回收鈷、鎳，⑥廢渣排放等?；厥諒U催化劑中的金屬是一種較好的選擇，不僅可以節(jié)約資源，而且可以減少環(huán)境污染。但現(xiàn)有的廢催化劑金屬回收技術(shù)普遍存在一些問(wèn)題：釩、鉬、鈷、鎳等有價(jià)金屬回收不完全，有的只回收其中的一種或兩種；回收率較低，通常回收率只有70%～80%。金屬回收方法對(duì)確實(shí)已經(jīng)無(wú)使用價(jià)值的催化劑而言是一種較好的選擇，但是其自身效益并不明顯。尤其在中國(guó)，由于加氫催化劑負(fù)載金屬的價(jià)格相對(duì)比較便宜，所以從廢加氫催化劑中提取回收金屬除了環(huán)保效益較好外，經(jīng)濟(jì)效益并不明顯。所以，從環(huán)境和經(jīng)濟(jì)的觀點(diǎn)，利用廢催化劑為原料來(lái)生成其它有價(jià)值的產(chǎn)品是一個(gè)理想的選擇。廢加氫催化劑也通常用于制備新的加氫催化劑，但通常是廢餾分油加氫催化劑。比如us4888316是將廢加氫精制催化劑研碎，添加含氧化鋁的物料，經(jīng)成型、燒炭等處理過(guò)程，得到可以繼續(xù)使用的加氫精制催化劑。cn1552521a是向廢加氫精制催化劑粉末中加入少量的活性金屬組分然后再生，得到新的加氫精制催化劑。上述方法對(duì)廢加氫精制催化劑部分的改變很小，而且根據(jù)廢催化劑的用途制備新的同樣用途的催化劑，通過(guò)增加部分載體或活性金屬的方式，催化劑綜合性能的提高很大程度上仍依賴于原有催化劑的性能。廢渣油加氫處理催化劑由于其中沉積有大量的金屬雜質(zhì)，覆蓋了催化劑表面，使活性中心數(shù)減少，或堵塞催化劑孔口，阻礙了內(nèi)表面的利用，催化劑很難通過(guò)再生恢復(fù)活性，即使用于制備新的加氫催化劑，也會(huì)對(duì)催化劑性能造成很大影響，導(dǎo)致其快速失活。一些要求高活性和選擇性催化劑的加氫處理裝置，其催化劑失活后（或經(jīng)過(guò)再生）適合其它較低要求的裝置使用。當(dāng)加氫處理催化劑隨著使用其活性、選擇性不斷下降以至于其它低要求的加氫處理裝置也無(wú)法使用，仍然可以考慮將其在某些非加氫裝置上再利用。cn1354039a介紹了一種用于氧化氮的選擇性催化還原的催化劑制備方法，該催化劑是使用煉油廠的加氫脫硫過(guò)程排出的廢催化劑而制備的，具有優(yōu)異的氧化氮選擇性去除作用以及更好地防止對(duì)氧化硫產(chǎn)生的催化劑中毒。cn1359751a介紹了一種用于除去二氧芑的催化劑及其制備方法，該催化劑通過(guò)再生從煉油廠加氫脫硫法排出的廢催化劑制備，具有優(yōu)良的除二氧芑性能，并由于再生了廢催化劑，其制備成本較低。usp20050075528a1介紹了一種使用廢催化劑吸附脫除油品中硫、氮、芳烴的工藝，該工藝使用nimo/al2o3和como/al2o3型加氫脫硫廢催化劑凈化油品，使用前不用特殊處理，使用時(shí)不用加熱。乙烯作為基本的有機(jī)化工原料和石油化學(xué)工業(yè)的龍頭產(chǎn)品，大約75%的化工產(chǎn)品是以乙烯為原料制備得到的。近年來(lái)，乙醇特別是可再生生物乙醇脫水制備乙烯越來(lái)越受到人們的重視，其具有綠色、可持續(xù)、反應(yīng)條件溫和以及產(chǎn)物乙烯純度高等多方面的優(yōu)點(diǎn)，具有部分或全部代替從石油獲取乙烯的巨大潛力。乙醇脫水制乙烯催化劑報(bào)道很多,主要是活性氧化鋁、分子篩以及雜多酸等。李本祥等[化工技術(shù)與開(kāi)發(fā)，2010，5(39)：7-9]報(bào)道了題為mcm-41負(fù)載硅鎢酸催化乙醇脫水制乙烯的文章，催化劑采用浸漬法制備。