亚洲成年人黄色一级片,日本香港三级亚洲三级,黄色成人小视频,国产青草视频,国产一区二区久久精品,91在线免费公开视频,成年轻人网站色直接看

膜分離方法及膜分離裝置的制作方法

文檔序號(hào):4974261閱讀:329來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::膜分離方法及膜分離裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及在將工業(yè)用水、城市供水、井水、河水、湖沼水、工廠廢水等的被處理水進(jìn)行膜分離處理時(shí),可以降低被處理水中所含的膜污染物質(zhì)在膜表面的吸附、抑制膜分離性能的劣化的膜分離方法及膜分離裝置。
背景技術(shù)
:作為將工業(yè)用水、城市供水、井水、河水、湖沼水、工廠廢水等的被處理水進(jìn)行處理而制成例如純水等的方法,有將水通過(guò)微濾膜(MF膜)、超濾膜(UF膜)、反滲透膜(R0膜)等的膜的膜分離處理的方法。由于工業(yè)用水、城市供水、井水等通常含有腐殖酸黃腐酸類有機(jī)物、藻類等產(chǎn)生的糖等的生物代謝物、表面活性劑等的合成化學(xué)物質(zhì)等、污染膜的膜污染物質(zhì),因此存在如下問(wèn)題如果進(jìn)行膜分離處理,則這些膜污染物質(zhì)吸附在膜表面,膜分離性能劣化。因此,在膜分離處理之前進(jìn)行以下方法進(jìn)行在被處理水中添加無(wú)機(jī)凝聚劑及陰離子性等的高分子凝聚劑、使膜污染物質(zhì)凝結(jié)等的凝聚處理,通過(guò)沉淀或加壓浮上等進(jìn)行固液分離后,將上清液、即除去了膜污染物質(zhì)的被處理水進(jìn)行膜分離處理。但是,產(chǎn)生如下新的問(wèn)題如果添加高分子凝聚劑,則殘留在水中的高分子凝聚劑吸附在后段的膜上而污染膜,使膜的分離性能劣化。作為解決這種問(wèn)題的方法,本申請(qǐng)人之前申請(qǐng)了如下的凝聚分離方法,即在被處理水中添加無(wú)機(jī)凝聚劑和高分子凝聚劑,凝聚反應(yīng)后,在固液分離之前再添加無(wú)機(jī)凝聚劑,然后進(jìn)行固液分離(參照專利文獻(xiàn)1)。但是,在該專利文獻(xiàn)1的方法中,需要在被處理水中添加無(wú)機(jī)凝聚劑和高分子凝聚劑后、再添加無(wú)機(jī)凝聚劑的工序,因此,正尋求更簡(jiǎn)便的方法。專利文獻(xiàn)1特開(kāi)平11-77062號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題本發(fā)明鑒于上述情況,目的在于,提供在對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理時(shí),可以降低被處理水中所含的膜污染物質(zhì)在膜表面的吸附、降低膜分離性能的劣化的膜分離方法及膜分罔裝直。本發(fā)明人等為了達(dá)到上述目的進(jìn)行了潛心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)在膜分離處理之前在被處理水中添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子,可以達(dá)到上述目的,從而完成了本發(fā)明。S卩,本發(fā)明的膜分離方法的特征在于,在被處理水中添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子進(jìn)行吸附處理,通過(guò)分離膜對(duì)該吸附處理了的被處理水進(jìn)行膜分離處理。在此,在所述吸附處理時(shí),優(yōu)選在被處理水中添加無(wú)機(jī)凝聚劑。另外,所述膜分離處理也可以具有至少利用微濾膜或超濾膜的分離處理,通過(guò)該膜分離處理,從被處理水中除去所述吸附處理了的所述粒子。進(jìn)而,所述膜分離處理也可以具有利用至少一段以上的反滲透膜的分離處理。而且,也可以在所述吸附處理之后,通過(guò)對(duì)被處理水進(jìn)行脫離子處理來(lái)得到純水。另外,也可以以任意的頻率用pHll14的洗滌液洗滌所述分離膜,所述用洗滌液中的洗滌也可以為反洗。進(jìn)而,也可以基于所述吸附處理前的所述被處理水的吸光度的測(cè)定結(jié)果控制所述粒子向所述被處理水中的添加量。而且,所述吸光度優(yōu)選為對(duì)200400nm的紫外部及500700nm的可見(jiàn)部的分別1個(gè)波長(zhǎng)以上測(cè)定的值。另外,所述被處理水也可以為含腐殖質(zhì)水。也可以為具有以下工序的膜分離方法,即具有在被處理水中添加凝聚助劑的凝聚助劑添加工序;在該凝聚助劑添加工序后,添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的聚合物粒子添加工序;在該聚合物粒子添加工序后,攪拌被處理水的攪拌工序;在該攪拌工序后,利用分離膜對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理的膜分離處理工序。而且,所述添加凝聚助劑之前的被處理水的濁度也可以小于5度。另外,所述凝聚助劑優(yōu)選為無(wú)機(jī)凝聚劑。另外,可以為具有以下工序的膜分離方法,即具有將由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子添加于被處理水中的聚合物粒子添加工序;在該聚合物粒子添加工序后,將被處理水?dāng)嚢?0秒以下的攪拌工序;將該攪拌工序后的被處理水通過(guò)分離膜進(jìn)行膜分離處理的膜分離處理工序。而且,所述添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子之前的被處理水的濁度為0.130度,所述膜分離處理后的被處理水的濁度也可以設(shè)定為0.01.0度。另外,所述攪拌工序中的GT值優(yōu)選為100000300000。進(jìn)而,也可以在所述聚合物粒子添加工序之前,具有在被處理水中添加無(wú)機(jī)凝聚劑的無(wú)機(jī)凝聚劑添加工序。本發(fā)明的其它方式為一種膜分離裝置,其特征在于,具備反應(yīng)槽;將被處理水導(dǎo)入反應(yīng)槽中的被處理水導(dǎo)入手段;將由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子在所述反應(yīng)槽或反應(yīng)槽的前段導(dǎo)入而在被處理水中添加所述粒子的聚合物粒子導(dǎo)入手段;將在所述反應(yīng)槽中進(jìn)行吸附處理了的被處理水排出的排出手段;對(duì)從所述排出手段排出的被處理水通過(guò)分離膜進(jìn)行膜分離處理的膜分離處理手段。另外,也可以作為所述膜分離處理手段具有至少一段以上的反滲透膜、同時(shí)還具備在所述反應(yīng)槽的下游側(cè)對(duì)被處理水進(jìn)行脫離子處理的脫離子處理手段的純水制造裝置。另外,也可以設(shè)定為還具有將pHll14的洗滌液導(dǎo)入所述膜分離處理手段中的洗滌液導(dǎo)入手段。而且,也可以進(jìn)一步具備在所述聚合物粒子導(dǎo)入手段的前段測(cè)定所述被處理水的吸光度的吸光度測(cè)定手段、和基于由所述吸光度測(cè)定手段測(cè)定的吸光度來(lái)控制所述粒子向所述被處理水中的添加量的添加量控制手段。發(fā)明的效果通過(guò)在被處理水中添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子,可以在該粒子上吸附膜污染物質(zhì)。而且,如果將該由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子上吸附有膜污染物質(zhì)的被處理水進(jìn)行膜分離處理,則與使用現(xiàn)有的高分子凝聚劑或無(wú)機(jī)凝聚劑的情況相比,在對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理時(shí),可以降低被處理水中所含的膜污染物質(zhì)在膜表面的吸附,降低膜分離性能的劣化。