專(zhuān)利名稱(chēng)：一種基于有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物的氧化脫硫方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種基于有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物的氧化脫硫方法，所涉及的油品包括原油、燃料油及原油精煉過(guò)程中的半成品油，屬于石油化工行業(yè)油品深加工與環(huán)保技術(shù)交叉領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
含硫油品在燃燒過(guò)程中形成的SOx是大氣中酸雨形成的主要成因之一，間接腐蝕建筑物及農(nóng)作物，破壞環(huán)境造成環(huán)境污染。油品燃燒時(shí)生成的SOX還會(huì)使機(jī)動(dòng)車(chē)尾氣處理催化劑中毒，降低其催化活性，增加NOx和顆粒污染物的排放，加重城市環(huán)境的污染。因此， 機(jī)動(dòng)車(chē)必須使用清潔的低硫燃油，石油加工企業(yè)必須對(duì)柴油進(jìn)行深度脫硫。鑒于柴油含硫的危害，發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū)相繼頒布了嚴(yán)格的柴油含硫標(biāo)準(zhǔn)。歐盟在2005年將柴油含硫量由 350ppm降至50ppm，2009年降至IOppm ；美國(guó)現(xiàn)在執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)為15ppm，新西蘭和澳大利亞現(xiàn)在執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)為50ppm的標(biāo)準(zhǔn)。我國(guó)于2009年12月31日起在全國(guó)范圍內(nèi)，將無(wú)鉛汽油含硫量由500ppm降至150ppm。面對(duì)燃油含硫量標(biāo)準(zhǔn)的日趨嚴(yán)格，氧化脫硫技術(shù)以其脫硫效率高、反應(yīng)條件溫和、投資運(yùn)行成本低、工藝流程易于操作等優(yōu)點(diǎn)成為國(guó)內(nèi)外研究的焦點(diǎn)。氧化脫硫技術(shù)的氧化劑種類(lèi)很多，以過(guò)氧化氫為氧化劑處于主導(dǎo)地位。H2O2對(duì)設(shè)備腐蝕性小，反應(yīng)副產(chǎn)物水和氧氣，無(wú)毒無(wú)害，不會(huì)形成二次污染。雜多酸作為一類(lèi)新型的催化材料，具有組成簡(jiǎn)單，結(jié)構(gòu)確定，組分易調(diào)等優(yōu)點(diǎn)，受到催化領(lǐng)域研究者們的廣泛關(guān)注，作為催化劑應(yīng)用于深度氧化脫硫已有許多的研究報(bào)道。利用乙腈為萃取劑的氧化脫硫技術(shù)， 已有許多深入的研究報(bào)道，但與實(shí)際要求仍有較大距離，存在催化劑易溶于乙腈相中，很難回收利用或具有一定毒害性，成本高等問(wèn)題。總之，現(xiàn)有技術(shù)中的脫硫工藝存在催化劑難以回收利用、氧化劑消耗量大、安全性難以保證、經(jīng)濟(jì)效益低等問(wèn)題，這也從根本上限制了工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用。因此，尋找新的催化材料、探索新的催化劑固化技術(shù)，是目前研究工作的重點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明提供了一種基于有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物的氧化脫硫方法， 其具有催化劑可直接回收利用、脫硫效果好等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一種基于有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物的氧化脫硫方法，包括以下步驟(1)取氧化劑H2A和催化劑有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物，預(yù)接觸混合，Omin <混合時(shí)間 (30min，備用；其中，有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物的用量為待處理油品質(zhì)量的0. 25% 5%, 的用量按以下方式計(jì)算以待處理油品中S的摩爾量確定H2A的摩爾量，0/S摩爾比為(1 30) 1 ；(2)常溫常壓條件下，將待處理油品與乙腈按照體積比為1 (0. 05 3)的比例混合，控制反應(yīng)溫度40 70°C，加入步驟(1)中制得的氧化劑與催化劑的混合物，磁力攪拌條件下反應(yīng)2 4h ；
