本發(fā)明屬于氧化石墨烯銀復合材料制備領(lǐng)域，具體涉及一種是可控尺寸的氧化石墨烯包覆相應(yīng)大小的銀粒子的制備方法。

背景技術(shù)：
氧化石墨烯是從氧化石墨上剝離下來的單層材料，具有較高的比表面積且其表面具有豐富的官能團，可以在橫向尺寸上擴展到數(shù)十微米，其結(jié)構(gòu)跨越了一般化學和材料科學的典型尺度。由于其具有優(yōu)良的性質(zhì)及廣闊的應(yīng)用前景，使其成為現(xiàn)在研究工作的熱點。氧化石墨烯是一種性能優(yōu)異的新型碳材料?？梢暈橐环N非傳統(tǒng)型態(tài)的軟性材料，具有聚合物、膠體、薄膜以及兩性分子的特性。氧化石墨烯是準二維層狀結(jié)構(gòu)，表面含有大量的羥基、羧基環(huán)氧基等官能團通過自組裝技術(shù)可與有機物半導體納米粒子復合，制備出具有優(yōu)良光電性能的功能材料。這種材料在光催化、傳感器、太陽能電池等領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景。表面增強拉曼光譜(surfaceenhancedRamanspectroscopy，SERS)，由于表面局域等離子共振所引起的電磁增強，以及粗糙表面上吸附的分子引起的化學增強，這兩者的作用使得目標分子的拉曼散射產(chǎn)生極大的增強效應(yīng)。其增強因子一般可達103～107，有的甚至可以進行實現(xiàn)單分子檢測。這種增強效應(yīng)僅有金、銀、銅少數(shù)幾種金屬，其中銀的效果增強最好。SERS現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)，使其在表面科學、分析科學和生物科學等領(lǐng)域得到廣泛地應(yīng)用。銀納米粒子屬于準納米材料范圍，具有很高的比表面積、表面能，具有十分優(yōu)異的催化、生物兼容等性能?，F(xiàn)已廣泛應(yīng)用于催化劑材料、導電材料、生物醫(yī)用材料、光吸收材料、傳感器等。銀納米粒子因其獨特的理化性質(zhì)使其有著廣泛地應(yīng)用前景其制備方法以物理和化學方法為主。其中，物理方法主要為蒸發(fā)凝聚法好和離子濺射法，物理方法不易引入雜質(zhì)，獲得的銀顆粒平均粒徑較小，但不易控制粒子的形貌?；瘜W方法主要有高溫講解法、化學鍍法、化學還原法等。核-殼式氧化石墨烯/銀復合材料的制備方法僅看到一篇文獻報道。美國《物理化學C》(TheJournalofChemicalPhysics，2014年118卷8993頁)報道了一種用化學氣相沉積的方法在金、銀納米粒子上包覆氧化石墨烯層狀結(jié)構(gòu)。但此制備方法中氣相沉積儀器昂貴，普遍適變得微乎其微。本方法是常溫下、水相中通過酸胺縮合的方法在銀粒子表面包覆氧化石墨烯，此種方法不僅操作簡單、而且成本廉價，所制備的核-殼式氧化石墨烯/銀復合材料不但阻止了銀與外界氧的接觸，而且也增強了SERS信號。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