另外,在將該由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子上吸附有膜污染物質(zhì)的被處理水進(jìn)行膜分離處理的體系中,通過(guò)用PHll14的洗滌液洗滌分離膜,可以除去吸附在分離膜上的膜污染物質(zhì),因此可以進(jìn)一步降低膜分離性能的劣化。而且,通過(guò)測(cè)定作為被處理水的被處理水的吸光度、根據(jù)該吸光度控制由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的添加量,可以從被處理水中有效地除去溶解性有機(jī)物。因此,可以不大量地添加無(wú)機(jī)凝聚劑而從被處理水中有效地除去溶解性有機(jī)物,抑制污泥量或膜污染。另外,通過(guò)設(shè)定為在被處理水中添加凝聚助劑后添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子、然后進(jìn)行膜分離處理的方法,即使為濁度低的被處理水也可以進(jìn)行處理,可以不污染體系內(nèi)或膜而得到澄清的處理水。而且,根據(jù)本發(fā)明,即使將凝聚處理被處理水時(shí)的攪拌時(shí)間縮短為10秒以下,也可以使懸浮物(濁質(zhì))等充分進(jìn)行凝聚,可以通過(guò)膜分離處理得到懸浮物等少、澄清的處理水。而且,如果縮短攪拌時(shí)間,即使在將管道混合器用作攪拌機(jī)的情況下,設(shè)置面積也比較小,可以謀求膜分離裝置的小型化。另外,由于也可以使膜污染物質(zhì)充分進(jìn)行凝聚,因此,可以抑制膜的分離性能的劣化,可以連續(xù)得到澄清的處理水。圖1是實(shí)施方式1涉及的膜分離裝置的概略系統(tǒng)圖。圖2是實(shí)施方式1涉及的膜分離裝置的概略系統(tǒng)圖。圖3是實(shí)施方式2涉及的膜分離裝置的概略系統(tǒng)圖。圖4是表示使用實(shí)施方式3涉及的膜分離方法的膜分離裝置的一例的概略系統(tǒng)圖。圖5是表示使用實(shí)施方式4涉及的膜分離方法的膜分離裝置的一例的概略系統(tǒng)圖。圖6是表示實(shí)施方式4涉及的GT值和MFF值的關(guān)系的圖。符號(hào)的說(shuō)明1,50膜分離裝置、10反應(yīng)槽、11被處理水導(dǎo)入手段、12藥品槽、13藥品導(dǎo)入手段、14排出手段、15膜分離處理手段、16脫碳酸處理手段、17活性炭處理手段、18反滲透膜分離處理手段、19攪拌機(jī)20處理水槽、21堿液、22洗滌液導(dǎo)入手段、23pH測(cè)定手段、3033閥101膜分離裝置、111原水槽、112反應(yīng)槽、113被處理水導(dǎo)入手段、114藥品槽、115藥品導(dǎo)入手段、116無(wú)機(jī)凝聚劑槽、117無(wú)機(jī)凝聚劑導(dǎo)入手段、118排出手段、119膜分離處理手段、120脫碳酸處理手段、121反滲透膜分離處理手段、122攪拌機(jī)、131吸光度測(cè)定手段、132添加量控制手段201膜分離裝置、210被處理水導(dǎo)入手段、211第1凝聚槽、212第2凝聚槽、213凝聚槽、214凝聚助劑槽、215凝聚助劑導(dǎo)入手段、216溶脹性聚合物粒子槽、217溶脹性聚合物粒子導(dǎo)入手段、218排出手段、219、220攪拌機(jī)、221加壓浮上手段、222砂過(guò)濾手段、223膜分離處理手段301膜分離裝置、311原水槽、312無(wú)機(jī)凝聚劑槽、313無(wú)機(jī)凝聚劑導(dǎo)入手段、314溶脹性聚合物粒子槽、315溶脹性聚合物粒子導(dǎo)入手段、316管道混合器、321砂過(guò)濾手段、322膜分離處理手段具體實(shí)施例方式以下,基于實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。(實(shí)施方式1)本實(shí)施方式的膜分離方法,為在被處理水中添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子后,對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理的方法。作為被處理水,可列舉例如含有腐殖酸黃腐酸類有機(jī)物、藻類等產(chǎn)生的糖等的生物代謝物、或、表面活性劑等的合成化學(xué)物質(zhì)等、將在后段的膜分離處理中使用的膜污染的物質(zhì)(膜污染物質(zhì))的水,具體為工業(yè)用水、城市供水、井水、河水、湖沼水、工廠廢水(尤其是將來(lái)自工廠的廢水進(jìn)行了生物處理的生物處理水)等,但并不限定于這些。需要說(shuō)明的是,所謂腐殖質(zhì),是指因植物等被微生物分解而產(chǎn)生的腐蝕物質(zhì),為包含腐殖酸等的物質(zhì),含有腐殖質(zhì)的水具有腐殖質(zhì)和/或來(lái)自腐殖質(zhì)的溶解性COD成分、懸浮物質(zhì)或色度成分。構(gòu)成添加于被處理水中的粒子的在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物為例如具有伯胺、仲胺、叔胺及它們的酸鹽、季銨基等的官能團(tuán)的陽(yáng)離子性單體和為了獲得實(shí)質(zhì)上不溶解于水的交聯(lián)劑單體的共聚物。作為陽(yáng)離子性單體的具體例,可列舉(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的酸鹽或其季銨鹽、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺的酸鹽或其季銨鹽、二烯丙基二甲基氯化銨等。作為交聯(lián)劑單體,可列舉亞甲基二丙烯酰胺等二乙烯基單體。另外,也可以為上述陽(yáng)離子性單體和可與其共聚的陰離子性或非離子性單體的共聚物。作為共聚的陰離子性單體的具體例,可列舉(甲基)丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸及它們的堿金屬鹽等,其含量必須在共聚物不損害作為陽(yáng)離子性聚合物的性質(zhì)的程度上為少量。作為非離子性單體,可列舉(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-甲基-(N,N-二甲基)丙烯酰胺、丙烯腈、苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸乙酯等。各單體可以為1種,也可以為多種。需要說(shuō)明的是,二乙烯基單體等交聯(lián)劑單體量相對(duì)總單體,必須為0.00010.1摩爾%,通過(guò)使用該量的交聯(lián)劑單體,可以調(diào)整由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的溶脹度或在水中的粒徑。而且,作為由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子,例如有市售的7二^工(三井寸4,,々株式會(huì)社制)。另外,可以將WA20(三菱化學(xué)社制)等陰離子交換樹(shù)脂用作在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物。另外,由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的平均粒徑?jīng)]有特別限定,反相乳液液體或懸浮狀的分散液體中的平均粒徑、即在水中不溶脹的狀態(tài)的平均粒徑優(yōu)選為100μm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.110μm。這是因?yàn)?,粒子越小,被處理水中所含的膜污染物質(zhì)的吸附效果越高,如果過(guò)小,則難以固液分離。上述將由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子添加于被處理水中的方式?jīng)]有特別限定,例如,可以直接以粒子的方式添加,或也可以以分散于水中的狀態(tài)、反相乳液液體或懸浮狀的分散液體的方式添加??傊?,通過(guò)在被處理水中添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子,使被處理水進(jìn)行吸附處理、即被處理水與由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子接觸,使被處理水中所含的膜污染物質(zhì)吸附于粒子上即可。