3
(3)反應(yīng)混合物的分離上述反應(yīng)完成后，冷卻至室溫，則反應(yīng)混合物自然分層， 分出的上層油相即為脫硫油品。將下層乙腈進(jìn)行過(guò)濾(或蒸發(fā))即可將催化劑與脫硫產(chǎn)物分離，催化劑可直接重復(fù)利用。所述催化劑有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物是通過(guò)以下制備方法得到的(1)稱(chēng)取2. Og 5. Og的雜多酸，加入5 20ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30 %的H2O2，在水浴上加熱至50 80°C，同時(shí)攪拌30 120min，至溶液呈現(xiàn)無(wú)色，冷卻至室溫，備用；(2)將0. 1 0. 5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85%的H3PO4溶解在1 5ml蒸餾水中，后加入10 50ml蒸餾水稀釋?zhuān)瑢⒋巳芤杭尤氲讲襟E(1)制得的溶液中，攪拌10 60min，備用；(3)將1. 0 2. 5g的氯化十六烷基吡啶或氯化十四烷基吡啶或氯化十二烷基吡啶溶于20 IOOml 二氯甲烷中，在1 5min內(nèi)逐滴加入到步驟(2)制得的溶液中，攪拌10 60min，分離下層有機(jī)相，用20 IOOg無(wú)水Na2SO4干燥，過(guò)濾，50 80°C水浴蒸干溶劑，得到淺黃色固體，即為有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物。所述步驟O)中的雜多酸具有XY12O4tl陰離子構(gòu)型或χγηζ12_ηο4(1陰離子構(gòu)型，比如 H3Pff12O40, H4PMo11V1O40, H5PMo10V2O40, H6PMo9V3O40 或 H3PMo12O40,優(yōu)選 H3Pff12O40 和 H3PMo12O400所述待處理油品包括原油、燃料油及原油精煉過(guò)程中的半成品油。本發(fā)明的原理為以過(guò)氧化氫為氧化劑，有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物為催化劑，乙腈為水相萃取劑。首先，油品中的苯并噻吩、二苯并噻吩等含硫化合物自動(dòng)轉(zhuǎn)移到乙腈相中，經(jīng)催化氧化反應(yīng)，轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的砜或亞砜類(lèi)物質(zhì)，隨著反應(yīng)的進(jìn)行萃取平衡被破壞，更多的有機(jī)硫化物轉(zhuǎn)移到乙腈相中繼續(xù)參加催化氧化反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物砜(或亞砜)屬極性物質(zhì)易溶于乙腈中，繼續(xù)存留在乙腈相中，達(dá)到生產(chǎn)低硫油品的目的。本發(fā)明的一種基于有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物的氧化脫硫方法所用催化劑制備方法簡(jiǎn)單， 催化活性高且穩(wěn)定性好，催化劑易于回收和重復(fù)利用，整個(gè)過(guò)程脫硫效率高，工藝設(shè)備簡(jiǎn)單且投資少，易于工業(yè)化推廣。本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明合成有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物，將其作為催化劑，利用催化氧化與萃取分離相結(jié)合原理脫除油品中的含硫化合物。與單獨(dú)使用氧化劑相比，脫硫效率明顯提高，反應(yīng)時(shí)間縮短，有效控制了反應(yīng)過(guò)程中過(guò)氧化氫的無(wú)效分解，提高了過(guò)氧化氫的利用率降低使用量，從而生產(chǎn)成本。