為了克服背景技術(shù)的缺點，本發(fā)明提供了一種液相法制備核殼式氧化石墨烯/銀復合材料的方法，該制備方法工藝簡單，制備出的核殼式氧化石墨烯/銀復合材料純度較高，且具有抗氧化和重復使用性能。本發(fā)明制備的核殼式氧化石墨烯/銀復合材料可應(yīng)用用水環(huán)境檢測、催化領(lǐng)域。本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的，一種核殼式氧化石墨烯/銀復合材料的制備方法，步驟如下：1)、預氧化石墨粉的制備：將總質(zhì)量為10克的過硫酸鉀和五氧化二磷按1:1～1:10的比例加入到5～50毫升的濃硫酸(濃度98％)中，接著再向其中加入2～30克的石墨粉，然后攪拌，將溶液攪拌均勻后，置于50～90℃的油浴中反應(yīng)1～48小時，然后取出并用超純水洗至中性后抽濾得到預氧化石墨粉，室溫干燥24小時，備用；2)、尺寸可控氧化石墨烯的制備：取步驟1)中得到的預氧化石墨粉1～10克，將其加入到20～200毫升的濃硫酸(濃度98％)中冰浴(0℃)20分鐘，然后在攪拌下緩慢加入6～60克的高錳酸鉀，繼續(xù)反應(yīng)2～20小時；待反應(yīng)完畢后，將其移入已經(jīng)控溫為35℃的油浴中，在磁力攪拌器下劇烈攪拌2～48小時后，接著加入100～1000毫升的超純水，并保持高溫98℃下反應(yīng)15～240分鐘；然后攪拌冷卻到室溫，再緩慢向溶液中加入1～20毫升的雙氧水，然后抽濾，將抽濾后得到的尺寸可控氧化石墨烯用稀鹽酸(濃度5％)進行洗滌去除雜質(zhì)，最后用超純水洗滌產(chǎn)物并反復抽濾至中性，干燥后備用；3)、表面修飾羧基的氧化石墨烯片層結(jié)構(gòu)的制備：首先取步驟2)得到的尺寸可控氧化石墨烯50～500毫克置于50～500毫升的超純水中，并放入超聲機中超聲分散1～4小時，待超聲分散均勻后，再向其溶液中加入5～10克的固態(tài)氫氧化鈉，完全溶解后再向溶液中加入5～10克的次氯酸鉀，待次氯酸鉀溶解后再將溶液置于超聲機中超聲4～24小時，得到的表面修飾羧基的氧化石墨烯最后用乙醇洗至中性后真空干燥備用；4)、銀粒子的制備方法：首先，配置硝酸銀和聚乙烯吡咯烷酮混合溶液，然后向溶液中加入10～100毫升的超純水，室溫下進行磁力攪拌10分鐘，然后將10ml濃度為1～10M的抗壞血酸溶液快速加入攪拌的混合溶液中，溶液很快變成銀灰色，待15分鐘后，停止反應(yīng)，離心分離得到產(chǎn)物銀粒子真空干燥備用；所述配置硝酸銀和聚乙烯吡咯烷酮混合溶液是：①、配置0.2ml濃度為1M的硝酸銀及2ml濃度為1M聚乙烯吡咯烷酮混合溶液；或②、配置0.5ml濃度為1.5M的硝酸銀及5ml濃度為1.5M聚乙烯吡咯烷酮混合溶液；或③、配置0.4ml濃度為2M的硝酸銀及4ml濃度為2M聚乙烯吡咯烷酮混合溶液；或④、配置0.7ml濃度為3.5M的硝酸銀及7ml濃度為3.5M聚乙烯吡咯烷酮混合溶液；或⑤、配置0.8ml濃度為4M的硝酸銀及8ml濃度為4M聚乙烯吡咯烷酮混合溶液；5)、表面修飾氨基化的銀粒子的制備：取步驟4)制備的銀粒子0.5～3克，將其置于10～200毫升的乙醇和超純水比例為1:1～10:1的混合溶液中，超聲分散使其溶解于混合溶液中，然后將其得到的混合溶液在氮氣保護下加入0.5～10毫升的氨基硅烷試劑，室溫下反應(yīng)24小時，即得到表面修飾氨基化的銀粒子，備用；6)、核-殼式氧化石墨烯/銀復合