另外,也可以將2種以上的由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子添加于被處理水中。需要說(shuō)明的是,由于構(gòu)成上述粒子的陽(yáng)離子性聚合物在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水,因此,由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子也與通常的高分子凝聚劑不同,在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水。所謂“基本上不溶解于水”,指得是水溶性的程度為在水中可以作為由陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子存在的程度即可,具體而言,例如30°C下的對(duì)水的溶解性為0.lg/L以下左右即可。另外,該粒子的水中的溶脹度相對(duì)在水中不溶脹時(shí)的粒徑,在水中的粒徑為10200倍左右。在此,對(duì)設(shè)定為反相乳液液體的方式的由陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子進(jìn)行以下詳細(xì)說(shuō)明,但并不限定于該方式。需要說(shuō)明的是,不是特殊的粒子,而是最一般的反相(W/0)乳液聚合物。反相乳液液體含有上述陽(yáng)離子性聚合物、水、烴液體及表面活性劑。而且,各成分的質(zhì)量比(%)為陽(yáng)離子性聚合物水烴液體表面活性劑=204020402040220,陽(yáng)離子性聚合物和水的合計(jì)質(zhì)量相對(duì)陽(yáng)離子性聚合物、水、烴液體和表面活性劑的總質(zhì)量,優(yōu)選設(shè)定為4060質(zhì)量%。作為烴液體,可列舉異己烷等的異構(gòu)鏈烷烴、正己烷、煤油、礦物油等的脂肪族系的烴液體,但并不限定于這些。另外,作為表面活性劑,可列舉例如HLB(親水親油平衡值)為710、碳數(shù)1020的高級(jí)脂肪族醇的聚氧乙烯醚或碳數(shù)1022的高級(jí)脂肪酸的聚氧乙烯酯。作為前者的實(shí)例,可列舉月桂醇、十六烷醇、硬脂醇、油醇等聚氧乙烯(E0加成摩爾數(shù)=310)醚。作為后者的實(shí)例,可列舉月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸等聚氧乙烯(E0加成摩爾數(shù)=310)酯。需要說(shuō)明的是,反相乳液液體可通過(guò)將作為陽(yáng)離子性聚合物的原料的陽(yáng)離子性單體、交聯(lián)劑單體和水、烴液體、表面活性劑混合使單體聚合(乳液聚合或懸浮聚合)來(lái)得到,但并不限定于此,例如,也可以通過(guò)在使各種單體進(jìn)行溶液聚合后用勻化器等粉碎、然后與表面活性劑等分散劑一起添加于烴液體中來(lái)得到。將由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子添加于被處理水中時(shí),優(yōu)選粒子的表面積大。因此,優(yōu)選在將上述反相乳液液體或懸浮狀的分散液體形態(tài)的粒子添加于攪拌下的水中而形成使粒子溶脹了的狀態(tài)后添加于被處理水中。對(duì)將由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子添加于被處理水中的量沒(méi)有特別限定,相對(duì)被處理水中所含的膜污染物質(zhì),優(yōu)選設(shè)定為150質(zhì)量%左右。另外,添加有由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的被處理水的PH沒(méi)有特別限定,優(yōu)選設(shè)定為低pH、例如pH5.07.5左右。這是因?yàn)檫@時(shí)凝聚性特別良好。這樣,添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子進(jìn)行吸附處理后,對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理。作為膜分離處理,可列舉微濾膜(MF膜)、超濾膜(UF膜)、納濾膜(NF膜)或反滲透膜(R0膜)等。這些膜可以單獨(dú)使用一段以上,另外,也可以例如設(shè)定為用MF膜或UF膜對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理后、用RO膜進(jìn)行膜分離處理等、組合各種膜的膜分離處理。在此,作為被處理水的工業(yè)用水、城市供水、井水、生物處理水等通常含有腐殖酸黃腐酸類有機(jī)物、藻類等產(chǎn)生的糖等的生物代謝物、表面活性劑等的合成化學(xué)物質(zhì)等的膜污染物質(zhì),因此如果進(jìn)行膜分離處理,則存在膜污染物質(zhì)吸附于膜表面、膜分離性能劣化這樣的問(wèn)題。在本發(fā)明中,在膜分離處理之前添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子,因此,在膜污染物質(zhì)吸附于該粒子上凝聚后進(jìn)行膜分離處理。因此,可以將生物代謝物等的膜污染物質(zhì)的溶存有機(jī)物濃度低的水進(jìn)行膜分離處理,因此可以降低膜污染物質(zhì)在膜上的吸附,抑制膜的分離性能的劣化。另外,在吸附處理時(shí),也可以在被處理水中添加無(wú)機(jī)凝聚劑。通過(guò)添加無(wú)機(jī)凝聚劑作為膜污染物質(zhì)的凝聚劑,膜污染物質(zhì)凝聚,膜污染物質(zhì)除去效果增大。需要說(shuō)明的是,無(wú)機(jī)凝聚劑的添加可以在膜分離處理之前,也可以在將由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子添加于被處理水中之前或之后,另外,也可以與由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子同時(shí)添加。無(wú)機(jī)凝聚劑沒(méi)有特別限定,可列舉例如硫酸鋁、聚氯化鋁等的鋁鹽、氯化鐵、硫酸亞鐵等的鐵鹽等。另外,無(wú)機(jī)凝聚劑的添加量也沒(méi)有特別限定,根據(jù)處理的被處理水的性狀調(diào)整即可,相對(duì)被處理水,按鋁或鐵換算大概為0.510mg/L。另外,也取決于被處理水的性狀,但在使用聚氯化鋁(PAC)作為無(wú)機(jī)凝聚劑的情況下,如果將添加有由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子及無(wú)機(jī)凝聚劑了的被處理水的PH設(shè)定為pH5.O7.O左右,則凝聚為最佳。另外,也可以進(jìn)一步具有離子交換處理等的脫離子處理。由此,可以得到純水或超純水。進(jìn)而,也可以在膜分離處理之前進(jìn)行通過(guò)沉淀處理或加壓浮上處理將含有吸附處理中生成的膜污染物質(zhì)的由陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子從被處理水中除去的固液分離。沉淀處理或加壓浮上處理在將由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子、無(wú)機(jī)凝聚劑添加于被處理水中后,用苛性鈉、熟石灰或硫酸等進(jìn)行PH調(diào)節(jié),最后,用有機(jī)類高分子凝聚劑將懸濁物絮凝化。另外也可以根據(jù)需要并用有機(jī)凝結(jié)劑。有機(jī)凝結(jié)劑沒(méi)有特別限定,可列舉例如以聚乙烯亞胺、乙二胺環(huán)氧氯丙烷縮聚物、聚亞烷基聚胺、二烯丙基二甲基氯化銨或(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的季銨鹽為構(gòu)成單體的聚合物等、通常在水處理(膜分離處理)中使用的陽(yáng)離子性有機(jī)類聚合物。