同時(shí)，本催化劑提供了一種基于有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物的氧化脫硫方法，達(dá)到降低油品含硫量的目的，實(shí)現(xiàn)低硫油品的清潔化生產(chǎn)?？傊景l(fā)明的方法與傳統(tǒng)工藝相比較，具有生產(chǎn)工藝操作壓力低、氧化劑耗量小、脫硫能力強(qiáng)、操作費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明，但需要注意的是，本發(fā)明并不限于下述實(shí)施例，在不脫離本發(fā)明的宗旨的范圍下，所有變化實(shí)施都包括在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。實(shí)施例1 催化劑的合成(1)稱(chēng)取2. 5g鎢酸，加入IOml 30 %的H2O2，在水浴上加熱至60°C同時(shí)攪拌，約 60min，溶液呈現(xiàn)無(wú)色，冷卻至室溫，備用。(2)將85% H3PO4O. 29g溶解在Iml蒸餾水中，后加入20ml蒸餾水稀釋?zhuān)瑢⒋巳芤杭尤氲缴鲜鋈芤褐校瑪嚢?0min。將1. 8g氯化十六烷基吡啶溶于40ml 二氯甲烷中，在^iiin
4之內(nèi)逐滴加入到上述溶液中，攪拌30min，分離下層有機(jī)相，用40g無(wú)水Na2SO4干燥，過(guò)濾， 60°C水浴蒸干溶劑，得到淺黃色固體[π -C5H5NC16HJ3PW4CV實(shí)施例2 催化劑的合成其它同實(shí)施例1，通過(guò)改變所用雜多酸(H3PW1204C1、H3PMO12O40)，合成的有機(jī)-無(wú)機(jī)多化物共有 6 種[π -C5H5NC16H33I3PW4O16, [ π -C5H5NC16H33I3PMo4O16, [ π -C5H5NC14H29] 3PW4016、 [^ -C5H5NC14H29I3PMo4O16, [ π -C5H5NC12H25I3PW4O16, [ π -C5H5NC12H25J3PMo4O160實(shí)施例3 二苯并噻吩(DBT)-正辛烷的模擬體系以加氫脫硫中較難脫除的二苯并噻吩(DBT)為代表物，將一定量的DBT溶于60ml 正辛烷，配制成硫含量為500ppm的模擬體系，磁力攪拌加熱至60°C，無(wú)乙腈添加。按0/S (摩爾比)=5計(jì)算H2A加入量，按1 %正辛烷質(zhì)量計(jì)算[π -C5H5NC16H33] 3PW4016催化劑加入量， 將H2A與[π -C5H5NC16H33I3PW4O16預(yù)接觸反應(yīng)lOmin，后加入到上述模擬體系，反應(yīng)180min 后，正辛烷中DBT的轉(zhuǎn)化率達(dá)到97. 93%。實(shí)施例4 二苯并噻吩(DBT)-正辛烷的模擬體系以加氫脫硫中較難脫除的二苯并噻吩(DBT)為代表物，將一定量的DBT溶于60ml 正辛烷，配制成硫含量為IOOOppm的模擬體系，加入60ml乙腈，磁力攪拌加熱至60°C。按 0/S (摩爾比)=15計(jì)算H2A加入量，按1 %正辛烷質(zhì)量計(jì)算[π -C5H5NC16H33] 3PW4016催化劑加入量，將H2A與[π -C5H5NC16H33I3PW4O16預(yù)接觸反應(yīng)lOmin，后加入到上述模擬體系，反應(yīng) 180min后，正辛烷中DBT的轉(zhuǎn)化率達(dá)到99. 23%。實(shí)施例5 二苯并噻吩(DBT)-正辛烷的模擬體系以加氫脫硫中較難脫除的二苯并噻吩(DBT)為代表物，將一定量的DBT溶于60ml 正辛烷，配制成硫含量為500ppm的模擬體系，加入60ml乙腈，磁力攪拌加熱至60°C。按O/ S (摩爾比)=15計(jì)算H2O2加入量，按0.25%正辛烷質(zhì)量計(jì)[π-C5H5NC16HJ3PW4Oni催化劑加入量，將H2A與[π -C5H5NC16H33I3PW4O16預(yù)接觸反應(yīng)lOmin，后加入到上述模擬體系，反應(yīng) 180min后，正辛烷中DBT的轉(zhuǎn)化率達(dá)到95. 17%。 實(shí)施例6 二苯并噻吩(DBT)-正辛烷的模擬體系以加氫脫硫中較難脫除的二苯并噻吩(DBT)為代表物，將一定量的DBT溶于60ml 正辛烷，配制成硫含量為500ppm的模擬體系，加入60ml乙腈，磁力攪拌加熱至50°C。