專利名稱：一種微膠囊的制備方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明屬于化工技術(shù)領域，具體涉及一種微膠囊的制備方法。
背景技術(shù)：
微膠囊技術(shù)，是一種用天然或合成成膜材料把分散的固體、液體或氣體包覆使之 形成微小粒子的技術(shù)。微膠囊的制備方法很多，包括界面聚合法、銳孔_凝固浴法、乳液聚 合法、原位聚合法、噴霧法、空氣懸浮法、復凝聚法等。其中，界面聚合法和乳液聚合法是常 用的制備微膠囊的重要化學方法。但是，在以這兩種方法制備微膠囊時，為了形成較為穩(wěn)定 的界面或者乳液，常常需要使用表面活性劑。表面活性劑的使用，一方面增加了微膠囊的制 造成本，另一方面在微膠囊的使用過程或者使用完成之后，還可能對環(huán)境造成一定的污染。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于針對上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種不使用表 面活性劑制備微膠囊的方法，以降低微膠囊的制備成本，該方法制備的微膠囊在使用過程 中或者使用完成之后對環(huán)境無污染。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種微膠囊的制備方法，其特征 在于，制備過程為以無機粒子為穩(wěn)定劑，與溶解有有效成分的水溶液以及油相進行混合分 散，制備出油包水型乳液；或者以無機粒子為穩(wěn)定劑，與溶解有有效成分的油相，以及水進 行混合分散，制備出水包油型乳液，在攪拌條件下使硅酸酯或/和鈦酸酯在油水界面發(fā)生 水解反應，水解產(chǎn)物與分布在油水界面的無機粒子結(jié)合形成膜狀物，將溶有有效成分的乳 液液滴包裹起來，然后通過過濾、離心或者蒸餾除去連續(xù)相，再經(jīng)過洗滌即得到包裹有有效 成份的微膠囊；所述油相為硅酸酯、鈦酸酯、硅酸酯和鈦酸酯或者溶有硅酸酯或/和鈦酸酯 的有機溶劑，所述硅酸酯或/和鈦酸酯在所述油相中的質(zhì)量含量為 100%，所述油相 與水的體積比為0.02 50 1，所述無機粒子在所述油包水型乳液或所述水包油型乳液中 的總質(zhì)量含量為0. 2% 20%。所述無機粒子為氧化鋅、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鐵和蒙脫土中的一種或幾種。所述硅酸酯為硅酸四乙酯、硅酸四甲酯、硅酸四異丙脂、硅酸四丁酯、乙烯基三乙 氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷中的一種或幾種，所述鈦酸酯為鈦酸 四丁酯、鈦酸四乙酯、鈦酸異丙酯和鈦酸酯偶聯(lián)劑中的一種或幾種。所述有機溶劑為二甲苯、甲苯、環(huán)己烷、橄欖油和氯仿中的一種或幾種。所述有效成分為阿維菌素、維生素C、維生素Ε、茉莉香精、辣椒素、氯氟氰菊酯、薄 荷油和辣椒油樹脂中的一種或幾種。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點本發(fā)明在制備微膠囊過程中不使用表面活 性劑，工藝簡單，降低了微膠囊的成本，減小了對環(huán)境的污染。下面通過實施例，對本發(fā)明的技術(shù)方案做進一步的詳細描述。
具體實施例方式實施例1將2mL氯仿和0. 02g硅酸四乙酯混合均勻，溶入0. 022g阿維菌素，然后與0.2g 二 氧化鈦粒子和97. 7mL水進行混合，在室溫下攪拌2min，然后加熱至50°C，繼續(xù)在攪拌下反 應200min，冷至室溫。離心分離出沉淀物，用去離子水洗三遍，即得阿維菌素微膠囊。實施例2將2mL橄欖油和0. 02g鈦酸四丁酯混合均勻，溶入0. 2g維生素E，然后與Ig 二氧 化硅粒子和1. SmL水進行混合，在室溫下攪拌反應300min。離心分離出沉淀物，用去離子水 洗三遍，即得維生素E微膠囊。實施例3將0. 5g辣椒素溶入2mL硅酸四乙酯中，然后與0. Olg 二氧化硅粒子、0. Olg 二氧化 鈦粒子和7. 5mL水進行混合，用鹽酸將連續(xù)相調(diào)為pH為2，繼續(xù)在攪拌下反應5小時。離心 分離出沉淀物，用去離子水洗三遍，即得辣椒素微膠囊。實施例4分別將50mL 二甲苯溶液(溶有0. 5mL硅酸四乙酯和0. 5mL鈦酸四丁酯)、Ig蒙脫 土粒子和ImL水(溶解有0. 5g維生素C)混合分散5min，繼續(xù)在攪拌下反應72h。過濾分 離出沉淀物，即得維生素C微膠囊。實施例5將2mL氯仿和0. 02g硅酸四乙酯、0. Olg乙烯基三乙氧基硅烷混合均勻，溶入 0. 02g氯氟氰菊酯，然后與0. 2g 二氧化鈦粒子和97. 7mL水進行混合，在室溫下攪拌2min， 用0. lmol/L碳酸鈉溶液將連續(xù)相調(diào)至pH = 8，繼續(xù)在攪拌下反應lOOmin，冷至室溫。離心 分離出沉淀物，用去離子水洗三遍，即得氯氟氰菊酯微膠囊。實施例6將2mL氯仿和0. Olg鈦酸四乙酯、0. Olg乙烯基三乙氧基硅烷混合均勻，溶入 0. 02g氯氟氰菊酯，然后與0. 2g氧化鐵粒子和97. 7mL水進行混合，在室溫下攪拌反應 300min，冷至室溫。過濾分離出沉淀物，用去離子水洗三遍，即得氯氟氰菊酯微膠囊。