另外,有機(jī)凝結(jié)劑的添加量也沒(méi)有特別限定,根據(jù)被處理水的性狀調(diào)整即可,相對(duì)被處理水,按固體成分計(jì)大概為0.0110mg/L。而且,有機(jī)類高分子凝聚劑也沒(méi)有特別限定,可以使用在水處理中通常使用的高分子凝聚劑??闪信e例如聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酰胺的共聚物及它們的堿金屬鹽等的陰離子類有機(jī)類的高分子凝聚劑;聚(甲基)丙烯酰胺等的非離子類的有機(jī)類高分子凝聚劑;(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯或其季銨鹽、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺或其季銨鹽等陽(yáng)離子性單體構(gòu)成的均聚物、以及這些陽(yáng)離子性單體和可與其共聚的非離子性單體的共聚物等的陽(yáng)離子類的有機(jī)類高分子凝聚劑。另外,有機(jī)類高分子凝聚劑的添加量也沒(méi)有特別限定,根據(jù)處理水的性狀調(diào)整即可,相對(duì)被處理水,按固體成分計(jì)大概為0.0110mg/L。需要說(shuō)明的是,也可以在膜分離處理中將吸附處理后的由陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子從被處理水中除去。例如,可以在利用微濾膜或超濾膜的分離處理中將吸附處理后的由陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子從被處理水中除去。而且,也可以進(jìn)一步進(jìn)行脫碳酸處理、活性炭處理等、被處理水的精制處理。另外,也可以根據(jù)需要添加凝結(jié)劑、殺菌劑、消臭劑、消泡劑、防腐劑等。進(jìn)而,可以根據(jù)需要并用紫外線照射、臭氧處理、生物處理等。如上所述,根據(jù)本發(fā)明的膜分離方法,在對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理時(shí),可以降低被處理水中所含的膜污染物質(zhì)在膜表面的吸附、抑制膜分離性能的劣化。將使用該膜分離方法的膜分離裝置的一例示于圖1的概略系統(tǒng)圖。如圖1所示,膜分離裝置1具有反應(yīng)槽10、導(dǎo)入被處理水(原水)的泵等的被處理水導(dǎo)入手段11、從保持由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子等的藥品的藥品槽12將藥品導(dǎo)入反應(yīng)槽10中的包括泵等的藥品導(dǎo)入手段13(聚合物粒子導(dǎo)入手段)和將反應(yīng)槽10中進(jìn)行吸附處理了的被處理水排出的排出手段14。而且,在反應(yīng)槽10的下游側(cè)依次設(shè)置膜分離處理手段15、脫碳酸處理手段16及活性炭處理手段17、反滲透膜分離處理手段18。在這種膜分離裝置1中,首先,將工業(yè)用水、城市供水、井水、河水、湖沼水、工廠廢水等被處理水(原水)導(dǎo)入反應(yīng)槽10中。而且,保持于藥品槽12中的由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子等的藥品通過(guò)藥品導(dǎo)入手段13被導(dǎo)入反應(yīng)槽10中而被添加到被處理水中。而且,添加有藥品的被處理水用攪拌機(jī)19攪拌,進(jìn)行吸附處理。接著,通過(guò)排出手段14將吸附處理了的被處理水從反應(yīng)槽10排出,送到具有MF膜的膜分離處理手段15中進(jìn)行膜分離處理,將吸附處理后的由陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子從被處理水中除去。在本發(fā)明中,使用由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子將膜污染物質(zhì)吸附后,用膜分離處理手段15進(jìn)行膜分離處理,因此可以降低膜污染物質(zhì)在膜表面的吸附、抑制膜分離性能的劣化。接著,將進(jìn)行膜分離處理了的被處理水送到后段的脫碳酸處理手段16、及填充有活性炭的活性炭處理手段17中,進(jìn)行脫碳酸處理及活性炭處理。其后,送到具有RO膜的反滲透膜分離處理手段18中,進(jìn)行利用RO膜的膜分離處理。在該反滲透膜分離處理手段18中進(jìn)行通水的被處理水為使用由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子來(lái)吸附膜污染物質(zhì)的水,進(jìn)而,為用具有MF膜的膜分離處理手段15進(jìn)行膜分離處理后的被處理水,因此為非常澄清的水,可以顯著地抑制生物代謝物等的膜污染物質(zhì)的影響大的RO膜的劣化。需要說(shuō)明的是,如果在反滲透膜分離處理手段18中的膜分離處理之前或之后進(jìn)行離子交換等的脫離子處理,可以得到純水或超純水,膜分離裝置1為純水制造裝置或超純水制造裝置。在圖1所示的膜分離裝置中,示出了將藥品導(dǎo)入反應(yīng)槽10中的方式,但也可以使藥品添加于導(dǎo)入反應(yīng)槽10中之前的被處理水中。另外,雖然作為膜分離處理手段15示出了MF膜,但也可以為UF膜、RO膜或NF膜等。而且,在上述的圖1的膜分離裝置1中,用膜分離處理手段15除去吸附處理后的由陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子,但也可以在反應(yīng)槽10中將上述粒子進(jìn)行沉淀處理或加壓浮上處理而從被處理水除去。另外,優(yōu)選以任意的頻率用pHll14左右、優(yōu)選pH1213的洗滌液洗滌分離膜。在本發(fā)明中,將使由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子上吸附有膜污染物質(zhì)的被處理水進(jìn)行膜分離處理,因此可以降低被處理水中所含的膜污染物質(zhì)在膜表面的吸附,降低膜分離性能的劣化。但是,如果繼續(xù)進(jìn)行膜分離,被認(rèn)為是由由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子引起的固體物質(zhì)吸附于膜表面。進(jìn)而,通過(guò)用PHll14左右的洗滌液洗滌分離膜,可以溶解除去吸附于分離膜的上述固體物質(zhì),因此可以可靠地抑制膜分離性能的劣化。需要說(shuō)明的是,通常在分離膜的逆流洗滌(反洗)等中使用的PH38左右的洗滌液,在使用由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的本發(fā)明中,不能充分除去上述固體物質(zhì),但如上所述,通過(guò)使用PHll14左右的高pH的洗滌液,可以有效地除去上述固體物質(zhì)。需要說(shuō)明的是,在用高PH的洗滌液洗滌的情況下,分離膜優(yōu)選為PVDF(聚偏氟乙烯)膜等的耐堿性優(yōu)異的膜。作為pHll14的洗滌液,可列舉例如將氫氧化鈉、次氯酸鈉等與進(jìn)行膜分離處理了的被處理水混合而成的溶液,例如,如果為氫氧化鈉,則優(yōu)選將以其為12重量%左右的方式與被處理水混合而成的溶液做為洗滌液,如果為次氯酸鈉,則優(yōu)選將以其為1012重量%左右的方式與被處理水混合而成的溶液做為洗滌液。另外,作為洗滌方法,可應(yīng)用通常的分離膜的洗滌所使用的方法,具體而言,可列舉反洗、沖洗及浸漬洗滌等。洗滌的頻率沒(méi)有特別限定,可以根據(jù)被處理水、分離膜的性狀適當(dāng)設(shè)定,但例如也可以優(yōu)選膜分離處理5分鐘3小時(shí)、特別優(yōu)選1060分鐘后中斷膜分離處理,其后,用PHll14的洗滌液進(jìn)行反洗等的洗滌優(yōu)選10120秒、特別優(yōu)選2060秒。需要說(shuō)明的是,用PHll14的洗滌液洗滌分離膜后,優(yōu)選根據(jù)需要使用進(jìn)行膜分離處理了的處理水或酸等對(duì)分離膜進(jìn)行洗滌及漂洗,由此,使運(yùn)轉(zhuǎn)再開(kāi)始時(shí)的處理水PH不過(guò)于升高。將使用具有用pHll14的洗滌液洗滌該分離膜的工序的膜分離方法的膜分離裝置的一例示于圖2的概略系統(tǒng)圖。