cn200910057539.x公開(kāi)了一種乙醇脫水制乙烯的催化劑。該催化劑以氧化鋁為載體，活性組分為雜多酸，采用混捏法制備。上述催化劑在以高濃度乙醇為原料時(shí)，表現(xiàn)出較高的催化活性和選擇性，但當(dāng)以低濃度乙醇為原料時(shí)，催化劑活性明顯下降，并且穩(wěn)定性不好。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，本發(fā)明提供了一種廢加氫催化劑的利用方法。該方法利用廢加氫催化劑制備乙醇脫水制乙烯催化劑。該方法不僅利用了廢加氫催化劑中加氫活性金屬組分和載體組分，而且充分利用了廢加氫催化劑的加氫活性，解決了廢催化劑的污染問(wèn)題，而且節(jié)約資源、提高效益，在技術(shù)上容易實(shí)施，所得的乙醇脫水制乙烯催化劑的性能優(yōu)良。所述的廢加氫催化劑的利用方法，即廢加氫催化劑制備乙醇脫水制乙烯催化劑的方法，包括：（1）將廢加氫催化劑進(jìn)行預(yù)處理除去表面油和積炭；（2）將步驟（1）所得的催化劑加入到高壓反應(yīng)釜中，采用氫氣對(duì)其進(jìn)行還原處理；（3）將多元醇和/或糠醛溶液打入到高壓釜中，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至2mpa~4mpa，在100℃~300℃下反應(yīng)0.5h~5.0h；（4）將步驟（3）中反應(yīng)后的物料經(jīng)過(guò)濾后，在室溫下進(jìn)行干燥，直至樣品表面無(wú)液相，得到催化劑前體a；（5）將步驟（4）得到的催化劑前體a加入到有機(jī)酸水溶液中，加熱攪拌至溶液蒸干，得到催化劑前體b；（6）將步驟（5）得到的催化劑前體b加入到含銨的堿性溶液中，經(jīng)過(guò)濾，在40℃~90℃下干燥；或者將步驟（5）得到的催化劑前體b在40℃~90℃下吸附氨氣，得到催化劑前體c；（7）將雜多酸的水溶液加入到步驟（6）得到的催化劑前體c中，加熱攪拌至溶液蒸干，經(jīng)干燥和焙燒后，即得乙醇脫水制乙烯催化劑。所述的廢加氫催化劑可以為任何來(lái)源的廢棄的加氫催化劑，一般以第vib族和/或第viii族金屬為活性金屬組分，氧化鋁基載體，比如已經(jīng)達(dá)不到原反應(yīng)要求，或者由于級(jí)配原因而沒(méi)有完全失活的固定床或沸騰床上使用的渣油加氫處理催化劑，尤其是渣油加氫脫硫催化劑、渣油加氫轉(zhuǎn)化催化劑等。其中廢加氫催化劑優(yōu)選含有活性金屬ni，以氧化物計(jì)在1wt%以上，優(yōu)選為3wt%以上。所述的廢催化劑中也可以含有其它活性金屬組分比如co，還可以含有助劑組分，比如鈦、硼、硅等中的一種或多種，優(yōu)選硅。以載體的重量為基準(zhǔn)，氧化硅含量為8%~18%。所述的廢渣油加氫處理催化劑一般會(huì)有部分金屬ni和v、fe等雜質(zhì)的沉積。步驟（1）中，廢加氫催化劑的預(yù)處理可以采用溶劑抽提法，然后經(jīng)干燥和焙燒。一般采用的溶劑可為石油醚、甲苯中的一種或多種。干燥和焙燒條件如下：在80℃~120℃下干燥5h~12h，在400℃~700℃下焙燒2h~6h。步驟（2）中，所述的還原處理過(guò)程如下：氫氣氣氛下將催化劑前體升溫至300℃～600℃，在0.1mpa～0.5mpa下處理4h～8h后，降至反應(yīng)溫度。其中還原處理可以采用純氫氣，也可以采用含惰性氣體的氫氣，氫氣體積濃度為30%~100%。