本發(fā)明涉及一種CHA-RHO型復(fù)合分子篩及其制備方法與應(yīng)用，該復(fù)合分子篩含有CHA和RHO型結(jié)構(gòu)，具有小晶粒、低硅含量的特性，主要用于催化甲醇脫水制低碳烯烴的催化劑、以及小分子氣體吸附分離的吸附劑中，極大提高了甲醇制備烯烴的反應(yīng)性能，屬于化工合成技術(shù)及其應(yīng)用領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

復(fù)合分子篩是一種擁有特殊結(jié)構(gòu)的復(fù)合型分子篩，是由兩種或多種分子篩形成的共結(jié)晶，或具有兩種或多種分子篩結(jié)構(gòu)特征的復(fù)合晶體。由于復(fù)合分子篩結(jié)構(gòu)的特殊性，所以使這種分子篩具有了更加合理分布的酸性和良好的水熱穩(wěn)定性，克服了其組分自身的局限性，更好的滿足工業(yè)應(yīng)用的需求，具有廣闊的應(yīng)用前景。

目前催化甲醇脫水制低碳烯烴的催化劑、以及小分子氣體吸附分離的吸附劑通常為一些小孔結(jié)構(gòu)的CHA型分子篩如SAPO-34分子篩，或者RHO型骨架結(jié)構(gòu)的SAPO類分子篩如SRM-2、SRM-4。CHA型骨架結(jié)構(gòu)的SAPO-34分子篩晶體是正交對(duì)稱性，一維主孔道由雙八元環(huán)構(gòu)成，孔口尺寸0.38nm×0.38nm，骨架密度14.5；而RHO型骨架結(jié)構(gòu)的SAPO類分子篩是由α籠通過雙八元環(huán)連接形成，屬立方晶系，主孔道由雙八元環(huán)構(gòu)成，孔口尺寸0.36nm×0.36nm，骨架密度14.1；這兩類分子篩具有相近的孔結(jié)構(gòu)。CHA型分子篩用于MTO反應(yīng)，其較小的孔徑和較大的比表面積加快了MTO反應(yīng)速率并且提高了反應(yīng)的選擇性，但是具有積碳高、易失活和壽命短等缺點(diǎn)；而RHO型分子篩屬于弱酸型分子篩，雖然酸密度低可降低丙烷選擇性，同時(shí)乙烯加丙烯的選擇性會(huì)相應(yīng)增加，但酸密度太低時(shí)催化劑活性過低，低碳烯烴的選擇性也會(huì)有所降低。

雖然理論上弱酸RHO型分子篩與催化活性高的CHA型分子篩共晶能夠調(diào)節(jié)復(fù)合分子篩的酸性，但是，由于兩種分子篩的組分配比難于搭配，復(fù)合分子篩的制備及其困難，即便成功制備出符合分子篩，復(fù)合分子篩的密度尤其是硅的含量都比較高，并且復(fù)合分子篩的催化活性并不理想，乙烯和/或丙烯選擇性比較低，并且復(fù)合分子篩的使用壽命也比較低。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，而提供一種CHA-RHO型復(fù)合分子篩的制備方法，將弱酸RHO型分子篩與催化活性高的CHA型分子篩合理復(fù)配，調(diào)節(jié) 復(fù)合分子篩酸性強(qiáng)度和密度，較大幅度的減少低碳烯烴的齊聚，提高烯烴的收率，達(dá)到優(yōu)化甲醇制備低碳烯烴(MTO)的性能。

本發(fā)明的目的之二是提供一種通過上述方法制備而成的CHA-RHO型復(fù)合分子篩，該復(fù)合分子篩的催化活性高，具有較高的乙烯和/或丙烯選擇性；并且該復(fù)合分子篩的晶粒小、硅含量低，使用壽命長(zhǎng)。

本發(fā)明的目的之三是提供一種上述CHA-RHO型復(fù)合分子篩的應(yīng)用，該分子篩主要用于甲醇制備低碳烯烴(MTO)工藝和吸附分離小分子氣體中；具有平均雙烯烴選擇性高、反應(yīng)壽命長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn)。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種CHA-RHO型復(fù)合分子篩的制備方法，包括以下步驟：