需要說(shuō)明的是,對(duì)與圖1相同的結(jié)構(gòu)賦予相同的符號(hào),重復(fù)的說(shuō)明省略一部分。如圖2所示,膜分離裝置50具有反應(yīng)槽10;導(dǎo)入被處理水(原水)的泵等的被處理水導(dǎo)入手段11;從保持由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子等的藥品的藥品槽12將藥品導(dǎo)入反應(yīng)槽10中的包括泵等的藥品導(dǎo)入手段13(聚合物粒子導(dǎo)入手段)和將在反應(yīng)槽10中進(jìn)行吸附處理了的被處理水排出的排出手段14。而且,在反應(yīng)槽10的下游側(cè)依次設(shè)置膜分離處理手段15及貯存用膜分離處理手段15進(jìn)行膜分離處理了的被處理水的處理水槽20。另外,具有將在貯存于處理水槽20的被處理水中混合有堿液21的洗滌液導(dǎo)入膜分離處理手段15中的洗滌液導(dǎo)入手段22、及測(cè)定在貯存于處理水槽20的被處理水中混合有堿液21的洗滌液的pH的pH測(cè)定手段23。在這種膜分離裝置50中,首先,將工業(yè)用水、城市供水、井水、河水、湖沼水、工廠廢水等被處理水(原水)導(dǎo)入反應(yīng)槽10中。而且,保持于藥品槽12的由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子等、無(wú)機(jī)凝聚劑等的藥品通過(guò)藥品導(dǎo)入手段13被導(dǎo)入反應(yīng)槽10中而被添加于被處理水中。而且,添加有藥品的被處理水用攪拌機(jī)19攪拌,進(jìn)行吸附處理。接著,通過(guò)排出手段14將吸附處理了的被處理水從反應(yīng)槽10排出,送到具有PVDF制的MF膜的膜分離處理手段15中進(jìn)行膜分離處理,將吸附處理后的由陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子從被處理水中除去。在本發(fā)明中,使用由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子將膜污染物質(zhì)吸附后,用膜分離處理手段15進(jìn)行膜分離處理,因此可以降低膜污染物質(zhì)在膜表面的吸附,抑制膜分離性能的劣化。接著,進(jìn)行膜分離處理了的被處理水被貯存于處理水槽20。在此,膜分離處理手段15的MF膜等的分離膜,通過(guò)膜分離處理逐漸附著由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子引起的固體物質(zhì)或其它懸浮物等的污染物質(zhì),由此膜分離性能劣化。因此,以任意的頻率、例如在14分鐘左右的膜分離處理后、關(guān)閉設(shè)置在反應(yīng)槽10和膜分離處理手段15之間的閥30和設(shè)置在膜分離處理手段15和處理水槽20之間的在膜分離處理時(shí)打開(kāi)的閥31,中斷膜分離處理。而且,打開(kāi)連接處理水槽20和膜分離處理手段15的另一個(gè)閥32,將在貯存于處理水槽20的被處理水中混合有堿液21WpHll14的洗滌液用泵等的洗滌液導(dǎo)入手段22導(dǎo)入膜分離處理手段15中,使分離膜通過(guò)例如1分鐘左右,由此,用洗滌液反洗分離膜。需要說(shuō)明的是,洗滌液從膜分離處理手段15經(jīng)由閥33作為向膜分離裝置50外的排水而排出。而且,利用pHll14的洗滌液的分離膜的洗滌結(jié)束后,再打開(kāi)閥30及31,關(guān)閉閥32及33,再開(kāi)始膜分離處理。這樣,通過(guò)洗滌分離膜,可以除去吸附于分離膜的膜污染物質(zhì),因此可以可靠地抑制膜分離性能的劣化。在圖2所示的膜分離裝置中,用洗滌液進(jìn)行反洗,但并不限定于此,例如,也可以通過(guò)使洗滌液在分離膜的膜面以高流速流動(dòng)來(lái)除去膜面的附著物的沖洗。另外,雖然作為膜分離處理手段15示出了MF膜,但也可以為UF膜、RO膜或NF膜等,進(jìn)而,也可以組合使用這些膜。以下,基于實(shí)施例及比較例進(jìn)一步詳細(xì)敘述,但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的任何限定。(實(shí)施例1-1)在分別加入有IOOOmL作為被處理水的含有腐殖質(zhì)、生物代謝物的工業(yè)用水的各凝聚罐中,以分別為0.5、l、2、4、10mg/L的方式添加作為7二7工>C的由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子(τ·二7工>C、三井寸4f?々社制),進(jìn)行攪拌。接著,使用多孔板外徑40mm、多孔板上高度IOOmm的布氏漏斗和直徑47mm的微細(xì)孔0.45μm的膜濾器(S'J#7社),以多孔板上的空間一直充滿水的狀態(tài)過(guò)濾添加有該粒子的被處理水,測(cè)定至過(guò)濾量為500ml的時(shí)間Tl(秒)和至過(guò)濾量為1,OOOmL的時(shí)間T2(秒),由下述[數(shù)1]求出各濃度下的MFF值。需要說(shuō)明的是,MFF值越小,表示測(cè)定的被處理水越澄清。另外,在過(guò)濾得到的被處理水中,對(duì)MFF值顯示最小值的被處理水,也測(cè)定波長(zhǎng)260nm處的吸光度(E260有機(jī)物濃度指標(biāo))。表1示出MFF的最小值及MFF為最小值時(shí)的E260的值。需要說(shuō)明的是,用作被處理水的工業(yè)用水,通過(guò)使用E260=0.298、高嶺土標(biāo)準(zhǔn)液的透射光測(cè)定方法的濁度=22。[數(shù)1]MFF=[T2-T1]/T1(實(shí)施例1-2)使用陰離子交換樹(shù)脂(三菱化學(xué)社制WA20、由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子)取代7二7工>(,以分別為0.5、1、2、4、10、201^/1的方式添加陰離子交換樹(shù)脂,除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例1-1同樣的操作。(實(shí)施例1-3)與7·二^C一起添加作為無(wú)機(jī)凝聚劑的聚氯化鋁(PAC),除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例1-1同樣的操作。需要說(shuō)明的是,從7二AC的濃度低的一方依次以為0.5、1.5、2.5mg/L(asAl)的方式添加PAC(10重量%asAl2O3)聚氯化鋁。(比較例1-1)使用聚氯化鋁取代7二^^C,除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例1-1同樣的操作。(比較例1-2)與7二^->C一起使用在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的由非離子性聚合物構(gòu)成的粒子(τ二夕N、三井寸4fy夕社制),除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例1-1同樣的操作。其結(jié)果,實(shí)施例1-11-3及比較例1-11-2均伴隨著添加濃度的增加E260及MFF降低,而且如果分別超過(guò)某濃度,則大致成為一定值。具體而言,在僅使用無(wú)機(jī)凝聚劑的比較例1-1中,MFF值的最小值為1.31,相對(duì)于此,在使用由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的實(shí)施例1-1及實(shí)施例1-2中,依次為1.22,1.26,通過(guò)由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的添加,與添加有無(wú)機(jī)凝聚劑的情況相比,可以使被處理水顯著地澄清。因此,得知,如果在添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子后在膜分離處理中使用被處理水,則被處理水更澄清,因此膜的污染受到抑制、可防止膜分離性能的劣化。