步驟（3）中，所述的多元醇為c5～c10多元醇中的一種或多種，優(yōu)選木糖醇、山梨醇、甘露醇、阿拉伯醇中的一種或多種；多元醇和/或糠醛溶液的質(zhì)量濃度為5%～35%，優(yōu)選為5%～30%。多元醇和/或糠醛的加入量與步驟（1）所得的催化劑的質(zhì)量比為2:1~10:1，優(yōu)選為3:1~10:1。步驟（5）中，所述有機(jī)酸為檸檬酸、酒石酸、蘋(píng)果酸中的一種或多種。所述的有機(jī)酸占廢加氫催化劑重量的10%～70%。步驟（6）中，將步驟（5）得到的催化劑前體b加入到含銨的堿性溶液中進(jìn)行浸漬，浸漬時(shí)間一般為5min~30min。將步驟（5）得到的催化劑前體b吸附氨氣，吸附時(shí)間一般為5min~30min。步驟（6）中，所述的含銨的堿性溶液為氨水、碳酸銨溶液、碳酸氫銨溶液中的一種或多種。步驟（6）中，所述的氨氣可采用純氨氣，也可以采用含氨氣的混合氣，混合氣體中除氨氣外，其它為惰性氣體如氮?dú)?、氬氣等中的一種或多種。步驟（7）中，所述的雜多酸為磷鎢酸、硅鎢酸、磷鉬酸中的一種或多種。步驟（5）或步驟（7）中，所述的加熱攪拌一般在40℃~90℃下進(jìn)行。步驟（7）所述的干燥和焙燒條件如下：在90℃~120℃干燥3h~12h，然后在300℃~550℃焙燒2h~6h。步驟（7）所得的乙醇脫水制乙烯催化劑中，雜多酸銨鹽的含量為5%~20%，優(yōu)選為8%~18%；其中雜多酸銨鹽見(jiàn)式（1）；hm(nh4)nyx12o40（1）其中x代表w或mo，y代表si或p；當(dāng)y代表si時(shí)，m+n=4，n取值為0.1~1.0；當(dāng)y代表p時(shí)，m+n=3，n取值為0.1~1.0。由本發(fā)明方法制得的催化劑中，雜多酸銨鹽分布在廢催化劑的外表面。步驟（7）所得的乙醇脫水制乙烯催化劑中，優(yōu)選nio含量為3%~6%。本發(fā)明方法中，也可以根據(jù)需要，適當(dāng)補(bǔ)充鎳，鎳可以采用常規(guī)的負(fù)載方法負(fù)載到步驟（1）所得的催化劑上，比如采用浸漬法，浸漬之后，需要經(jīng)過(guò)干燥和焙燒，所述的干燥和焙燒條件如下：在90℃~120℃干燥3h~12h，然后在300℃~550℃焙燒2h~6h。鎳源為硝酸鎳、乙酸鎳中的一種或多種。本發(fā)明還提供了一種乙醇脫水制乙烯的方法，其中采用本發(fā)明的催化劑。本發(fā)明催化劑特別適用于低濃度乙醇原料脫水制乙烯反應(yīng)。所述的乙醇原料的濃度為5wt%~30wt%。本發(fā)明中，乙醇脫水制乙烯的反應(yīng)條件如下：質(zhì)量空速0.5h-1~10h-1，反應(yīng)溫度300℃~400℃。本發(fā)明的方法與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)和特點(diǎn)：1、本發(fā)明方法對(duì)廢加氫催化劑的物理性質(zhì)（比表面、孔容和孔徑）和機(jī)械性能要求較低，特別適用于回收利用已經(jīng)達(dá)不到原反應(yīng)要求，或者由于級(jí)配原因而沒(méi)有完全失活的固定床或沸騰床上使用的渣油加氫處理催化劑如渣油加氫脫硫催化劑。2、本發(fā)明方法充分利用了廢加氫催化劑中的活性金屬組分，不僅作為乙醇脫水制乙烯催化劑的助劑，而且在多元醇和/或糠醛液相加氫反應(yīng)中起到了加氫作用；同時(shí)也充分利用了廢催化劑的載體組分，實(shí)現(xiàn)了金屬和載體的綜合利用，提高了資源利用率，節(jié)約了大量成本。