材料的制備：取步驟5)制備的表面修飾氨基的銀粒子30～100毫克，置于在40～100毫升的超純水中，然后將溶液超聲分散30分鐘，待用；再取5～50毫克步驟3)制得的表面修飾羧基的氧化石墨烯分散在60～200毫升的超純水中，并將溶液超聲分散2小時后加入到上述待用溶液中，并攪拌下再加入總質(zhì)量為200～500毫克的混合比例為1:1的1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽和N-羥基丁二酰亞胺，反應(yīng)10～48小時，得到產(chǎn)物再用超純水洗5次后真空干燥即得。本發(fā)明的優(yōu)點：1、采用常用的化學氧化法制備氧化石墨烯，成本較低，且可通過高溫反應(yīng)時間控制氧化石墨烯尺寸；2、采用的化學還原法制備銀球，通過控制硝酸銀的濃度，可控制銀球的粒徑；通過化學氧化發(fā)制備氧化石墨烯，并通過延長高溫反應(yīng)時間使氧化石墨烯尺寸變小，在氧化石墨烯上接枝豐富的羧基，然后與銀球表面的氨基進行縮合反應(yīng)，使氧化石墨烯包覆在銀球表面，制備核-殼式氧化石墨烯/銀復合材料。3、采用酸胺縮合的方法制備核殼式氧化石墨烯/銀復合材料，通過鍵合的方法使氧化石墨與銀球結(jié)合更緊密。4、本發(fā)明具有制備方法簡單，不需要昂貴的大型儀器，反應(yīng)條件溫和，且綠色無污染等特點。可通過控制銀球大小制備所需尺寸的核殼式氧化石墨烯/銀復合材料，對水環(huán)境檢測和催化有著潛在應(yīng)用。附圖說明圖1為實施例1制備的銀球掃描電鏡圖。圖2為實施例1制備的核殼式氧化石墨烯/銀復合材料掃描電鏡圖。圖3為實施例1制備的銀球及核殼式氧化石墨烯/銀復合材料對結(jié)晶紫的拉曼光譜圖。具體實施方式實施例11)、預氧化石墨粉的制備：將2.5g過硫酸鉀和2.5g五氧化二磷加入到7.5毫升的濃硫酸(濃度得98％)中，接著再向其中加入2～30克的石墨粉，然后攪拌，將溶液攪拌均勻后，置于80℃的油浴中反應(yīng)3小時，然后取出并用超純水洗至中性后抽濾得到預氧化石墨粉，室溫干燥24小時，備用；2)、尺寸可控氧化石墨烯的制備：取步驟1)中得到的預氧化石墨粉1克，將其加入到23毫升的濃硫酸(濃度98％)中冰浴(0℃)20分鐘，然后在攪拌下緩慢加入3克的高錳酸鉀，繼續(xù)反應(yīng)2～20小時；待反應(yīng)完畢后，將其移入已經(jīng)控溫為35℃的油浴中，在磁力攪拌器下劇烈攪拌2小時后，接著加入112毫升的超純水，并保持高溫80℃下反應(yīng)15分鐘；然后攪拌冷卻到室溫，再緩慢向溶液中加入1.5毫升的30％的雙氧水，然后抽濾，將抽濾后得到的尺寸可控氧化石墨烯用稀鹽酸(濃度5％)進行洗滌去除雜質(zhì)，最后用超純水洗滌產(chǎn)物并反復抽濾至中性，干燥后備用；3)、表面修飾羧基的氧化石墨烯片層結(jié)構(gòu)的制備：首先取步驟2)得到的尺寸可控氧化石墨烯50毫克置于50毫升的超純水中，并放入超聲機中超聲分散2小時，待超聲分散均勻后，再向其溶液中加入2.5克的固態(tài)氫氧化鈉，完全溶解后再向溶液中加入2.5克的次氯酸鉀，待次氯酸鉀溶解后再將溶液置于超聲機中超聲2小時，得到的表面修飾羧基的氧化石墨烯最后用乙醇洗至中性后真空干燥備用；4)、銀粒子的制備方法：