一種改性擬薄水鋁石的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明為一種改性擬薄水鋁石的制備方法，特征在于：包括步驟：1)適量去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁、氫氧化鋁和改性助劑，其中活性氧化鋁和氫氧化鋁的總量為去離子水質(zhì)量分?jǐn)?shù)的5～20％，改性助劑選自硼、氟、硅、磷、鎂、鈦、鋅、鋯的前驅(qū)物中的一種或多種；改性助劑的總量為去離子水質(zhì)量分?jǐn)?shù)的0.1～10％；2)將所得漿液進(jìn)行均質(zhì)、細(xì)化預(yù)處理，得到平均粒度為0.2～20μm的漿液；3)加堿調(diào)節(jié)預(yù)處理后的漿液體系pH值至8～11，隨后將物料轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜進(jìn)行水熱反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為100～250℃，反應(yīng)時間為1～48h；4)反應(yīng)結(jié)束后，將所得漿液進(jìn)行固液分離，洗滌，得到脫除雜質(zhì)的產(chǎn)物濾餅；5)干燥、粉碎，得到擬薄水鋁石粉體。
【專利說明】一種改性擬薄水鋁石的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】：
[0001] 本發(fā)明屬于無機(jī)材料制備領(lǐng)域，涉及一種改性擬薄水鋁石的制備方法，特別涉及 一種由活性氧化鋁與氫氧化鋁在助劑存在下水熱反應(yīng)制備孔結(jié)構(gòu)可控、酸性可調(diào)的擬薄水 鋁石的方法。
[0002] 發(fā)明背景：
[0003] 隨著石油資源的日益劣質(zhì)化與重質(zhì)化，原料油中存在大量有機(jī)金屬化合物和瀝青 質(zhì)，要求各種石油精制催化劑載體有足夠大的孔隙來進(jìn)行擴(kuò)散，防止或減緩催化劑的中毒 或失活，同時催化劑載體還要保持大的比表面，使活性組分更好的分散從而確保催化劑具 有高的催化活性。與此同時，人們的環(huán)保意識不斷增強(qiáng)，環(huán)保立法越來越嚴(yán)格，為降低車輛 尾氣排放對空氣造成的污染，對油品清潔度的要求也日漸嚴(yán)格。因此，迫切需要研制針對劣 質(zhì)餾分油具有高加氫脫硫、脫氮、脫殘?zhí)炕钚缘拇呋瘎﹣頋M足由重質(zhì)原油生產(chǎn)超清潔汽柴 油油品的要求，但新型催化劑的研制非常困難，而對載體改性就可以大大改善催化劑的活 性，因此，眾多研宄者都把目光集中在對載體進(jìn)行深入研宄上。新型的催化劑載體不僅需具 有大孔容與大比表面，還需具有特定的酸性。
[0004] 氧化鋁約占工業(yè)上負(fù)載型催化劑的載體總使用量的70%，其主要原料即擬薄水鋁 石（(AlOOH ·ηΗ20, η = 0. 08?0. 62)，也稱假一水軟鋁石，是一類組成不確定、結(jié)晶不完整、 具有薄的褶皺片層的一種氫氧化鋁，具有比表面高、孔容大等特點(diǎn)。工業(yè)上擬薄水鋁石的制 備方法主要有：中和法、種分法、醇鋁法。其中中和法是目前國內(nèi)廣泛使用的生產(chǎn)方法，具體 可細(xì)分為硝酸鋁法、硫酸鋁法、碳化法、雙鋁法、PH值擺動法等。在氧化鋁中引入其他原子 后，氧化鋁仍保持原來的構(gòu)型而沒有發(fā)生較大的變化。但是顯著地調(diào)變了氧化鋁的物化性 能，如對氧化鋁的酸性、粒度、孔道結(jié)構(gòu)、孔道性能進(jìn)行了調(diào)整或較顯著地改變。從而改變孔 道吸附性、催化性能及氧化鋁的活性和選擇性。改性氧化鋁的合成將推動載體領(lǐng)域的研宄 進(jìn)展，是有潛在應(yīng)用前景的催化劑材料。
[0005] 為了調(diào)節(jié)氧化鋁載體的酸度與孔結(jié)構(gòu)，調(diào)節(jié)金屬、非金屬原子與載體的相互作用， 通常加入一些助劑如鈦、鋯、鎂、鋅、錳、釩、硼、硅、磷或氟等，現(xiàn)有方法中改性助劑的加入方 式主要包括以下三種：（1)氫氧化鋁中和成膠時加入，（2)氫氧化鋁成膠后加入，（3)載體成 型時加入。
[0006] 氫氧化鋁中和成膠時加入助劑是制備改性氧化鋁載體的一種最常見的方法。EP 0339640公開了 一種將含鈦物種和含鋁物種共沉淀法制備含鈦氧化鋁的方法。CN 1350882A 公開了一種鈦硅改性氧化鋁載體及其制備技術(shù)，將二氧化碳通入含有偏鋁酸鈉與含鈦化合 物的漿液中和成膠，再經(jīng)過濾、洗滌、干燥得到含鈦、硅氫氧化鋁粉體。CN 1182919C公開了 一種將擬薄水鋁石與膠溶酸混合過程加入堿金屬鹽以及無機(jī)酸制備改性氧化鋁載體的方 法。CN 100388973C公開了酸性鋁鹽與堿性硅酸鹽溶液中和成膠制備硅改性氧化鋁的方法。