(1)將磷源、鋁源和去離子水(H₂O)按:0.5～3：1：50～100的摩爾比混合均勻后，于105～130℃下干燥2～48h，再于350～500℃下焙燒2～8h后得到固含量＞80％的磷鋁干膠物；將磷鋁干膠物粉碎至粒徑≤2μm，得到顆粒磷鋁干膠；所述的磷源和鋁源的摩爾比，指的是各自氧化物P₂O₅與Al₂O₃的摩爾比；

(2)將步驟(1)得到的顆粒磷鋁干膠、模板劑R、硅源和去離子水按照1：0.5～3：0.05～0.25：25～50的摩爾比混合均勻得到混合物；所述的顆粒磷鋁干膠與硅源的摩爾比，指的是干膠中的Al₂O₃與硅源氧化物SiO₂的摩爾比；

(3)將步驟(2)得到的混合物轉(zhuǎn)移到密閉反應(yīng)釜中，在自生壓力條件下分段晶化并回收產(chǎn)物：第一段晶化條件為，在140～170℃下晶化24～48h；第二段晶化條件為，在170～210℃下晶化24～72h；第二段晶化溫度高于第一段凈化溫度至少30℃；晶化完全后迅速冷卻，產(chǎn)物經(jīng)過抽濾分離、洗滌、烘干后即可獲得CHA-RHO型復(fù)合分子篩原粉；

(4)將步驟(3)得到的CHA-RHO型復(fù)合分子篩原粉于正常大氣壓強(qiáng)下、550～600℃下焙燒3～8h，得到白色的CHA-RHO型的復(fù)合分子篩，該分子篩是SAPO類分子篩。

上述技術(shù)方案中，步驟(1)中，所述的磷源為磷酸氫二銨、正磷酸、磷酸二氫銨、有機(jī)磷化合物或磷氧化合物中的任意一種，或兩種及以上以任意比例混合而成的混合物。

所述的磷源優(yōu)選為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85％的正磷酸。

上述技術(shù)方案中，步驟(1)中，所述的鋁源為干膠粉、擬薄水鋁石、SB粉、薄水鋁石、異丙醇鋁、鋁酸鈉、偏鋁酸鈉、硝酸鋁、硫酸鋁和氯化鋁中的任意一種，或兩種及以上以任 意比例混合而成的混合物。

上述技術(shù)方案中，步驟(1)中，所述的磷鋁干膠物的固含量為85～95％。

上述技術(shù)方案中，步驟(2)中，所述的硅源為酸性硅溶膠、白炭黑、層析硅膠、正硅酸酯、偏高嶺土中的任意一種，或兩種及以上以任意比例混合而成的混合物。

上述技術(shù)方案中，步驟(2)中，所述的模板劑R為有機(jī)胺模板劑，包括R1和R2兩類有機(jī)胺模板劑，兩類有機(jī)胺模板劑按照R1：R2＝0.01～0.1:1的摩爾比配制而成的混合模板劑；所述的R1類有機(jī)胺模板劑為環(huán)己胺、正丙基胺、二正丙基胺、二異丙基胺、三丙基胺、正丁基胺、一異丁基胺、2-羥基乙胺、二乙醇胺、三乙醇胺、四甲基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨或四丁基氫氧化銨中的任意一種，或兩種及以上以任意比例混合而成的混合物；所述的R2類有機(jī)胺模板劑為二乙胺、三乙胺、異丙基胺、四乙基氫氧化銨、嗎啡啉、哌啶、哌嗪、N,N-二甲基乙二胺、N,N-二甲基環(huán)己基胺中的任意一種，或兩種及以上以任意比例混合而成的混合物。

本發(fā)明還提供一種經(jīng)過上述方法制備而成的CHA-RHO型復(fù)合分子篩，所述的復(fù)合分子篩包括重量百分比為90～99％的CHA型分子篩和重量百分比為1～10％的RHO型分子篩；所述的復(fù)合分子篩骨架中SiO₂：Al₂O₃的摩爾比為0.05～0.35：1；所述的復(fù)合分子篩的晶體尺寸為10～1200nm。該分子篩的晶粒小，硅含量低。

本發(fā)明還提供一種上述CHA-RHO型復(fù)合分子篩的應(yīng)用，作為催化劑用于催化甲醇脫水制低碳烯烴反應(yīng)中，或者作為吸附劑用于吸附分離小分子氣體。