首先，配置0.2ml濃度為1M的硝酸銀及2ml濃度為1M聚乙烯吡咯烷酮混合溶液，然后向溶液中加入10毫升的超純水，室溫下進行磁力攪拌10分鐘，然后將0.2ml的1M抗壞血酸溶液快速加入攪拌的混合溶液中，溶液很快變成銀灰色，待15分鐘后，停止反應(yīng)，離心分離得到產(chǎn)物銀粒子真空干燥備用；5)、表面修飾氨基化的銀粒子的制備：取步驟4)制備的銀粒子500毫克，將其置于40毫升的乙醇和超純水比例為4:1的混合溶液中，超聲分散使其溶解于混合溶液中，然后將其得到的混合溶液在氮氣保護下加入4毫升的氨基硅烷試劑，在40℃下反應(yīng)8小時，即得到表面修飾氨基化的銀粒子，備用；6)、核殼式氧化石墨烯/銀復合材料的制備：取步驟5)制備的表面修飾氨基的銀粒子36毫克，置于在40毫升的超純水中，然后將溶液超聲分散30分鐘，待用；再取15毫克步驟3)制得的表面修飾羧基的氧化石墨烯分散在60毫升的超純水中，并將溶液超聲分散2小時后加入到上述待用溶液中，并攪拌下再加入總質(zhì)量為240毫克的混合比例為1:1的1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽和N-羥基丁二酰亞胺，反應(yīng)48小時，得到產(chǎn)物再用超純水洗5次后真空干燥即得。實施例21)、預氧化石墨粉的制備：將5.5g過硫酸鉀和5.5g五氧化二磷加入到15毫升的濃硫酸(濃度98％)中，接著再向其中加入2～30克的石墨粉，然后攪拌，將溶液攪拌均勻后，置于80℃的油浴中反應(yīng)3.5小時，然后取出并用超純水洗至中性后抽濾得到預氧化石墨粉，室溫干燥24小時，備用；2)、尺寸可控氧化石墨烯的制備：取步驟1)中得到的預氧化石墨粉1克，將其加入到23毫升的濃硫酸(濃度98％)中冰浴(0℃)20分鐘，然后在攪拌下緩慢加入3克的高錳酸鉀，繼續(xù)反應(yīng)2～20小時；待反應(yīng)完畢后，將其移入已經(jīng)控溫為35℃的油浴中，在磁力攪拌器下劇烈攪拌2小時后，接著加入112毫升的超純水，并保持高溫80℃下反應(yīng)30分鐘；然后攪拌冷卻到室溫，再緩慢向溶液中加入1.5毫升的30％的雙氧水，然后抽濾，將抽濾后得到的尺寸可控氧化石墨烯用稀鹽酸(濃度5％)進行洗滌去除雜質(zhì)，最后用超純水洗滌產(chǎn)物并反復抽濾至中性，干燥后備用；3)、表面修飾羧基的氧化石墨烯片層結(jié)構(gòu)的制備：首先取步驟2)得到的尺寸可控氧化石墨烯50毫克置于50毫升的超純水中，并放入超聲機中超聲分散4小時，待超聲分散均勻后，再向其溶液中加入2.5克的固態(tài)氫氧化鈉，完全溶解后再向溶液中加入2.5克的次氯酸鉀，待次氯酸鉀溶解后再將溶液置于超聲機中超聲4小時，得到的表面修飾羧基的氧化石墨烯最后用乙醇洗至中性后真空干燥備用；4)、銀粒子的制備方法：首先配置0.5ml濃度為1.5M的硝酸銀及5ml濃度為1.5M聚乙烯吡咯烷酮混合溶液，然后向溶液中加入50毫升的超純水，室溫下進行磁力攪拌10分鐘，然后將0.5ml的1.5M抗壞血酸溶液快速加入攪拌的混合溶液中，溶液很快變成銀灰色，待15分鐘后，停止反應(yīng)，離心分離得到產(chǎn)物銀粒子真空干燥備用；5)、表面修飾氨基化的銀粒子的制備：取步驟4)制備的銀粒子500毫克，將其