[0007] 氫氧化鋁成膠后加入助劑制備改性氧化鋁載體的方法也有大量報道。CN1331605C 公開了一種鈦硅改性氧化鋁載體及其制備方法，將酸性溶液加入含有偏鋁酸鈉與硅酸鈉的 溶液中和成膠，隨后經(jīng)PH值擺動以調(diào)節(jié)孔結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步加入助劑鈦后，經(jīng)老化、過濾、洗滌、 干燥制得鈦硅改性氧化鋁。CN 100438971C公開了酸性鋁鹽溶液與堿性化合物溶液中和成 膠，加入有機(jī)硅共老化制備硅改性氫氧化鋁干膠的方法。CN 101890374B公開了一種熔鹽超 增溶膠團(tuán)法制備氫氧化鋁凝膠，在干燥前和/或干燥后引入助劑，經(jīng)成型、干燥、焙燒制備 改性氧化鋁載體的方法。
[0008] 載體成型時加入助劑的方法更為簡單。CN 101602006B公開了一種氧化鋁擠條成 型過程加入硫酸及金屬鹽制備硫改性氧化鋁用作二甲醚催化劑的方法。CN101940938B公 開了一種擬薄水鋁石與雜多酸、助擠劑、膠溶劑混合成型制備雜多酸改性氧化鋁的方法。CN 102728335B公開了一種將含硼溶液加入已用低碳醇溶液預(yù)潤濕的擬薄水鋁石中，混捏、成 型制得硼改性氧化鋁的方法。
[0009] 對于成膠同時加入助劑的方法，由于共沉淀法要求不同物種在一定條件下共同沉 淀，但不同種物質(zhì)同時沉淀的條件對各自物種未必是最佳的，導(dǎo)致助劑對氧化鋁的促進(jìn)作 用不能充分發(fā)揮。成膠后加入助劑，以及成型時加入助劑的方法，易帶來助劑分布不均，無 法有效發(fā)揮改性性能的問題，同時易出現(xiàn)載體表面酸量較高，用于油品加氫過程易發(fā)生副 反應(yīng)（如裂解等）等問題。


【發(fā)明內(nèi)容】
：
[0010] 針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種改性擬薄水鋁石的方法。本發(fā) 明采用助劑摻雜活性氧化鋁和氫氧化鋁制備改性擬薄水鋁石，通過選擇合適的助劑和加入 量調(diào)節(jié)氧化鋁載體的酸度與酸量，同時由于助劑與氧化鋁共同進(jìn)行水熱反應(yīng)，使得助劑原 子能夠均勻分布在氧化鋁載體上，可適應(yīng)不同的原料，對硫、氮、殘?zhí)康入s質(zhì)具有較高的活 性，并調(diào)節(jié)金屬與載體的相互作用，使活性金屬發(fā)揮最大的作用。本發(fā)明采用氧化鋁和水合 氧化鋁在助劑存在下水熱法制備改性擬薄水鋁石的方法，克服了現(xiàn)有技術(shù)的不足，制備工 藝簡單，成本低廉，容易進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。
[0011] 本發(fā)明為一種改性擬薄水鋁石的制備方法，其特征在于：
[0012] 包括如下步驟：
[0013] 1)適量去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁、氫氧化鋁和改性助 劑，其中活性氧化鋁和氫氧化鋁的總量為去離子水質(zhì)量分?jǐn)?shù)的5?20%，改性助劑的總量 為去離子水質(zhì)量分?jǐn)?shù)的0. 1?10% ;
[0014] 2)將所得漿液進(jìn)行均質(zhì)、細(xì)化預(yù)處理，得到平均粒度為0. 2?20 μ m的漿液；
[0015] 3)加堿調(diào)節(jié)預(yù)處理后的漿液體系pH值至8?11，隨后將物料轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜 進(jìn)行水熱反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為100?250°C，反應(yīng)時間為1?48h ;
[0016] 4)反應(yīng)結(jié)束后，將所得漿液進(jìn)行固液分離，洗絳，得到脫除雜質(zhì)的產(chǎn)物濾餅；
[0017] 5)干燥、粉碎，得到擬薄水鋁石粉體；
[0018] 其中，所述步驟1)中的活性氧化鋁是一種氫氧化鋁快速脫水得到的氧化鋁粉末， 活性氧化鋁占活性氧化鋁和氫氧化鋁總質(zhì)量的10?100% ;
[0019] 所述步驟1)中的改性助劑選自硼前驅(qū)物、氟前驅(qū)物、硅前驅(qū)物、磷前驅(qū)物、鎂前驅(qū) 物、鈦前驅(qū)物、鋅前驅(qū)體、鋯前驅(qū)物中的一種或多種；
[0020] 所述硼前驅(qū)物選自硼酸、偏硼酸、四硼酸銨、硼砂、硼酸三乙醇胺、硼酸二乙醇胺、 硼酸一乙醇胺中的一種或多種；
[0021] 氟前驅(qū)物選自氟化銨、氟化鈉、氟化鉀中的一種或多種；