按 0/S (摩爾比)=15計(jì)算H2O2加入量，按1 %正辛烷質(zhì)量計(jì)[π -C5H5NC16H33I3PW4O16催化劑加入量，將H2A與[π -C5H5NC16H33I3PW4O16預(yù)接觸反應(yīng)lOmin，后加入到上述模擬體系，反應(yīng) 180min后，正辛烷中DBT的轉(zhuǎn)化率達(dá)到94. 2%。實(shí)施例7 二苯并噻吩(DBT)-正辛烷的模擬體系以加氫脫硫中較難脫除的二苯并噻吩(DBT)為代表物，將一定量的DBT溶于60ml 正辛烷，配制成硫含量為500ppm的模擬體系，加入60ml乙腈，磁力攪拌加熱至60°C。按O/ S (摩爾比)=15計(jì)算HA加入量，按1 %正辛烷質(zhì)量計(jì)算[π -C5H5NC16H33] 3ΡΜο4016催化劑加入量，將H2A與[π -C5H5NC16H33I3PMo4O16預(yù)接觸反應(yīng)lOmin，后加入到上述模擬體系，反應(yīng) 180min后，正辛烷中DBT的轉(zhuǎn)化率達(dá)到99.觀％。實(shí)施例8 二苯并噻吩(DBT)-正辛烷的模擬體系以加氫脫硫中較難脫除的二苯并噻吩(DBT)為代表物，將一定量的DBT溶于60ml 正辛烷，配制成硫含量為500ppm的模擬體系，加入60ml乙腈，磁力攪拌加熱至60°C。按O/
5S (摩爾比)=15計(jì)算HA加入量，按1 %正辛烷質(zhì)量計(jì)算[π -C5H5NC12H25J3PW4O16催化劑加入量，將H2A與[π -C5H5NC12H25J3PW4O16預(yù)接觸反應(yīng)lOmin，后加入到上述模擬體系，反應(yīng) 60min后，正辛烷中DBT的轉(zhuǎn)化率達(dá)到99. 84%。實(shí)施例9 二苯并噻吩(DBT)-正辛烷的模擬體系以加氫脫硫中較難脫除的二苯并噻吩(DBT)為代表物，將一定量的DBT溶于60ml 正辛烷，配制成硫含量為500ppm的模擬體系，加入60ml乙腈，磁力攪拌加熱至70°C。按O/ S (摩爾比)=15計(jì)算HA加入量，按1 %正辛烷質(zhì)量計(jì)算[π -C5H5NC12H25J3PW4O16催化劑加入量，將H2A與[π -C5H5NC12H25J3PW4O16預(yù)接觸反應(yīng)lOmin，后加入到上述模擬體系，反應(yīng) 120min后，正辛烷中DBT的轉(zhuǎn)化率達(dá)到99. 04%。實(shí)施例10 二苯并噻吩(DBT)-正辛烷的模擬體系以加氫脫硫中較難脫除的二苯并噻吩(DBT)為代表物，將一定量的DBT溶于60ml 正辛烷，配制成硫含量為500ppm的模擬體系，加入180ml乙腈，磁力攪拌加熱至70°C。按 0/S (摩爾比)=30計(jì)算H2A加入量，按1 %正辛烷質(zhì)量計(jì)算[π -C5H5NC14H29] 3PW4016催化劑加入量，將H2A與[π -C5H5NC14H2J3PW4O16預(yù)接觸反應(yīng)lOmin，后加入到上述模擬體系，反應(yīng) 180min后，正辛烷中DBT的轉(zhuǎn)化率達(dá)到99. 86%。 實(shí)施例11 二苯并噻吩(DBT)-正辛烷的模擬體系以加氫脫硫中較難脫除的二苯并噻吩(DBT)為代表物，將一定量的DBT溶于60ml 正辛烷，配制成硫含量為500ppm的模擬體系，加入60ml乙腈，磁力攪拌加熱至70°C。按O/ S (摩爾比)=25計(jì)算H2A加入量，按5 %正辛烷質(zhì)量計(jì)算[π -C5H5NC14H29] 3ΡΜο4016催化劑加入量，將H2A與[π -C5H5NC14H29J3PMo4O16預(yù)接觸反應(yīng)lOmin，后加入到上述模擬體系，反應(yīng) MOmin后，正辛烷中DBT的轉(zhuǎn)化率達(dá)到99. 77%。實(shí)施例12 二苯并噻吩(DBT)-正辛烷的模擬體系以加氫脫硫中較難脫除的二苯并噻吩(DBT)為代表物，將一定量的DBT溶于60ml 正辛烷，配制成硫含量為500ppm的模擬體系，加入60ml乙腈，磁力攪拌加熱至60°C。按O/ S (摩爾比)=20計(jì)算HA加入量，按1 %正辛烷質(zhì)量計(jì)算[π -C5H5NC12H25J3PW4O16催化劑加入量，將H2A與[π -C5H5NC12H25J3PW4O16預(yù)接觸反應(yīng)lOmin，后加入到上述模擬體系，反應(yīng) 120min后，正辛烷中DBT的轉(zhuǎn)化率達(dá)到99. 