置于80毫升的乙醇和超純水比例為4:1的混合溶液中，超聲分散使其溶解于混合溶液中，然后將其得到的混合溶液在氮氣保護下加入5毫升的氨基硅烷試劑，在45℃下反應(yīng)8小時，即得到表面修飾氨基化的銀粒子，備用；6)、核-殼式氧化石墨烯/銀復合材料的制備：取步驟5)制備的表面修飾氨基的銀粒子36毫克，置于在40毫升的超純水中，然后將溶液超聲分散30分鐘，待用；再取10毫克步驟3)制得的表面修飾羧基的氧化石墨烯分散在60毫升的超純水中，并將溶液超聲分散2小時后加入到上述待用溶液中，并攪拌下再加入總質(zhì)量為200毫克的混合比例為1:1的1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽和N-羥基丁二酰亞胺，室溫反應(yīng)48小時，得到產(chǎn)物再用超純水5次后真空干燥即得。實施例31)、預氧化石墨粉的制備：將7.5g過硫酸鉀和7.5g五氧化二磷加入到45毫升的濃硫酸(濃度98％)中，接著再向其中加入2～30克的石墨粉，然后攪拌，將溶液攪拌均勻后，置于80℃的油浴中反應(yīng)3小時，然后取出并用超純水洗至中性后抽濾得到預氧化石墨粉，室溫干燥24小時，備用；2)、尺寸可控氧化石墨烯的制備：取步驟1)中得到的預氧化石墨粉1克，將其加入到23毫升的濃硫酸(濃度98％)中冰浴(0℃)20分鐘，然后在攪拌下緩慢加入3克的高錳酸鉀，繼續(xù)反應(yīng)2～20小時；待反應(yīng)完畢后，將其移入已經(jīng)控溫為35℃的油浴中，在磁力攪拌器下劇烈攪拌2小時后，接著加入112毫升的超純水，并保持高溫80℃下反應(yīng)40分鐘；然后攪拌冷卻到室溫，再緩慢向溶液中加入3.0毫升的30％的雙氧水，然后抽濾，將抽濾后得到的尺寸可控氧化石墨烯用稀鹽酸(濃度5％)進行洗滌去除雜質(zhì)，最后用超純水洗滌產(chǎn)物并反復抽濾至中性，干燥后備用；3)、表面修飾羧基的氧化石墨烯片層結(jié)構(gòu)的制備：首先取步驟2)得到的尺寸可控氧化石墨烯50毫克置于50毫升的超純水，中并放入超聲機中超聲分散2小時，待超聲分散均勻后，再向其溶液中加入2.5克的固態(tài)氫氧化鈉，完全溶解后再向溶液中加入2.5克的次氯酸鉀，待次氯酸鉀溶解后再將溶液置于超聲機中超聲6小時，得到的表面修飾羧基的氧化石墨烯最后用乙醇洗至中性后真空干燥備用；4)、銀粒子的制備方法：首先配置0.4ml濃度為2M的硝酸銀及4ml濃度為2M聚乙烯吡咯烷酮混合溶液，然后向溶液中加入20毫升的超純水，室溫下進行磁力攪拌10分鐘，然后將0.8ml的2M抗壞血酸溶液快速加入攪拌的混合溶液中，溶液很快變成銀灰色，待15分鐘后，停止反應(yīng)，離心分離得到產(chǎn)物銀粒子真空干燥備用；5)、表面修飾氨基化的銀粒子的制備：取步驟4)制備的銀粒子500毫克，將其置于80毫升的乙醇和超純水比例為4:1的混合溶液中，超聲分散使其溶解于混合溶液中，然后將其得到的混合溶液在氮氣保護下加入8毫升的氨基硅烷試劑，在40℃下反應(yīng)8小時，即得到表面修飾氨基化的銀粒子，備用；6)、核-殼式氧化石墨烯/銀復合材料的制備：取步驟5)制備的表面修飾氨基的銀粒子20毫克，置于在40毫升的超純水中，然后將溶液超聲分散30分鐘，待用；再取12毫克步驟3)制得的表面修飾羧基的氧化石墨烯分散在60毫升的超純水中，并將溶液超聲分散2小時后加入到上述待用溶液中，并攪拌下再加入總質(zhì)量為140毫克的混合比例為1:1的1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽和N-羥基丁二酰亞胺，室溫反應(yīng)48小時，得到產(chǎn)物再用超純水洗5次后真空干燥即得。