[0022] 硅前驅(qū)物選自二氧化硅、硅酸鈉、水玻璃、硅溶膠中的一種或多種；
[0023] 磷前驅(qū)物選自五氧化二磷、磷酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸鈉、磷酸氫二 鈉、磷酸二氫鈉、磷酸鉀、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、焦磷酸鈉、六偏磷酸鈉；
[0024] 鎂前驅(qū)物選自氧化鎂、硝酸鎂、硫酸鎂、氯化鎂、碳酸鎂中的一種或多種；
[0025] 鈦前驅(qū)物選自氧化鈦、硫酸氧鈦、鈦酸丁酯、四氯化鈦中的一種或多種；
[0026] 鋯前驅(qū)物選自氧化鋯、硝酸鋯、四氯化鋯、氧氯化鋯中的一種或多種；
[0027] 所述步驟2)中的均質(zhì)、細(xì)化處理采用高剪切攪拌機(jī)、球磨機(jī)、砂磨機(jī)中的一種或 多種進(jìn)行處理；
[0028] 所述步驟3)中加的堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水中的一種或多種。

【具體實(shí)施方式】：
[0029] 實(shí)施例1
[0030] 8kg去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁500g、氫氧化鋁500g 和水玻璃l〇6g，采用高剪切攪拌機(jī)進(jìn)行均質(zhì)剪切處理，得到平均粒度為9. 6 ym的漿液，用 20%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至11，隨后轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜在180°C反應(yīng)24h，反應(yīng)結(jié)束后，將 所得漿液進(jìn)行固液分離，用去離子水洗滌，所得濾餅放入烘箱于120°C干燥6h，粉碎得到硅 改性擬薄水鋁石粉體，其物化性質(zhì)見表1。
[0031] 實(shí)施例2
[0032] 8kg去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁800g、氫氧化鋁200g和 六偏磷酸鈉120g，采用球磨機(jī)進(jìn)行均質(zhì)細(xì)化處理，得到平均粒度為2. 6 μ m的漿液，用20 % 氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH至10,隨后轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜在150°C反應(yīng)48h，反應(yīng)結(jié)束后，將所得 漿液進(jìn)行固液分離，用去離子水洗滌，所得濾餅放入烘箱于120°C干燥6h，粉碎得到磷改性 擬薄水鋁石粉體，其物化性質(zhì)見表1。
[0033] 實(shí)施例3
[0034] 8kg去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁600g、氫氧化鋁300g和 氟化銨8g，采用球磨機(jī)機(jī)進(jìn)行均質(zhì)剪切處理，得到平均粒度為0. 8 μπι的漿液，用20%氫氧 化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至11，隨后轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜在KKTC反應(yīng)48h，反應(yīng)結(jié)束后，將所得漿液 進(jìn)行固液分離，用去離子水洗滌，所得濾餅放入烘箱于120°C干燥6h，粉碎得到氟改性擬薄 水鋁石粉體，其物化性質(zhì)見表1。
[0035] 實(shí)施例4
[0036] 8kg去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁400g和硼酸40g，采用 高剪切攪拌機(jī)進(jìn)行均質(zhì)剪切處理，得到平均粒度為20. 0 ym的漿液，用20%氫氧化鈉溶液 調(diào)節(jié)pH至8,隨后轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜在180°C反應(yīng)8h，反應(yīng)結(jié)束后，將所得漿液進(jìn)行固液 分離，用去離子水洗滌，所得濾餅放入烘箱于120°C干燥6h，粉碎得到硼改性擬薄水鋁石粉 體，其物化性質(zhì)見表1。
[0037] 實(shí)施例5
