專利名稱：一種2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷、其制備方法以及作為氣相色譜固定相的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
毛細(xì)管色譜柱自1956年發(fā)明以來，以其快速、高效、高靈敏度等特點，在各行各業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用。色譜柱是氣相色譜中最為重要的一部分，毛細(xì)管內(nèi)的固定相決定了該色譜柱的分離性能。聚硅氧烷由于其本身耐溫性好、易于成膜等優(yōu)點，作為毛細(xì)管氣相色譜固定相得到了廣泛的應(yīng)用(J. Sep. Sci.，2001，24 (6) ,473-476)。M. L. Lee等人在合成聚硅氧烷側(cè)鏈上接枝苯基、聯(lián)苯基等極性基團的新型固定相方面，做了大量的工 作(Journal ofHigh Resolution Chromatography,2005,7(2),89-92. Journal of Microcolumns印arations，2005，1 (3)，142-149)。雖然已報道的和已商業(yè)化的固定相有多種，但仍然不能滿足復(fù)雜混合物樣品分離的要求，制備合成重現(xiàn)性好、易于涂漬、選擇性高、 耐溫性好的固定相仍然是色譜工作者的重要任務(wù)。

發(fā)明內(nèi)容
基于上述限制，本發(fā)明人將2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷用作氣相色譜固定相，該固定相是將苯基上帶有甲基的二苯基苯基基團接枝到聚硅氧烷上，從結(jié)構(gòu)上來看所接枝的接枝基團與四苯基苯基不同，與四苯基苯基接枝基團相比，帶有甲基的二苯基苯基的接枝基團具有空間位阻小，結(jié)構(gòu)新穎，而且更易于反應(yīng)，反應(yīng)時間短，反應(yīng)條件易于控制，合成重現(xiàn)性好等優(yōu)點。尤其是接枝量較大的產(chǎn)物，我們所制備的固定相溶解性能更好，更易于在毛細(xì)管內(nèi)壁涂漬，選擇性高、耐溫性好。根據(jù)“相似相溶”原理，適合于苯類取代物、稠環(huán)芳烴等環(huán)境污染物的分離分析，基于上述發(fā)現(xiàn)，從而完成了本發(fā)明。因此，本發(fā)明首先提供一種2-甲基_3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷。本發(fā)明另外提供一種本發(fā)明的2-甲基_3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷的制備方法。本發(fā)明還提供本發(fā)明的2-甲基_3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷作為氣相色譜固定相的應(yīng)用。具體地，本發(fā)明提供了一種2-甲基_3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷，其結(jié)構(gòu)通式
如下
權(quán)利要求
1.-種2-甲基-3，4- 二苯基苯基接枝聚硅氧烷，其結(jié)構(gòu)通式如下CH3其中，m、η、ρ均為正整數(shù)，且m η ρ = 80 2 18，且分子量為8萬 10萬。
2.權(quán)利要求1所述的一種2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，是將2-甲基-3，4- 二苯基環(huán)戊二烯酮通過Diels-Alder反應(yīng)接枝到甲基乙烯基硅生膠上，制得2-甲基_3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷的制備方法， 其特征在于，具體步驟如下將甲基乙烯基硅生膠加入到無水二苯醚中，加熱溶解后，加入 2-甲基_3，4-二苯基環(huán)戊二烯酮，攪拌，氮氣保護下，緩慢加熱至215 230°C，20 30小時后停止反應(yīng)，然后冷卻至100°C，產(chǎn)物分層，分出上層黃色粘稠物，用甲苯/甲醇分級3 5次以除去未反應(yīng)的小分子雜質(zhì)，得到黃色透明粘稠產(chǎn)物，將上述產(chǎn)物用乙醚溶解、過濾，并減壓除去溶劑，得到2-甲基_3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，所述甲基乙烯基硅生膠為乙烯基含量為20%的甲基乙烯基硅生膠。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，所述乙烯基含量為20%的甲基乙烯基硅生膠與二苯醚的質(zhì)量體積比為 (2. 32 7. 00) 50(g mL)。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，所述乙烯基含量為20%的甲基乙烯基硅生膠與2-甲基-3，4-二苯基環(huán)戊二烯酮的質(zhì)量體積比(2. 32 7.00) (1. 74 4. 06) (g mL)。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，所述2-甲基_3，4-二苯基環(huán)戊二烯酮是通過以下辦法制備的①將21.Og苯偶酰、18. Oml 丁酮、1. 3g氫氧化鉀加入到250. Oml絕對無水乙醇中，在室溫下攪拌Mh，將反應(yīng)液傾入盛有IOOOml水的燒杯中，攪拌使產(chǎn)物分散，放置池后抽濾， 得白色粉末，將白色粉末在乙醇/水的混合溶液中重結(jié)晶，并充分干燥，得到白色晶體4-羥基-2 (5)-甲基-3，4- 二苯基-環(huán)戊-2-烯酮；②將25.Og 4-羥基-2 (5)-甲基-3，4- 二苯基-環(huán)戊-2-烯酮放入干燥的IOOml圓底燒瓶中，回流冷凝器上帶有氯化鈣干燥管，加入50. Oml乙酸酐攪拌，每隔^iin滴加一滴濃硫酸，溶液由白色渾濁變?yōu)榧t色渾濁繼而變?yōu)榧t色透明，最后出現(xiàn)黃色沉淀，繼續(xù)攪拌M小時，停止反應(yīng)，將溶液傾入盛有IOOOml水的燒杯中，劇烈攪拌使產(chǎn)物分散，放置池后抽濾， 得到黃色固體，用乙醇/甲苯混合溶液進行重結(jié)晶，可以得到淺黃色晶體2-甲基-3，4-二苯基環(huán)戊二烯酮。
8.權(quán)利要求1所述的一種2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷作為氣相色譜固定相的應(yīng)用。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于，用法如下用作毛細(xì)管氣相色譜固定相采用靜態(tài)法涂漬固定相，過氧化二異丙苯作引發(fā)劑，在160°C下引發(fā)交聯(lián)，氮氣吹掃，360°C下老化12h，然后將制得的交聯(lián)柱用于苯類取代物、芳烴混合物及稠環(huán)芳烴化合物的分析。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷，其結(jié)構(gòu)通式如摘要附圖
所示，其中m、n均為正整數(shù)，且m∶n＝9∶1，且分子量為8萬～10萬。本發(fā)明另外提供了它的制備方法將2-甲基-3，4-二苯基環(huán)戊二烯酮通過Diels-Alder反應(yīng)接枝到甲基乙烯基硅生膠上，制得2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷。本發(fā)明還提供了2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷作為氣相色譜固定相的應(yīng)用。
文檔編號B01J20/285GK102167829SQ20111002178
公開日2011年8月31日 申請日期2011年1月19日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月19日
發(fā)明者吳波, 周陽, 朱晨, 牛妍妍, 高堯華 申請人:山東大學(xué)