實施例41)、預氧化石墨粉的制備：將3.0g過硫酸鉀和3.0g五氧化二磷加入到8.0毫升的濃硫酸(濃度98％)中，接著再向其中加入2～30克的石墨粉，然后攪拌，將溶液攪拌均勻后，置于80℃的油浴中反應(yīng)3小時，然后取出并用超純水洗至中性后抽濾得到預氧化石墨粉，室溫干燥24小時，備用；2)、尺寸可控氧化石墨烯的制備：取步驟1)中得到的預氧化石墨粉1克，將其加入到23毫升的濃硫酸(濃度98％)中冰浴(0℃)20分鐘，然后在攪拌下緩慢加入3克的高錳酸鉀，繼續(xù)反應(yīng)2～20小時；待反應(yīng)完畢后，將其移入已經(jīng)控溫為35℃的油浴中，在磁力攪拌器下劇烈攪拌2小時后，接著加入112毫升的超純水，并保持高溫80℃下反應(yīng)50分鐘；然后攪拌冷卻到室溫，再緩慢向溶液中加入1.5毫升的30％的雙氧水，然后抽濾，將抽濾后得到的尺寸可控氧化石墨烯用稀鹽酸(濃度5％)進行洗滌去除雜質(zhì)，最后用超純水洗滌產(chǎn)物并反復抽濾至中性，干燥后備用；3)、表面修飾羧基的氧化石墨烯片層結(jié)構(gòu)的制備：首先取步驟2)得到的尺寸可控氧化石墨烯50毫克置于50毫升的超純水中，并放入超聲機中超聲分散1小時，待超聲分散均勻后，再向其溶液中加入2.5克的固態(tài)氫氧化鈉，完全溶解后再向溶液中加入2.5克的次氯酸鉀，待次氯酸鉀溶解后再將溶液置于超聲機中超聲10小時，得到的表面修飾羧基的氧化石墨烯最后用乙醇洗至中性后真空干燥備用；4)、銀粒子的制備方法：首先配置0.7ml濃度為3.5M的硝酸銀及7ml濃度為3.5M聚乙烯吡咯烷酮混合溶液，然后向溶液中加入25毫升的超純水，室溫下進行磁力攪拌10分鐘，然后將0.7ml的3.5M抗壞血酸溶液快速加入攪拌的混合溶液中，溶液很快變成銀灰色，待15分鐘后，停止反應(yīng)，離心分離得到產(chǎn)物銀粒子真空干燥備用；5)、表面修飾氨基化的銀粒子的制備：取步驟4)制備的銀粒子500毫克，將其置于100毫升的乙醇和超純水比例為4:1的混合溶液中，超聲分散使其溶解于混合溶液中，然后將其得到的混合溶液在氮氣保護下加入8毫升的氨基硅烷試劑，在40℃下反應(yīng)8小時，即得到表面修飾氨基化的銀粒子，備用；6)、核-殼式氧化石墨烯/銀復合材料的制備：取步驟5)制備的表面修飾氨基的銀粒子15毫克，置于在40毫升的超純水中，然后將溶液超聲分散30分鐘，待用；再取5毫克步驟3)制得的表面修飾羧基的氧化石墨烯分散在60毫升的超純水中，并將溶液超聲分散2小時后加入到上述待用溶液中，并攪拌下再加入總質(zhì)量為160毫克的混合比例為1:1的1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽和N-羥基丁二酰亞胺，室溫反應(yīng)48小時，得到產(chǎn)物再用超純水洗5次后真空干燥即得。