[0038] 8kg去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁300g、氫氧化鋁700g和 硝酸鎂120g，采用砂磨機(jī)進(jìn)行均質(zhì)細(xì)化處理，得到平均粒度為0. 5 μπι的漿液，用20%氫氧 化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至8,隨后轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜在180°C反應(yīng)8h，反應(yīng)結(jié)束后，將所得漿液進(jìn) 行固液分離，用去離子水洗滌，所得濾餅放入烘箱于120°C干燥6h，粉碎得到鎂改性擬薄水 鋁石粉體，其物化性質(zhì)見表1。
[0039] 實(shí)施例6
[0040] IOkg去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁600g、氫氧化鋁HOOg 和偏鈦酸l〇〇〇g，采用砂磨機(jī)進(jìn)行均質(zhì)細(xì)化處理，得到平均粒度為0. 2 μ m的衆(zhòng)液，用20%氫 氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH至11，隨后轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜在200°C反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后，將所得漿液 進(jìn)行固液分離，用去離子水洗滌，所得濾餅放入烘箱于120°C干燥6h，粉碎得到鈦改性擬薄 水鋁石粉體，其物化性質(zhì)見表1。
[0041] 實(shí)施例7
[0042] IOkg去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁600g、氫氧化鋁HOOg 和硝酸鋅120g，采用砂磨機(jī)進(jìn)行均質(zhì)細(xì)化處理，得到平均粒度為0. 2 μπι的漿液，用20%氫 氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至10,隨后轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜在250°C反應(yīng)lh，反應(yīng)結(jié)束后，將所得漿液 進(jìn)行固液分離，用去離子水洗滌，所得濾餅放入烘箱于120°C干燥6h，粉碎得到鋅改性擬薄 水鋁石粉體，其物化性質(zhì)見表1。
[0043] 實(shí)施例8
[0044] 8kg去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁100g、氫氧化鋁900g和 氧化鋯ll〇g，采用球磨機(jī)進(jìn)行均質(zhì)細(xì)化處理，得到平均粒度為0.4 μπι的漿液，用20%氫氧 化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至11，隨后轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜在150°C反應(yīng)24h，反應(yīng)結(jié)束后，將所得漿液 進(jìn)行固液分離，用去離子水洗滌，所得濾餅放入烘箱于120°C干燥6h，粉碎得到鋯改性擬薄 水鋁石粉體，其物化性質(zhì)見表1。
[0045] 實(shí)施例9
[0046] IOkg去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁450g、氫氧化鋁 1050g、焦磷酸鈉30g和水玻璃160g，采用砂磨機(jī)進(jìn)行均質(zhì)細(xì)化處理，得到平均粒度為 0. 8 μ m的漿液，用20%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至9,隨后轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜在220°C反應(yīng)4h， 反應(yīng)結(jié)束后，將所得漿液進(jìn)行固液分離，用去離子水洗滌，所得濾餅放入烘箱于120°C干燥 6h，粉碎得到硅磷改性擬薄水鋁石粉體，其物化性質(zhì)見表1。
[0047] 實(shí)施例10
[0048] IOkg去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁450g、氫氧化鋁 1050g、氧化鈦75g和硅溶膠160g，采用砂磨機(jī)進(jìn)行均質(zhì)細(xì)化處理，得到平均粒度為0. 8 μ m 的漿液，用20%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至9,隨后轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜在200°C反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié) 束后，將所得漿液進(jìn)行固液分離，用去離子水洗滌，所得濾餅放入烘箱于120°C干燥6h，粉 碎得到鈦硅改性擬薄水鋁石粉體，其物化性質(zhì)見表1。