實施例7將0. Ig氯氟氰菊酯和0. Ig阿維菌素溶入2mL硅酸四乙酯中，然后與2g 二氧化硅 粒子和6mL水進行混合，用鹽酸將連續(xù)相調(diào)為pH為4，繼續(xù)在攪拌下反應5小時。過濾分離 出沉淀物，用去離子水洗三遍，即得包裹有氯氟氰菊酯和阿維菌素的微膠囊。實施例8分別將50mL環(huán)己烷(溶有0. 5mL硅酸四乙酯和0. 5mL鈦酸四丁酯)、Ig蒙脫土粒 子和ImL水(溶解有0. 5g維生素C)混合分散5min，繼續(xù)在攪拌下反應60h。過濾分離出 沉淀物，即得維生素C微膠囊。實施例9將0. 5g薄荷油溶入2mL硅酸四乙酯和0. 2mLY_(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧 基硅烷中，然后與0. 02g 二氧化硅粒子和SmL水進行混合，繼續(xù)在攪拌下反應5小時。過濾 分離出沉淀物，用去離子水洗三遍，即得包裹有薄荷油的微膠囊。實施例10
將0. 5g辣椒油樹脂溶入2mL硅酸四乙酯中，然后與0.02g 二氧化硅粒子和8mL水 進行混合，繼續(xù)在攪拌下反應5小時。過濾分離出沉淀物，用去離子水洗三遍，即得包裹有 辣椒油樹脂的微膠囊。實施例11將0. 5g茉莉香精溶入2. 5mL硅酸四乙酯和0. ImL γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲 氧基硅烷中，然后與0. Ig 二氧化硅粒子和7mL水進行混合，繼續(xù)在攪拌下反應5小時。過 濾分離出沉淀物，用去離子水洗三遍，即得包裹有茉莉香精的微膠囊。以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實施例，并非對本發(fā)明作任何限制，凡是根據(jù)本發(fā)明 技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所作的任何簡單修改、變更以及等效變化，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方 案的保護范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
一種微膠囊的制備方法，其特征在于，制備過程為以無機粒子為穩(wěn)定劑，與溶解有有效成分的水溶液以及油相進行混合分散，制備出油包水型乳液；或者以無機粒子為穩(wěn)定劑，與溶解有有效成分的油相，以及水進行混合分散，制備出水包油型乳液，在攪拌條件下使硅酸酯或/和鈦酸酯在油水界面發(fā)生水解反應，水解產(chǎn)物與分布在油水界面的無機粒子結(jié)合形成膜狀物，將溶有有效成分的乳液液滴包裹起來，然后通過過濾、離心或者蒸餾除去連續(xù)相，再經(jīng)過洗滌即得到包裹有有效成份的微膠囊；所述油相為硅酸酯、鈦酸酯、硅酸酯和鈦酸酯或者溶有硅酸酯或/和鈦酸酯的有機溶劑，所述硅酸酯或/和鈦酸酯在所述油相中的質(zhì)量含量為1％～100％，所述油相與水的體積比為0.02～50∶1，所述無機粒子在所述油包水型乳液或所述水包油型乳液中的總質(zhì)量含量為0.2％～20％。
2.按照權(quán)利要求1所述的一種微膠囊的制備方法，其特征在于所述無機粒子為氧化 鋅、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鐵和蒙脫土中的一種或幾種。
3.按照權(quán)利要求1所述的一種微膠囊的制備方法，其特征在于所述硅酸酯為硅酸四 乙酯、硅酸四甲酯、硅酸四異丙脂、硅酸四丁酯、乙烯基三乙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧 基)丙基三甲氧基硅烷中的一種或幾種，所述鈦酸酯為鈦酸四丁酯、鈦酸四乙酯、鈦酸異丙 酯和鈦酸酯偶聯(lián)劑中的一種或幾種。
4.按照權(quán)利要求1所述的一種微膠囊的制備方法，其特征在于所述有機溶劑為二甲 苯、甲苯、環(huán)己烷、橄欖油和氯仿中的一種或幾種。
5.按照權(quán)利要求1所述的一種微膠囊的制備方法，其特征在于所述有效成分為阿維 菌素、維生素C、維生素Ε、茉莉香精、辣椒素、氯氟氰菊酯、薄荷油和辣椒油樹脂中的一種或 幾種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種微膠囊的制備方法，該方法以無機粒子為穩(wěn)定劑，與溶解有有效成分的水溶液以及油相進行混合分散，制備出油包水型乳液；或者以無機粒子為穩(wěn)定劑，與溶解有有效成分的油相，以及水進行混合分散，制備出水包油型乳液，在攪拌條件下使硅酸酯或/和鈦酸酯在油水界面發(fā)生水解反應，水解產(chǎn)物與分布在油水界面的無機粒子結(jié)合形成膜狀物，將溶有有效成分的乳液液滴包裹起來，然后通過過濾、離心或者蒸餾除去連續(xù)相，再經(jīng)過洗滌即得到微膠囊，油相為硅酸酯、鈦酸酯、硅酸酯和鈦酸酯或者溶有硅酸酯或/和鈦酸酯的有機溶劑。本發(fā)明以固體粒子代替表面活性劑，降低了農(nóng)藥水乳劑產(chǎn)品對環(huán)境的污染，同時也降低了農(nóng)藥水乳劑的生產(chǎn)成本。
文檔編號B01J13/06GK101811014SQ201010137378
公開日2010年8月25日 申請日期2010年4月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月1日
發(fā)明者賀擁軍 申請人:西安科技大學