3、利用廢加氫催化劑在高壓釜內(nèi)催化多元醇和/或糠醛液相加氫，生成液體烷烴，吸附在廢加氫催化劑上，能夠有效地封堵廢加氫催化劑的孔道，并且在反應(yīng)過(guò)程中廢加氫催化劑上產(chǎn)生積碳（在后續(xù)焙燒過(guò)程中可燒除），能夠在一定程度上削弱廢加氫催化劑的酸性，減少酸性位吸附氨的數(shù)量，使雜多酸主要與有機(jī)酸銨鹽發(fā)生反應(yīng)生成雜多酸銨鹽，有助于雜多酸銨鹽在廢加氫催化劑表面均勻分散，避免發(fā)生聚集。催化劑不但具有低溫活性高、選擇性好、抗積碳能力強(qiáng)的特點(diǎn)，而且穩(wěn)定性好。4、本發(fā)明工藝技術(shù)新穎，流程結(jié)構(gòu)合理，方法簡(jiǎn)單，易于實(shí)施操作，能耗低。具體實(shí)施方式下面通過(guò)具體實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的方案和效果。本發(fā)明中，wt%為質(zhì)量分?jǐn)?shù)。實(shí)施例1（1）催化劑的制備，步驟如下：選用固定床渣油加氫工業(yè)裝置的廢加氫脫硫hds催化劑，采用石油醚溶劑，抽提40h，在110℃下干燥8h，在600℃下焙燒3h，制得預(yù)處理后的廢催化劑（含moo3：11.0wt%，nio：5.7wt%，v2o5：3.0wt%，al2o3：69.0wt%，sio2：10.3wt%）。將92g預(yù)處理后的廢催化劑加入到高壓反應(yīng)釜中，氫氣氣氛下升溫至400℃，在0.3mpa下處理4h，降至反應(yīng)溫度，加入400g質(zhì)量濃度為20%的山梨醇溶液，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至3mpa，在260℃下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后，將催化劑過(guò)濾出來(lái)，室溫下干燥至載體表面無(wú)液相；然后加入到含有16.8g檸檬酸的水溶液中，在40℃下攪拌至溶液蒸干；得到的物料加入到碳酸銨溶液中浸漬10min，過(guò)濾后在40℃下干燥；然后加入到含有8.3g磷鎢酸的水溶液中，在40℃下攪拌至溶液蒸干；將得到的固體在110℃干燥8.0h，然后在400℃焙燒3.0h，制得催化劑，其中nio含量為5.2wt%，(nh4)0.7h2.3pw12o40含量為8wt%。（2）催化劑表征：在催化劑顆粒截面的四周和中間取點(diǎn)，通過(guò)sem對(duì)各點(diǎn)進(jìn)行元素分析，結(jié)果表明：四周各點(diǎn)處的雜多酸銨鹽含量基本相當(dāng)，而中間各點(diǎn)未檢測(cè)到雜多酸銨鹽，說(shuō)明采用此方法制備的催化劑，雜多酸銨鹽在催化劑表面上具有好的分散，而未浸漬到孔道內(nèi)。（3）催化劑的評(píng)價(jià)：催化劑評(píng)價(jià)在常壓固定床管式反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，原料為15wt%乙醇水溶液，質(zhì)量空速4h-1，反應(yīng)溫度340℃。反應(yīng)前，催化劑在n2保護(hù)下于400℃活化2h，然后降至反應(yīng)溫度開(kāi)始反應(yīng)4小時(shí)后，產(chǎn)物由氣相色譜進(jìn)行分析，計(jì)算乙醇轉(zhuǎn)化率和乙烯選擇性，結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例2（1）催化劑的制備，步驟如下：選用固定床渣油加氫工業(yè)裝置的廢加氫脫硫hds催化劑，采用石油醚溶劑，抽提40h，在110℃下干燥8h，在600℃下焙燒3h，制得預(yù)處理后的廢催化劑（含moo3：11.0wt%，nio：5.7wt%，v2o5：3.0wt%，al2o3：69.0wt%，sio2：10.3wt%）。