而且,在添加有由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子及無(wú)機(jī)凝聚劑的實(shí)施例1-3中,MFF值為1.06,效果特別顯著。另外,在使用在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的由非離子性聚合物構(gòu)成的粒子的比較例1-2中,MFF值高,得不到澄清的被處理水。[表1]實(shí)施例1-11實(shí)施例1-2實(shí)施例1-3比較例1-11比較例1-2E260的最小0.1010.1080.0880.1100.178值㈠MFF值的最L22L26L06L31L41小值(_)(實(shí)施例1-4)使用與實(shí)施例1-1相同的工業(yè)用水作為被處理水,使用圖1所示的裝置,以為4mg/L、30mg/L的方式依次添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子(7^C、三井寸4ry夕社制)及聚氯化鋁(PAC),攪拌,生成凝聚物,然后將該添加有粒子及無(wú)機(jī)凝聚劑的被處理水用0.45μm的MF膜(醋酸纖維素制)進(jìn)行固液分離,除去凝聚物,其后,進(jìn)行在反滲透膜(RO膜)上將被處理水進(jìn)行通水的膜分離處理。測(cè)定此時(shí)的RO膜間壓差上升速度。將結(jié)果示于表2。需要說(shuō)明的是,raJic的濃度(=4mg/L)在實(shí)施例1-1中設(shè)定為MFF值顯示最小值時(shí)的濃度,聚氯化鋁(PAC)的濃度(=30mg/L)在比較例1-1中設(shè)定為MFF值顯示最小值時(shí)的濃度。(比較例1-3)不使用了巧工^C,將聚氯化鋁的濃度設(shè)定為70mg/L,除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例1-4同樣的操作。其結(jié)果得知,與不使用由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子而僅使用無(wú)機(jī)凝聚劑的比較例1-3相比,在使用由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的實(shí)施例1-4中,可以大幅度地降低RO膜間壓差上升速度,在利用RO膜的膜分離處理之前,在被處理水中添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子,由此可以抑制RO膜的分離性能的劣化。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>使用與實(shí)施例1-1相同的工業(yè)用水作為被處理水,使用圖2所示的裝置,以為2ppm、30ppm的方式依次添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子(τ·二7工>C、三井寸4ry夕社制)及聚氯化鋁(PAC),攪拌,生成凝聚物,然后在0.1μm的MF膜(PVDF制)上將該添加有粒子及無(wú)機(jī)凝聚劑的被處理水進(jìn)行通水14分鐘,進(jìn)行固液分離而除去凝聚物。其后,使用在進(jìn)行利用MF膜的膜分離處理了的被處理水中添加次氯酸而形成PH12的洗滌液,以流速2m/天將上述MF膜反洗1分鐘。連續(xù)進(jìn)行該膜分離處理及反洗的工序,測(cè)定此時(shí)的MF膜間壓差。其結(jié)果,通水開(kāi)始時(shí)的膜間壓差為27kPa,但即使從通水開(kāi)始經(jīng)過(guò)480小時(shí),膜間壓差也小于50kPa,通水量不降低,膜分離處理性能沒(méi)有劣化。另外確認(rèn),通水后經(jīng)過(guò)480小時(shí)后的FI值為2.8,MF膜沒(méi)有損傷。需要說(shuō)明的是,F(xiàn)I(沾污指數(shù))值為JISK3802所示的值,主要與反滲透膜組件的沾污有關(guān),為將供給水中的微量的懸浮物進(jìn)行定量化、即表示供給水的澄清度的指標(biāo),用FI=[I-TcZT15]X[100/15](T0為用標(biāo)稱孔徑0.45μm的膜濾器在206kPa的加壓下過(guò)濾試樣水時(shí)的、過(guò)濾最初的500mL所需要的時(shí)間(sec),T15=T0之后,在相同的狀態(tài)下繼續(xù)過(guò)濾15分鐘(標(biāo)準(zhǔn)值)后,再過(guò)濾500mL試樣水所需要的時(shí)間)表不。(實(shí)施例1-6)作為反洗的洗滌液,取代在進(jìn)行利用MF膜的膜分離處理了的被處理水中添加次氯酸而形成PH12的洗滌液,而是使用在進(jìn)行利用MF膜的膜分離處理了的被處理水中添加次氯酸而形成PHll的洗滌液,除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例1-5同樣的操作。其結(jié)果,通水開(kāi)始時(shí)的膜間壓差為20kPa,從通水開(kāi)始至經(jīng)過(guò)200小時(shí)時(shí)膜間壓差為沒(méi)有問(wèn)題的值。但是,從通水開(kāi)始至經(jīng)過(guò)200小時(shí)后,即使進(jìn)行反洗,膜間壓差也開(kāi)始上升,在通水經(jīng)過(guò)420小時(shí)后,膜間壓差為200kPa。(實(shí)施方式2)本實(shí)施方式的膜分離方法,為在工業(yè)用水、城市供水、井水、河水、湖沼水、工廠廢水等的被處理水中添加在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的由陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子進(jìn)行吸附處理后進(jìn)行膜分離處理的膜分離方法,基于吸附處理前的被處理水的吸光度的測(cè)定結(jié)果控制由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子向被處理水中的添加量。作為被處理水,可列舉例如含有腐殖酸黃腐酸類有機(jī)物、藻類等產(chǎn)生的糖等的生物代謝物、或表面活性劑等的合成化學(xué)物質(zhì)等、將在后段的膜分離處理中使用的膜污染的物質(zhì)(膜污染物質(zhì))的水,具體為工業(yè)用水、城市供水、井水、河水、湖沼水、工廠廢水(尤其是將來(lái)自工廠的廢水進(jìn)行生物處理了的生物處理水)等,但并不限定于這些。構(gòu)成添加于被處理水中的粒子的在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物例如為具有伯胺、仲胺、叔胺及它們的酸鹽、季銨基等的官能團(tuán)的陽(yáng)離子性單體和為了獲得實(shí)質(zhì)上不溶解于水的交聯(lián)劑單體的共聚物。作為陽(yáng)離子性單體的具體例,可列舉(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的酸鹽或其季銨鹽、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺的酸鹽或其季銨鹽、二烯丙基二甲基氯化銨等。作為交聯(lián)劑單體,可列舉亞甲基二丙烯酰胺等的二乙烯基單體。另外,也可以為上述陽(yáng)離子性單體和可與其共聚的陰離子性或非離子性單體的共聚物。作為共聚的陰離子性單體的具體例,可列舉(甲基)丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸及它們的堿金屬鹽等,其含量必須在共聚物不損害作為陽(yáng)離子性聚合物的性質(zhì)的程度上為少量。作為非離子性單體,可列舉(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-甲基-(N,N-二甲基)丙烯酰胺、丙烯腈、苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸乙酯等。各單體可以為1種,也可以為多種。需要說(shuō)明的是,二乙烯基單體等的交聯(lián)劑單體量相對(duì)全部單體,必須為0.00010.1摩爾%,通過(guò)該量,可以調(diào)整由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的溶脹度或在水中的粒徑。