實施例51)、預氧化石墨粉的制備：將3.5g過硫酸鉀和3.5g五氧化二磷加入到8.5毫升的濃硫酸(濃度98％)中，接著再向其中加入2～30克M的石墨粉，然后攪拌，將溶液攪拌均勻后，置于80℃的油浴中反應(yīng)3小時，然后取出并用超純水洗至中性后抽濾得到預氧化石墨粉，室溫干燥24小時，備用；2)、尺寸可控氧化石墨烯的制備：取步驟1)中得到的預氧化石墨粉1克，將其加入到23毫升的濃硫酸(濃度98％)中冰浴(0℃)20分鐘，然后在攪拌下緩慢加入3克的高錳酸鉀，繼續(xù)反應(yīng)2～20小時；待反應(yīng)完畢后，將其移入已經(jīng)控溫為35℃的油浴中，在磁力攪拌器下劇烈攪拌2小時后，接著加入112毫升的超純水，并保持高溫80℃下反應(yīng)120分鐘；然后攪拌冷卻到室溫，再緩慢向溶液中加入1.5毫升的30％的雙氧水，然后抽濾，將抽濾后得到的尺寸可控氧化石墨烯用稀鹽酸(濃度5％)進行洗滌去除雜質(zhì)，最后用超純水洗滌產(chǎn)物并反復抽濾至中性，干燥后備用；3)、表面修飾羧基的氧化石墨烯片層結(jié)構(gòu)的制備：首先取步驟2)得到的尺寸可控氧化石墨烯50毫克置于50毫升的超純水中，并放入超聲機中超聲分散6小時，待超聲分散均勻后，再向其溶液中加入2.5克的固態(tài)氫氧化鈉，完全溶解后再向溶液中加入2.5克的次氯酸鉀，待次氯酸鉀溶解后再將溶液置于超聲機中超聲6小時，得到的表面修飾羧基的氧化石墨烯最后用乙醇洗至中性后真空干燥備用；4)、銀粒子的制備方法：首先配置0.8ml濃度為4M的硝酸銀及8ml濃度為4M聚乙烯吡咯烷酮混合溶液，然后向溶液中加入10毫升的超純水，室溫下進行磁力攪拌10分鐘，然后將0.8ml的4M抗壞血酸溶液快速加入攪拌的混合溶液中，溶液很快變成銀灰色，待15分鐘后，停止反應(yīng)，離心分離得到產(chǎn)物銀粒子真空干燥備用；5)、表面修飾氨基化的銀粒子的制備：取步驟4)制備的銀粒子500毫克，將其置于160毫升的乙醇和超純水比例為4:1的混合溶液中，超聲分散使其溶解于混合溶液中，然后將其得到的混合溶液在氮氣保護下加入16毫升的氨基硅烷試劑，在40℃下反應(yīng)8小時，即得到表面修飾氨基化的銀粒子，備用；6)、核-殼式氧化石墨烯/銀復合材料的制備：取步驟5)制備的表面修飾氨基的銀粒子15毫克，置于在40毫升的超純水中，然后將溶液超聲分散30分鐘，待用；再取8毫克步驟3)制得的表面修飾羧基的氧化石墨烯分散在60毫升的超純水中，并將溶液超聲分散2小時后加入到上述待用溶液中，并攪拌下再加入總質(zhì)量為220毫克的混合比例為1:1的1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽和N-羥基丁二酰亞胺，室溫反應(yīng)48小時，得到產(chǎn)物再用超純水洗5次后真空干燥即得。結(jié)論：圖1為實施例1制備的銀球掃描電鏡圖，可以看出銀球的粒徑大約為1微米，分散性很好，無團聚；圖2為實施例1制備的核殼式氧化石墨烯/銀復合材料掃描電鏡圖，從圖中可以看到銀球表面的紋理被氧化石墨烯所覆蓋，包覆均勻；圖3為實施例1制備的銀球及核殼式氧化石墨烯/銀復合材料對結(jié)晶紫的拉曼光譜圖，從圖中可以看出核殼式氧化石墨烯/銀復合材料對結(jié)晶紫的拉曼信號增強了。