將88g預(yù)處理后的廢催化劑加入到高壓反應(yīng)釜中，氫氣氣氛下升溫至400℃，在0.3mpa下處理4h，降至反應(yīng)溫度，加入400g質(zhì)量濃度為20%的山梨醇溶液，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至3mpa，在260℃下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后，將催化劑過(guò)濾出來(lái)，室溫下干燥至載體表面無(wú)液相；然后加入到含有31.7g檸檬酸的水溶液中，在40℃下攪拌至溶液蒸干；得到的物料加入到碳酸銨溶液中浸漬10min，過(guò)濾后在40℃下干燥；然后加入到含有12.5g磷鎢酸的水溶液中，在40℃下攪拌至溶液蒸干；將得到的固體在110℃干燥8.0h，然后在470℃焙燒3.0h，制得催化劑，其中nio含量為5.0wt%，(nh4)0.5h2.5pw12o40含量為12wt%。（2）催化劑的評(píng)價(jià)：催化劑評(píng)價(jià)在常壓固定床管式反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，原料為15wt%乙醇水溶液，質(zhì)量空速6h-1，反應(yīng)溫度340℃。反應(yīng)前，催化劑在n2保護(hù)下于400℃活化2h，然后降至反應(yīng)溫度開(kāi)始反應(yīng)4小時(shí)后，產(chǎn)物由氣相色譜進(jìn)行分析，計(jì)算乙醇轉(zhuǎn)化率和乙烯選擇性，結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例3（1）催化劑的制備，步驟如下：選用固定床渣油加氫工業(yè)裝置的廢加氫脫硫hds催化劑，采用石油醚溶劑，抽提40h，在110℃下干燥8h，在600℃下焙燒3h，制得預(yù)處理后的廢催化劑（含moo3：11.0wt%，nio：5.7wt%，v2o5：3.0wt%，al2o3：69.0wt%，sio2：10.3wt%）。將85g預(yù)處理后的廢催化劑加入到高壓反應(yīng)釜中，氫氣氣氛下升溫至400℃，在0.3mpa下處理4h，降至反應(yīng)溫度，加入400g質(zhì)量濃度為20%的山梨醇溶液，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至3mpa，在260℃下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后，將催化劑過(guò)濾出來(lái)，室溫下干燥至載體表面無(wú)液相；然后加入到含有45.2g檸檬酸的水溶液中，在40℃下攪拌至溶液蒸干；得到的物料加入到碳酸銨溶液中浸漬10min，過(guò)濾后在40℃下干燥；然后加入到含有15.6g磷鎢酸的水溶液中，在40℃下攪拌至溶液蒸干；將得到的固體在110℃干燥8.0h，然后在500℃焙燒3.0h，制得催化劑，其中nio含量為4.8wt%，(nh4)0.1h2.9pw12o40含量為15wt%。（2）催化劑的評(píng)價(jià)：催化劑評(píng)價(jià)在常壓固定床管式反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，原料為15wt%乙醇水溶液，質(zhì)量空速7h-1，反應(yīng)溫度330℃。