而且,作為由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子,例如有市售的7二^工>C(三井寸4ry々株式會(huì)社制)。另外,可以將WA20(三菱化學(xué)社制)等的陰離子交換樹(shù)脂用作在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物。另外,由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的平均粒徑?jīng)]有特別限定,反相乳液液體或懸浮狀的分散液體中的平均粒徑、即在水中不溶脹的狀態(tài)的平均粒徑優(yōu)選為100μm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1IOum0這是因?yàn)?,粒子越小,被處理水中所含的腐殖質(zhì)等膜污染物質(zhì)等的溶解性有機(jī)物的吸附效果越高,如果過(guò)小,則難以固液分離。通過(guò)將這種由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物的粒子添加于被處理水中,可以使該粒子吸附溶解性有機(jī)物,該粒子不溶于水,因此通過(guò)將粒子吸附有溶解性有機(jī)物的凝聚體進(jìn)行膜分離處理,可以連粒子一起從被處理水容易地分離除去溶解性有機(jī)物。因此,通過(guò)將由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物的粒子添加于被處理水中,如上述實(shí)施方式1所述,與現(xiàn)有的使用高分子凝聚劑或無(wú)機(jī)凝聚劑的情況相比,在對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理時(shí),可以降低被處理水中所含的膜污染物質(zhì)在膜表面的吸附,降低膜分離性能的劣化,同時(shí),不大量地添加無(wú)機(jī)凝聚劑即可從被處理水除去溶解性有機(jī)物。上述將由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子添加于被處理水中的方式?jīng)]有特別限定,例如,可以直接以粒子的方式添加,或也可以以分散于水中的狀態(tài)或反相乳液液體或懸浮狀的分散液體的方式添加??傊?,通過(guò)在被處理水中添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子,使被處理水進(jìn)行吸附處理、即被處理水與由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子接觸,將被處理水中所含的腐殖質(zhì)、生物代謝物等的溶解性有機(jī)物吸附在粒子上即可。另外,也可以將2種以上的由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子添加于被處理水中。需要說(shuō)明的是,由于構(gòu)成上述粒子的陽(yáng)離子性聚合物在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水,因此由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子也與通常的高分子凝聚劑不同,在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水。所謂“實(shí)質(zhì)上不溶解于水”,指的是水溶性的程度為在水中可以作為由陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子存在的程度即可,具體而言,例如30°C下的對(duì)水的溶解性為0.lg/L以下左右即可。另外,該粒子的水中的溶脹度相對(duì)在水中不溶脹時(shí)的粒徑,在水中的粒徑為10200倍左右。在此,對(duì)設(shè)定為反相乳液液體的方式的由陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子以下進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明,但并不限定于該方式。需要說(shuō)明的是,不是特殊的粒子,為最一般的反相(W/0)乳液聚合物。反相乳液液體含有上述陽(yáng)離子性聚合物、水、烴液體及表面活性劑。而且,各成分的質(zhì)量比(%)為陽(yáng)離子性聚合物水烴液體表面活性劑=204020402040220,陽(yáng)離子性聚合物和水的合計(jì)質(zhì)量,相對(duì)陽(yáng)離子性聚合物、水、烴液體和表面活性劑的總質(zhì)量,優(yōu)選設(shè)定為4060質(zhì)量%。作為烴液體,可列舉異己烷等的異構(gòu)鏈烷烴、正己烷、煤油、礦物油等的脂肪族系的烴液體,但并不限定于這些。另外,作為表面活性劑,可列舉例如HLB(親水親油平衡值)為710、碳數(shù)1020的高級(jí)脂肪族醇的聚氧乙烯醚或碳數(shù)1022的高級(jí)脂肪酸的聚氧乙烯酯。作為前者的實(shí)例,可列舉月桂醇、十六烷醇、硬脂醇、油醇等的聚氧乙烯(E0加成摩爾數(shù)=310)醚。作為后者的實(shí)例,可列舉月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸等的聚氧乙烯(E0加成摩爾數(shù)=310)酯。需要說(shuō)明的是,反相乳液液體可通過(guò)將作為陽(yáng)離子性聚合物的原料的陽(yáng)離子性單體、交聯(lián)劑單體和水、烴液體、表面活性劑混合使單體聚合(乳液聚合或懸浮聚合)來(lái)得到的,但并不限定于此,例如,也可以通過(guò)將各種單體進(jìn)行溶液聚合后用勻化器等粉碎、然后與表面活性劑等分散劑一起添加在烴液體中來(lái)得到。將由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子添加于被處理水中時(shí),優(yōu)選粒子的表面積大。因此,優(yōu)選在將上述反相乳液液體或懸浮狀的分散液體形態(tài)的粒子添加在攪拌下的水中而形成使粒子溶脹了的狀態(tài)后添加于被處理水中。將由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子添加于被處理水中的量沒(méi)有特別限定,但相對(duì)被處理水中所含的膜污染物質(zhì),優(yōu)選設(shè)定為150質(zhì)量%左右ο而且,在本實(shí)施方式中,根據(jù)作為被處理水的工業(yè)用水、城市供水、井水、河水、湖沼水、工廠廢水等的吸光度控制由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的添加量。具體而言,在吸附處理前測(cè)定被處理水的吸光度,基于該測(cè)定結(jié)果控制由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的添加量。詳細(xì)敘述時(shí),首先,作為添加量控制信息,預(yù)先求出被處理水的吸光度和添加量的關(guān)系,所述添加量為適于將具有該吸光度的被處理水進(jìn)行處理的由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的添加量、即用于使溶解性有機(jī)物凝聚的充分的添加量且不過(guò)剩的量。而且,在進(jìn)行水處理(膜分離處理)時(shí)測(cè)定被處理水的吸光度,基于該吸光度的測(cè)定結(jié)果和添加量校正信息,控制粒子的添加量。在此,對(duì)于被處理水,對(duì)200400nm的紫外部及500700nm的可見(jiàn)部的分別1個(gè)波長(zhǎng)以上測(cè)定的吸光度和溶解性有機(jī)物濃度存在下述式所示的相關(guān)關(guān)系。溶解性有機(jī)物濃度=AX[紫外部吸光度_可見(jiàn)部吸光度]而且,在溶解性有機(jī)物濃度和由使用0.45μm的膜濾器過(guò)濾一定量的試樣水所需要的時(shí)間(以下稱為“KMF值”。)