當(dāng)本發(fā)明所述的CHA-RHO型復(fù)合分子篩作為催化劑用于催化甲醇脫水制低碳烯烴反應(yīng)時(shí)，用純甲醇和蒸餾水配制甲醇質(zhì)量濃度為20％～99％的甲醇水溶液，在固定床反應(yīng)器上進(jìn)行甲醇制備烯烴反應(yīng)，在質(zhì)量空速為0.2～30h^-1、反應(yīng)溫度為420-500℃、反應(yīng)壓力為0.01～2MPa的條件下進(jìn)行甲醇制備烯烴反應(yīng)；該催化劑具有平均雙烯烴選擇性高、反應(yīng)壽命長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明將弱酸RHO型分子篩與催化活性高的CHA型分子篩合理復(fù)配，調(diào)節(jié)復(fù)合分子篩酸性強(qiáng)度和密度，制備出具有RHO型分子篩和CHA型分子篩共晶結(jié)構(gòu)的復(fù)合分子篩。該復(fù)合分子篩作為催化劑用于催化甲醇脫水制低碳烯烴反應(yīng)中，或者作為吸附劑用于吸附分離小分子氣體。該復(fù)合分子篩的晶粒小、硅含量低，使用壽命長(zhǎng)，催化活性高，具有較高的烯烴選擇性，可以較大幅度的減少低碳烯烴的齊聚從而提高烯烴的收率，達(dá)到優(yōu)化甲醇制備低 碳烯烴(MTO)的性能。

附圖說明

圖1：本發(fā)明實(shí)施例1制備的CHA-RHO型復(fù)合分子篩的XRD衍射圖；

圖2：本發(fā)明實(shí)施例1制備的CHA-RHO型復(fù)合分子篩的SEM電鏡圖；

圖3：本發(fā)明實(shí)施例2制備的CHA-RHO型復(fù)合分子篩的XRD衍射圖；

圖4：本發(fā)明實(shí)施例2制備的CHA-RHO型復(fù)合分子篩的SEM電鏡圖；

具體實(shí)施方式

以下對(duì)本發(fā)明技術(shù)方案的具體實(shí)施方式詳細(xì)描述，但本發(fā)明并不限于以下描述內(nèi)容：

實(shí)施例1：

一種CHA-RHO型復(fù)合分子篩，是通過下述方法制備而成的：

(1)稱取14.57g SB粉溶于88.27g去離子水中室溫下攪拌均勻，之后將11.53g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85％正磷酸加入其中繼續(xù)均勻攪拌2小時(shí)，將漿液過濾，于120℃干燥2h，450℃焙燒2h得到磷鋁干膠物，然后粉碎得到≤100μm的顆粒；

(2)將步驟(1)得到的全部磷鋁干膠物顆粒與0.31g白炭黑、45g去離子水、0.431g正丙基胺和4.38g三乙胺混合均勻得到混合物；

(3)將步驟(2)得到的混合物轉(zhuǎn)移到高壓反應(yīng)釜中，500r/min條件下攪拌0.5h后，在140℃下攪拌晶化24h，再升溫至170℃下晶化48h；晶化完全后迅速用水冷卻停止晶化，產(chǎn)物經(jīng)過抽濾分離、去離子水洗滌、120℃烘干12h后即可獲得CHA-RHO型復(fù)合分子篩原粉；

(4)將步驟(3)得到的CHA-RHO型復(fù)合分子篩原粉放置于焙燒爐中，于正常大氣壓強(qiáng)下、550℃下恒溫焙燒4h，得到白色的CHA-RHO型的復(fù)合分子篩，該分子篩是SAPO類分子篩，該分子篩的XRD衍射圖如圖1所示、SEM電鏡圖如圖2所示；所述的CHA-RHO型復(fù)合分子篩通過測(cè)定分子篩焙燒樣的X-射線衍射圖，根據(jù)DIFFaX分析測(cè)定，RHO型分子篩占復(fù)合分子篩總質(zhì)量的4％，該復(fù)合分子篩記為CCG-CR1。

實(shí)施例2：

一種CHA-RHO型復(fù)合分子篩，是通過下述方法制備而成的：

(1)稱取13.59g擬薄水鋁石溶于108g去離子水中室溫下攪拌均勻，之后將23.24g磷酸二氫銨加入其中繼續(xù)均勻攪拌2小時(shí)，將漿液過濾，于110℃干燥4h，500℃焙燒2h得到磷鋁干膠物，然后粉碎得到≤100μm的顆粒；