[0049] 實(shí)施例11
[0050] 8kg去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁300g、氫氧化鋁700g、 硝酸鎂120g和磷酸鈉80g，采用球磨機(jī)進(jìn)行均質(zhì)細(xì)化處理，得到平均粒度為1. 8 μ m的漿液， 用20 %氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至10,隨后轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜在220°C反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后， 將所得漿液進(jìn)行固液分離，用去離子水洗滌，所得濾餅放入烘箱于120°C干燥6h，粉碎得到 鎂磷改性擬薄水鋁石粉體，其物化性質(zhì)見表1。
[0051] 實(shí)施例12
[0052] IOkg去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁450g、氫氧化鋁 1050g、硼酸120g和硅溶膠108g，采用球磨機(jī)進(jìn)行均質(zhì)細(xì)化處理，得到平均粒度為0. 3 μ m的 漿液，用20%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至10,隨后轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜在220°C反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié) 束后，將所得漿液進(jìn)行固液分離，用去離子水洗滌，所得濾餅放入烘箱于120°C干燥6h，粉 碎得到硼硅改性擬薄水鋁石粉體，其物化性質(zhì)見表1。
[0053] 實(shí)施例13
[0054] IOkg去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁600g、氫氧化鋁300g、 硝酸鎂IOOg和六偏磷酸鈉120g，采用砂磨機(jī)進(jìn)行均質(zhì)剪切處理，得到平均粒度為0. 2 μ m的 漿液，用20 %氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至11，隨后轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜在220°C反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié) 束后，將所得漿液進(jìn)行固液分離，用去離子水洗滌，所得濾餅放入烘箱于120°C干燥6h，粉 碎得到硅磷改性擬薄水鋁石粉體，其物化性質(zhì)見表1。
[0055] 實(shí)施例14
[0056] IOkg去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁200g、氫氧化鋁 1800g、水玻璃800g和氟化銨200g，采用砂磨機(jī)進(jìn)行均質(zhì)剪切處理，得到平均粒度為0. 3 μ m 的漿液，用20%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至8,隨后轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜在220°C反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié) 束后，將所得漿液進(jìn)行固液分離，用去離子水洗滌，所得濾餅放入烘箱于120°C干燥6h，粉 碎得到硅氟改性擬薄水鋁石粉體，其物化性質(zhì)見表1。
[0057] 實(shí)施例15
[0058] IOkg去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁450g、氫氧化鋁 1050g、氧化鈦150g和硅溶膠160g，采用砂磨機(jī)進(jìn)行均質(zhì)細(xì)化處理，得到平均粒度為0. 7 ym 的漿液，用20%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至9,隨后轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜在200°C反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié) 束后，將所得漿液進(jìn)行固液分離，用去離子水洗滌，所得濾餅放入烘箱于120°C干燥6h，粉 碎得到鈦硅改性擬薄水鋁石粉體，其物化性質(zhì)見表1。