8%。實(shí)施例13 二苯并噻吩(DBT)-正辛烷的模擬體系以加氫脫硫中較難脫除的二苯并噻吩(DBT)為代表物，將一定量的DBT溶于60ml 正辛烷，配制成硫含量為500ppm的模擬體系，加入60ml乙腈，磁力攪拌加熱至70°C。按O/ S (摩爾比)=15計(jì)算HA加入量，按1 %正辛烷質(zhì)量計(jì)算[π -C5H5NC12H25J3PW4O16催化劑加入量，將H2A與[π -C5H5NC12H25J3PW4O16預(yù)接觸反應(yīng)lOmin，后加入到上述模擬體系，反應(yīng) 120min后，正辛烷中DBT的轉(zhuǎn)化率達(dá)到99. 04%。實(shí)施例14 二苯并噻吩(DBT)-正辛烷的模擬體系以加氫脫硫中較難脫除的二苯并噻吩(DBT)為代表物，將一定量的DBT溶于60ml 正辛烷，配制成硫含量為500ppm的模擬體系，加入60ml乙腈，磁力攪拌加熱至60°C。按O/ S (摩爾比)=15計(jì)算HA加入量，按1 %正辛烷質(zhì)量計(jì)算[π -C5H5NC12H25J3PW4O16催化劑加入量，將H2A與[π -C5H5NC12H25J3PW4O16預(yù)接觸反應(yīng)15min，后加入到上述模擬體系，反應(yīng) 60min后，正辛烷中DBT的轉(zhuǎn)化率達(dá)到99. 97%。
實(shí)施例15 二苯并噻吩(DBT)-正辛烷的模擬體系以加氫脫硫中較難脫除的二苯并噻吩(DBT)為代表物，將一定量的DBT溶于60ml 正辛烷，配制成硫含量為500ppm的模擬體系，加入60ml乙腈，磁力攪拌加熱至70°C。按0/ S(摩爾比)=15計(jì)算HA加入量，按2%正辛烷質(zhì)量計(jì)算[π -C5H5NC12H25J3PW4O16催化劑加入量，將H2A與[π -C5H5NC12H25J3PW4O16預(yù)接觸反應(yīng)lOmin，后加入到上述模擬體系，反應(yīng) 120min后，正辛烷中DBT的轉(zhuǎn)化率達(dá)到99. 07%。實(shí)施例16 二苯并噻吩(DBT)-正辛烷的模擬體系以加氫脫硫中較難脫除的二苯并噻吩(DBT)為代表物，將一定量的DBT溶于60ml 正辛烷，配制成硫含量為500ppm的模擬體系，加入60ml乙腈，磁力攪拌加熱至40°C。按O/ S (摩爾比)=15計(jì)算HA加入量，按1 %正辛烷質(zhì)量計(jì)算[π -C5H5NC12H25J3PW4O16催化劑加入量，將H2A與[π -C5H5NC12H25J3PW4O16預(yù)接觸反應(yīng)lOmin，后加入到上述模擬體系，反應(yīng) 180min后，正辛烷中DBT的轉(zhuǎn)化率達(dá)到84. 04%。實(shí)施例17 二苯并噻吩(DBT)-正辛烷的模擬體系以加氫脫硫中較難脫除的二苯并噻吩(DBT)為代表物，將一定量的DBT溶于60ml 正辛烷，配制成硫含量為500ppm的模擬體系，加入60ml乙腈，磁力攪拌加熱至60°C。按 0/S (摩爾比)=5計(jì)算H2O2加入量，按1 %正辛烷質(zhì)量計(jì)算[π -C5H5NC12H25] 3PW4016催化劑加入量，將H2A與[π -C5H5NC12H25J3PW4O16預(yù)接觸反應(yīng)lOmin，后加入到上述模擬體系，反應(yīng) 180min后，正辛烷中DBT的轉(zhuǎn)化率達(dá)到95. 82%。實(shí)施例18 二苯并噻吩(DBT)-正辛烷的模擬體系以加氫脫硫中較難脫除的二苯并噻吩(DBT)為代表物，將一定量的DBT溶于60ml 正辛烷，配制成硫含量為500ppm的模擬體系，加入60ml乙腈，磁力攪拌加熱至60°C。按O/ S (摩爾比)=15計(jì)算HA加入量，按1 %正辛烷質(zhì)量計(jì)算[π -C5H5NC12H25] 3ΡΜο4016催化劑加入量，將H2A與[π -C5H5NC12H25J3PMo4O16預(yù)接觸反應(yīng)lOmin，后加入到上述模擬體系，反應(yīng) 180min后，正辛烷中DBT的轉(zhuǎn)化率達(dá)到99. 83%。
權(quán)利要求