(2)將步驟(1)得到的全部磷鋁干膠物顆粒與0.61g層析硅膠、54g去離子水、7.7g嗎啡啉和1.815g三丙基胺混合均勻得到混合物；

(3)將步驟(2)得到的混合物轉(zhuǎn)移到不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，600r/min條件下攪拌0.5h后，在150℃下攪拌晶化24h，再升溫至180℃下晶化48h；晶化完全后迅速用水冷卻停止晶化，產(chǎn)物經(jīng)過抽濾分離、去離子水洗滌、120℃烘干24h后即可獲得CHA-RHO型復(fù)合分子篩原粉；

(4)將步驟(3)得到的CHA-RHO型復(fù)合分子篩原粉放置于焙燒爐中，于正常大氣壓強(qiáng)下、550℃下恒溫焙燒4h，得到白色的CHA-RHO型的復(fù)合分子篩，該分子篩是SAPO類分子篩，該分子篩的XRD衍射圖如圖3所示、SEM電鏡圖如圖4所示；所述的CHA-RHO型復(fù)合分子篩通過測(cè)定分子篩焙燒樣的X-射線衍射圖，根據(jù)DIFFaX分析測(cè)定，RHO型分子篩占復(fù)合分子篩總質(zhì)量的6％，該復(fù)合分子篩記為CCG-CR2。

實(shí)施例3：

一種CHA-RHO型復(fù)合分子篩，是通過下述方法制備而成的：

(1)稱取75.78g硝酸鋁溶于126g去離子水中室溫下攪拌均勻，之后將40.02g磷酸氫二銨加入其中繼續(xù)均勻攪拌2小時(shí)，將漿液過濾，于120℃干燥2h，500℃焙燒2h得到磷鋁干膠物，然后粉碎得到≤100μm的顆粒；

(2)將步驟(1)得到的全部磷鋁干膠物顆粒與3.19g硅酸乙酯、63g去離子水、14.34g哌啶和2.06g 2-羥基乙胺混合均勻得到混合物；

(3)將步驟(2)得到的混合物轉(zhuǎn)移到不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，450r/min條件下攪拌1h后，在160℃下攪拌晶化24h，再升溫至190℃下晶化48h；晶化完全后迅速用水冷卻停止晶化，產(chǎn)物經(jīng)過抽濾分離、去離子水洗滌、120℃烘干24h后即可獲得CHA-RHO型復(fù)合分子篩原粉；

(4)將步驟(3)得到的CHA-RHO型復(fù)合分子篩原粉放置于焙燒爐中，于正常大氣壓強(qiáng)下、550℃下恒溫焙燒2h，得到白色的CHA-RHO型的復(fù)合分子篩，該分子篩是SAPO類分子篩，所述的CHA-RHO型的復(fù)合分子篩通過測(cè)定分子篩焙燒樣的X-射線衍射圖，根據(jù)DIFFaX分析測(cè)定，RHO型分子篩占復(fù)合分子篩總質(zhì)量的8％，該復(fù)合分子篩記為CCG-CR3。

實(shí)施例4：

一種CHA-RHO型復(fù)合分子篩，是通過下述方法制備而成的：

(1)稱取67.32g硫酸鋁溶于137.08g去離子水中室溫下攪拌均勻，之后將46.12g質(zhì)量 分?jǐn)?shù)為85％的正磷酸加入其中繼續(xù)均勻攪拌2小時(shí)，將漿液過濾，于120℃干燥2h，500℃焙燒2h得到磷鋁干膠物，然后粉碎得到≤100μm的顆粒；

(2)將步驟(1)得到的全部磷鋁干膠物顆粒與1.23g白炭黑、72g去離子水、10.44g無(wú)水哌嗪和24.4g四丙基氫氧化銨水溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％)混合均勻得到混合物；

(3)將步驟(2)得到的混合物轉(zhuǎn)移到不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，500r/min條件下攪拌2h后，在170℃下攪拌晶化24h，再升溫至200℃下晶化72h；晶化完全后迅速用水冷卻停止晶化，產(chǎn)物經(jīng)過抽濾分離、去離子水洗滌、120℃烘干24h后即可獲得CHA-RHO型復(fù)合分子篩原粉；