[0059] 實(shí)施例16
[0060] IOkg去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁450g、氫氧化鋁 1050g、焦磷酸鈉50g和水玻璃80g，采用砂磨機(jī)進(jìn)行均質(zhì)細(xì)化處理，得到平均粒度為0. 9 μ m 的漿液，用20%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至9,隨后轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜在220°C反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié) 束后，將所得漿液進(jìn)行固液分離，用去離子水洗滌，所得濾餅放入烘箱于120°C干燥6h，粉 碎得到硅磷改性擬薄水鋁石粉體，其物化性質(zhì)見表1。
[0061] 表1各實(shí)施例產(chǎn)物的物化性質(zhì)

【權(quán)利要求】
1. 一種改性擬薄水鋁石的制備方法，其特征在于： 包括如下步驟： 1) 適量去離子水中在充分?jǐn)嚢璧臈l件下依次加入活性氧化鋁、氫氧化鋁和改性助劑， 其中活性氧化鋁和氫氧化鋁的總量為去離子水質(zhì)量分?jǐn)?shù)的5?20%，改性助劑的總量為去 離子水質(zhì)量分?jǐn)?shù)的〇. 1?10% ; 2) 將所得漿液進(jìn)行均質(zhì)、細(xì)化預(yù)處理，得到平均粒度為0. 2?20 y m的漿液； 3) 加堿調(diào)節(jié)預(yù)處理后的漿液體系pH值至8?11，隨后將物料轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜進(jìn)行 水熱反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為100?250°C，反應(yīng)時間為1?48h ; 4) 反應(yīng)結(jié)束后，將所得漿液進(jìn)行固液分離，洗滌，得到脫除雜質(zhì)的產(chǎn)物濾餅； 5) 干燥、粉碎，得到擬薄水鋁石粉體； 其中，所述步驟1)中的活性氧化鋁是一種氫氧化鋁快速脫水得到的氧化鋁粉末，活性 氧化錯占活性氧化錯和氣氧化錯總質(zhì)量的10?100% ; 所述步驟1)中的改性助劑選自硼前驅(qū)物、氟前驅(qū)物、硅前驅(qū)物、磷前驅(qū)物、鎂前驅(qū)物、 鈦前驅(qū)物、鋅前驅(qū)體、鋯前驅(qū)物中的一種或多種； 所述硼前驅(qū)物選自硼酸、偏硼酸、四硼酸銨、硼砂、硼酸三乙醇胺、硼酸二乙醇胺、硼酸 一乙醇胺中的一種或多種； 氟前驅(qū)物選自氟化銨、氟化鈉、氟化鉀中的一種或多種； 硅前驅(qū)物選自二氧化硅、硅酸鈉、水玻璃、硅溶膠中的一種或多種； 磷前驅(qū)物選自五氧化二磷、磷酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸鈉、磷酸氫二鈉、磷 酸二氫鈉、磷酸鉀、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、焦磷酸鈉、六偏磷酸鈉； 鎂前驅(qū)物選自氧化鎂、硝酸鎂、硫酸鎂、氯化鎂、碳酸鎂中的一種或多種； 鈦前驅(qū)物選自氧化鈦、硫酸氧鈦、鈦酸丁酯、四氯化鈦中的一種或多種； 鋯前驅(qū)物選自氧化鋯、硝酸鋯、四氯化鋯、氧氯化鋯中的一種或多種； 所述步驟2)中的均質(zhì)、細(xì)化處理采用高剪切攪拌機(jī)、球磨機(jī)、砂磨機(jī)中的一種或多種 進(jìn)行處理； 所述步驟3)中加的堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水中的一種或多種。
【文檔編號】B01J32/00GK104445317SQ201410645312
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年11月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月12日
【發(fā)明者】于海斌, 李曉云, 孫彥民, 李世鵬, 周鵬, 謝獻(xiàn)娜, 王夢迪 申請人:中國海洋石油總公司, 中海油天津化工研究設(shè)計院, 中海油能源發(fā)展股份有限公司