1.一種基于有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物的氧化脫硫方法，其特征在于，包括以下步驟(1)取氧化劑H2O2和催化劑有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物，Omin<混合時(shí)間<30min，備用；其中， 有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物的用量為待處理油品質(zhì)量的0. 25% 5%, 的用量按以下方式計(jì)算 以待處理油品中S的摩爾量確定H2A的摩爾量，0/S摩爾比為(1 30) 1 ；(2)常溫常壓條件下，將待處理油品與乙腈按照體積比為1 (0.05 3)的比例混合， 控制反應(yīng)溫度40 70°C，加入步驟(1)中制得的氧化劑與催化劑的混合物，磁力攪拌條件下反應(yīng)2 4h ；(3)反應(yīng)混合物的分離上述反應(yīng)完成后，冷卻至室溫，則反應(yīng)混合物自然分層，分出的上層油相即為脫硫油品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物的氧化脫硫方法，其特征在于，所述有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物是通過(guò)以下制備方法得到的(1)稱(chēng)取2.Og 5. Og的雜多酸，加入5 20ml 30 %的H2O2，在水浴上加熱至50 80°C，同時(shí)攪拌30 120min，至溶液呈現(xiàn)無(wú)色，冷卻至室溫，備用；(2)將85%H3PO4 0. 1 0. 5g溶解在1 5ml蒸餾水中，后加入10 50ml蒸餾水稀釋?zhuān)瑢⒋巳芤杭尤氲讲襟E(1)制得的溶液中，攪拌10 60min，備用；(3)將1.0 2. 5g的氯化十六烷基吡啶或氯化十四烷基吡啶或氯化十二烷基吡啶溶于20 IOOml 二氯甲烷中，在1 5min內(nèi)逐滴加入到步驟(2)制得的溶液中，攪拌10 60min,分離下層有機(jī)相，用無(wú)水Na2SO4干燥，過(guò)濾，50 80°C水浴蒸干溶劑，得到淺黃色固體，即為有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種基于有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物的氧化脫硫方法，其特征在于 所述步驟O)中的雜多酸具有XY12O4tl陰離子構(gòu)型或χγηζ12_ηο4(1陰離子構(gòu)型。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種基于有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物的氧化脫硫方法，其特征在于 所述雜多酸為 H3PW1204q、H4PMo11V1O40, H5PMO10V2O40, H6PMO9V3O40 或 Η3ΡΜο12 040。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物的氧化脫硫方法，其特征在于 所述待處理油品包括原油、燃料油及原油精煉過(guò)程中的半成品油。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種基于有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物的氧化脫硫方法，是以過(guò)氧化氫為氧化劑，有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物為催化劑，步驟為油品與乙腈溶劑，按一定比例混合，在低溫常壓條件下，按一定比例加入氧化劑和催化劑的混合物，反應(yīng)后冷卻至室溫，自然分層，上層油相即為脫硫油品，通過(guò)過(guò)濾或蒸餾將下層(即乙腈相)中催化劑分離并循環(huán)利用。涉及的油品包括原油、燃料油及原油精煉過(guò)程中的半成品油。本發(fā)明的催化劑制備方法簡(jiǎn)單，易于工業(yè)化操作，便于回收利用。該方法與傳統(tǒng)工藝相比較，具有生產(chǎn)工藝操作壓力低、氧化劑耗量小、脫硫能力強(qiáng)、操作費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)B01J31/34GK102206507SQ20111010890
公開(kāi)日2011年10月5日 申請(qǐng)日期2011年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月28日
發(fā)明者王睿 申請(qǐng)人:王睿