(4)將步驟(3)得到的CHA-RHO型復(fù)合分子篩原粉放置于焙燒爐中，于正常大氣壓強(qiáng)下、550℃下恒溫焙燒2h，得到白色的CHA-RHO型的復(fù)合分子篩，該分子篩是SAPO類分子篩，所述的CHA-RHO型的復(fù)合分子篩通過測(cè)定分子篩焙燒樣的X-射線衍射圖，根據(jù)DIFFaX分析測(cè)定，RHO型分子篩占復(fù)合分子篩總質(zhì)量的10％，該復(fù)合分子篩記為CCG-CR4。

實(shí)施例5：

一種CHA-RHO型復(fù)合分子篩，是通過下述方法制備而成的：

(1)稱取41.68g異丙醇鋁溶于162g去離子水中室溫下攪拌均勻，之后將58.1g磷酸二氫銨加入其中繼續(xù)均勻攪拌2小時(shí)，將漿液過濾，于120℃干燥2h，500℃焙燒2h得到磷鋁干膠物，然后粉碎得到≤100μm的顆粒；

(2)將步驟(1)得到的全部磷鋁干膠物顆粒與1.35g層析硅膠、72g去離子水、28.85gN,N-二甲基環(huán)己胺和4.19g三乙醇胺混合均勻得到混合物；

(3)將步驟(2)得到的混合物轉(zhuǎn)移到不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，500r/min條件下攪拌2h后，在160℃下攪拌晶化24h，再升溫至210℃下晶化48h；晶化完全后迅速用水冷卻停止晶化，產(chǎn)物經(jīng)過抽濾分離、去離子水洗滌、120℃烘干24h后即可獲得CHA-RHO型復(fù)合分子篩原粉；

(4)將步驟(3)得到的CHA-RHO型復(fù)合分子篩原粉放置于焙燒爐中，于正常大氣壓強(qiáng)下、550℃下恒溫焙燒2h，得到白色的CHA-RHO型的復(fù)合分子篩，該分子篩是SAPO類分子篩，所述的CHA-RHO型的復(fù)合分子篩通過測(cè)定分子篩焙燒樣的X-射線衍射圖，根據(jù)DIFFaX分析測(cè)定，RHO型分子篩占復(fù)合分子篩總質(zhì)量的2.5％，該復(fù)合分子篩記為CCG-CR5。

實(shí)施例6：

一種CHA-RHO型復(fù)合分子篩，是通過下述方法制備而成的：

(1)稱取13.59g擬薄水鋁石溶于169.62g去離子水中室溫下攪拌均勻，之后將69.18g 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85％的正磷酸加入其中繼續(xù)均勻攪拌2小時(shí)，將漿液過濾，于120℃干燥2h，500℃焙燒2h得到磷鋁干膠物，然后粉碎得到≤100μm的顆粒；

(2)將步驟(1)得到的全部磷鋁干膠物顆粒與5.31g硅酸乙酯、90g去離子水、159.04g四乙基氫氧化銨和3.07g二異丙基胺混合均勻得到混合物；

(3)將步驟(2)得到的混合物轉(zhuǎn)移到不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，500r/min條件下攪拌2h后，在150℃下攪拌晶化24h，再升溫至190℃下晶化48h；晶化完全后迅速用水冷卻停止晶化，產(chǎn)物經(jīng)過抽濾分離、去離子水洗滌、120℃烘干24h后即可獲得CHA-RHO型復(fù)合分子篩原粉；

(4)將步驟(3)得到的CHA-RHO型復(fù)合分子篩原粉放置于焙燒爐中，于正常大氣壓強(qiáng)下、550℃下恒溫焙燒2h，得到白色的CHA-RHO型的復(fù)合分子篩，該分子篩是SAPO類分子篩，所述的CHA-RHO型的復(fù)合分子篩通過測(cè)定分子篩焙燒樣的X-射線衍射圖，根據(jù)DIFFaX分析測(cè)定，RHO型分子篩占復(fù)合分子篩總質(zhì)量的1.5％，該復(fù)合分子篩記為CCG-CR6。