反應(yīng)前，催化劑在n2保護(hù)下于400℃活化2h，然后降至反應(yīng)溫度開(kāi)始反應(yīng)4小時(shí)后，產(chǎn)物由氣相色譜進(jìn)行分析，計(jì)算乙醇轉(zhuǎn)化率和乙烯選擇性，結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例4（1）催化劑的制備，步驟如下：選用固定床渣油加氫工業(yè)裝置的廢加氫脫硫hds催化劑，采用石油醚溶劑，抽提40h，在110℃下干燥8h，在600℃下焙燒3h，制得預(yù)處理后的廢催化劑（含moo3：11.0wt%，nio：5.7wt%，v2o5：3.0wt%，al2o3：69.0wt%，sio2：10.3wt%）。將82g預(yù)處理后的廢催化劑加入到高壓反應(yīng)釜中，氫氣氣氛下升溫至400℃，在0.3mpa下處理4h，降至反應(yīng)溫度，加入400g質(zhì)量濃度為20%的山梨醇溶液，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至3mpa，在260℃下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后，將催化劑過(guò)濾出來(lái)，室溫下干燥至載體表面無(wú)液相；然后加入到含有41.0g檸檬酸的水溶液中，在40℃下攪拌至溶液蒸干；得到的物料加入到碳酸銨溶液中浸漬10min，過(guò)濾后在40℃下干燥；然后加入到含有18.7g磷鎢酸的水溶液中，在40℃下攪拌至溶液蒸干；將得到的固體在110℃干燥8.0h，然后在500℃焙燒3.0h，制得催化劑，其中nio含量為4.7wt%，(nh4)0.1h2.9pw12o40含量為18wt%。（2）催化劑的評(píng)價(jià)：催化劑評(píng)價(jià)在常壓固定床管式反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，原料為15wt%乙醇水溶液，質(zhì)量空速8h-1，反應(yīng)溫度330℃。反應(yīng)前，催化劑在n2保護(hù)下于400℃活化2h，然后降至反應(yīng)溫度開(kāi)始反應(yīng)4小時(shí)后，產(chǎn)物由氣相色譜進(jìn)行分析，計(jì)算乙醇轉(zhuǎn)化率和乙烯選擇性，結(jié)果見(jiàn)表1。比較例1在實(shí)施例3中，將85g預(yù)處理后的廢催化劑加入到c6烷烴溶劑中，浸漬10min，然后過(guò)濾，室溫下干燥至載體表面無(wú)液相；然后加入到含有45.2g檸檬酸的水溶液中，在40℃下攪拌至溶液蒸干；得到的物料加入到碳酸銨溶液中浸漬10min，過(guò)濾后在40℃下干燥；然后加入到含有15.6g磷鎢酸的水溶液中，在40℃下攪拌至溶液蒸干；將得到的固體在110℃干燥8.0h，然后在500℃焙燒3.0h，制得催化劑，其中nio含量為4.8wt%，(nh4)0.1h2.9pw12o40含量為15wt%。催化劑的評(píng)價(jià)同實(shí)施例3，乙醇轉(zhuǎn)化率和乙烯選擇性結(jié)果見(jiàn)表1。表1各例催化劑的轉(zhuǎn)化率及選擇性轉(zhuǎn)化率，wt%選擇性，wt%實(shí)施例198.698.6實(shí)施例298.998.6實(shí)施例398.998.7實(shí)施例499.098.8比較例196.696.0由表1結(jié)果可見(jiàn)，本發(fā)明方法制得的催化劑的活性、選擇性明顯好于比較例。當(dāng)前第1頁(yè)12