對(duì)比實(shí)施例1

一種CHA型分子篩，是通過下述方法制備而成的：

(1)稱取13.59g擬薄水鋁石溶于122.54g去離子水中室溫下攪拌均勻，之后將23.06g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85％的正磷酸、2.76g白炭黑加入其中繼續(xù)均勻攪拌2小時(shí)，將漿液過濾，于120℃烘干24h成干膠，將干膠研磨至粒徑≤100μm得干膠粉，該干膠粉各組分的摩爾比為：SiO₂：Al₂O₃：P₂O₅＝0.45：1.0：1.0；

(2)將步驟(1)得到的全部干膠粉與251.2g去離子水、37.61g二乙基胺(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％)的蒸汽混合，在自生壓力下晶化，在170℃下攪拌晶化96h，晶化完全后迅速用水冷卻停止晶化，產(chǎn)物經(jīng)過抽濾分離、去離子水洗滌、120℃烘干24h后即可獲得CHA型分子篩原粉；

(3)將步驟(2)得到的CHA型分子篩原粉放置于焙燒爐中，于正常大氣壓強(qiáng)下、550℃下恒溫焙燒2h，得到白色的CHA型分子篩，該分子篩是SAPO類分子篩，記為V.S-CS1。

對(duì)比實(shí)施例2

一種CHA型分子篩，是通過下述方法制備而成的：

(1)稱取41.68g異丙醇鋁溶于158.54g去離子水中室溫下攪拌均勻，之后將23.06g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85％的正磷酸、11.69g硅酸乙酯加入其中繼續(xù)均勻攪拌2小時(shí)，將漿液過濾，于120℃烘干24h成干膠，將干膠研磨至粒徑≤100μm得干膠粉，該干膠粉各組分的摩爾比為：SiO₂： Al₂O₃：P₂O₅＝0.55：1.0：1.0；

(2)將步驟(1)得到的全部干膠粉與250.5g去離子水、39.01g二乙基胺(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％)的蒸汽混合，在自生壓力下晶化，在190℃下攪拌晶化72h，晶化完全后迅速用水冷卻停止晶化，產(chǎn)物經(jīng)過抽濾分離、去離子水洗滌、120℃烘干24h后即可獲得CHA型分子篩原粉；

(3)將步驟(2)得到的CHA型分子篩原粉放置于焙燒爐中，于正常大氣壓強(qiáng)下、550℃下恒溫焙燒2h，得到白色的CHA型分子篩，該分子篩是SAPO類分子篩，記為V.S-CS2。

驗(yàn)證試驗(yàn)：

將本發(fā)明實(shí)施例1～6獲得的復(fù)合分子篩CCG-CR1～CCG-CR6和對(duì)比實(shí)施例制備而成分子篩V.S-CS1～V.S-CS2壓片過篩，選取20-40目的樣品作為催化劑用于催化甲醇脫水制低碳烯烴反應(yīng)從而評(píng)價(jià)分子篩的性能，評(píng)價(jià)裝置為固定床反應(yīng)器，評(píng)價(jià)條件為：催化劑裝填量為3g，反應(yīng)物為甲醇和蒸餾水配制而成的甲醇溶液，其中甲醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％，質(zhì)量空速1h^-1，載氣為氮?dú)?流量為350mL/min)，反應(yīng)溫度450℃，反應(yīng)壓力為0.1Mpa，反應(yīng)產(chǎn)物以乙烯和丙烯為目標(biāo)產(chǎn)物，反應(yīng)產(chǎn)物由氣相色譜在線分析，反應(yīng)結(jié)果如表1所示：

表1不同分子篩催化劑催化甲醇脫水制低碳烯烴的反應(yīng)結(jié)果

由表1可以看出，本發(fā)明方法制備的CHA-RHO型復(fù)合分子篩在催化MTO反應(yīng)時(shí)，具有更高的乙烯選擇性，雙烯(C₂^＝+C₃^＝)選擇性達(dá)85％以上，而對(duì)比實(shí)施例制備的CHA型分子篩，雙烯(C₂^＝+C₃^＝)選擇性僅能達(dá)到70％，由此可知本發(fā)明催化劑具有更高的選擇性。此外， 本發(fā)明方法制備的CHA-RHO型復(fù)合分子篩，催化MTO反應(yīng)時(shí)單程誘導(dǎo)時(shí)間短，具有更加優(yōu)異的催化性能。

上述實(shí)例只是為說明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思以及技術(shù)特點(diǎn)，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。凡根據(jù)本發(fā)明的實(shí)質(zhì)所做的等效變換或修飾，都應(yīng)該涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。