所判斷的粒子的最佳添加量之間存在相關(guān)關(guān)系。因此,通過(guò)對(duì)紫外部及可見(jiàn)部吸光度分別1個(gè)波長(zhǎng)以上進(jìn)行測(cè)定,可以推算由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的最佳添加量。具體而言,對(duì)水質(zhì)不同的被處理水、例如在不同日期采取的工業(yè)用水等的被處理水,預(yù)先進(jìn)行燒杯試驗(yàn)(jartest),求出下述式(I)所示的紫外部吸光度和可見(jiàn)部吸光度之差和粒子的最佳添加濃度的關(guān)系式(添加量控制信息)。需要說(shuō)明的是,式(I)中,AC為依賴于被處理水的溶解性有機(jī)物的濃度等水質(zhì)的常數(shù),E260表示波長(zhǎng)260nm處的吸光度,E660表示波長(zhǎng)660nm處的吸光度。而且,在進(jìn)行水處理時(shí),測(cè)定被處理水的吸光度,由吸光度的測(cè)定結(jié)果和下述式(I)求出粒子的最佳添加濃度,將該最佳添加量的粒子添加于被處理水中。由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的添加濃度=AX(E260-E660)b+C(I)需要說(shuō)明的是,在上述的實(shí)例中,作為添加量控制信息,例示了求出紫外部吸光度和可見(jiàn)部吸光度之差和粒子的最佳添加濃度的關(guān)系式的情況,但并不限定于此,例如,也可以為閾值控制。作為閾值控制,可例示在吸光度小于規(guī)定值%時(shí)將粒子的添加濃度設(shè)定為h、在吸光度差為規(guī)定值%a2時(shí)將粒子的添加濃度設(shè)定為b2、在吸光度差超過(guò)規(guī)定值a2時(shí)將粒子的添加濃度設(shè)定為b3的閾值控制等,但并不限定于此。這樣,通過(guò)基于被處理水中所含的溶解性有機(jī)物量控制由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的添加量,可以將最佳量的由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子添加于被處理水中,因此,可以有效地處理被處理水。另外,即使在被處理水的水質(zhì)變動(dòng)的情況下,也根據(jù)變動(dòng)后的被處理水的水質(zhì)添加最佳量的由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子,因此,可以穩(wěn)定地得到澄清度高的處理水。在此,在特開(kāi)2006-272311號(hào)公報(bào)中公開(kāi)有測(cè)定被處理水的吸光度、基于該測(cè)定結(jié)果控制無(wú)機(jī)凝聚劑的添加量的技術(shù)。但是,在特開(kāi)2006-272311號(hào)公報(bào)中記載的添加無(wú)機(jī)凝聚劑的方法中存在如下問(wèn)題腐殖酸或黃腐酸類有機(jī)物、藻類等產(chǎn)生的糖等的生物代謝物、表面活性劑等的合成化學(xué)物質(zhì)等、溶解性有機(jī)物的凝聚不充分,該溶解性有機(jī)物污染膜,使膜過(guò)濾流速下降。而且,如果為了使這種溶解性有機(jī)物的凝聚充分而大量地添加無(wú)機(jī)凝聚劑,則污泥量增加。另外,也產(chǎn)生因無(wú)機(jī)凝聚劑而污染膜、引起壓差上升這樣的新問(wèn)題。另一方面,本實(shí)施方式涉及的發(fā)明可以解決這些問(wèn)題。另外,在吸附處理時(shí),也可以在被處理水中添加無(wú)機(jī)凝聚劑。通過(guò)添加無(wú)機(jī)凝聚劑作為溶解性有機(jī)物的凝聚劑,溶解性有機(jī)物凝聚,溶解性有機(jī)物除去效果增大。需要說(shuō)明的是,無(wú)機(jī)凝聚劑的添加可以在膜分離處理之前,也可以在將由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子添加于被處理水中之前或之后,另外,也可以與由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子同時(shí)添加。無(wú)機(jī)凝聚劑沒(méi)有特別限定,可列舉例如硫酸鋁、聚氯化鋁等的鋁鹽、氯化鐵、硫酸亞鐵等的鐵鹽等。無(wú)機(jī)凝聚劑的添加量沒(méi)有特別限定,可以根據(jù)處理的被處理水的性狀調(diào)整,相對(duì)被處理水,按鋁或鐵換算大概為0.510mg/L,但與由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的添加量同樣,優(yōu)選基于吸附處理前的被處理水的吸光度的測(cè)定結(jié)果進(jìn)行控制。具體而言,對(duì)水質(zhì)不同的被處理水、例如在不同日期采取的工業(yè)用水等被處理水,預(yù)先進(jìn)行燒杯試驗(yàn),求出下述式(II)及(III)所示的紫外部吸光度和可見(jiàn)部吸光度之差和粒子及無(wú)機(jī)凝聚劑的最佳添加量的關(guān)系式(添加量控制信息)。需要說(shuō)明的是,式(II)及(III)中,DI為依賴于被處理水的溶解性有機(jī)物的濃度等水質(zhì)的常數(shù)。而且,在進(jìn)行水處理時(shí),測(cè)定被處理水的吸光度,由吸光度和下述(II)及(III)求出粒子及無(wú)機(jī)凝聚劑的最佳添加濃度,將該最佳添加量的粒子及無(wú)機(jī)凝聚劑添加于被處理水中。由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的添加濃度=DX(E260-E660)e+F(II)無(wú)機(jī)凝聚劑添加濃度=GX(E260-E660)h+I(III)進(jìn)而,也可以根據(jù)被處理水的流量使由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的添加量或無(wú)機(jī)凝聚劑添加量變動(dòng)。另外,也可以在吸附處理后測(cè)定進(jìn)行膜分離處理之前的被處理水的凝聚狀態(tài),根據(jù)該凝聚狀態(tài)校正由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子或無(wú)機(jī)凝聚劑的添加量。由此,可以進(jìn)行非常良好的凝聚處理。需要說(shuō)明的是,作為測(cè)定凝聚狀態(tài)的方法,可以列舉使用對(duì)進(jìn)行了吸附處理的被處理水的凝聚粒子(絮凝物)間的澄清度進(jìn)行檢測(cè)的光遮斷式微粒子傳感器(lightshutteringmicroparticlesensor)或光散射式微粒子傳感器等的方法。作為根據(jù)凝聚狀態(tài)校正由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子或無(wú)機(jī)凝聚劑的添加量的方法,例如在測(cè)量作為凝聚狀態(tài)的濁度的情況下,優(yōu)選基于該濁度數(shù)據(jù),通過(guò)在濁度為J以上的情況下添加率為K倍、在濁度為L(zhǎng)以上的情況下添加率為M倍等、設(shè)置閾值來(lái)校正上述式(I)(III)那樣的添加量校正信息。這樣,在添加在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的由陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子進(jìn)行吸附處理后,對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理。作為膜分離處理,可列舉微濾膜(MF膜)、超濾膜(UF膜)、納濾膜(NF膜)或反滲透膜(R0膜)等。這些膜可以單獨(dú)使用一段以上,另外,也可以設(shè)定為例如用MF膜或UF膜對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理后、用RO膜進(jìn)行膜分離處理等、組合各種膜的膜分離處理。在此,作為被處理水的工業(yè)用水、城市供水、井水、河水、湖沼水、工廠廢水等,通常含有腐殖酸黃腐酸類有機(jī)物、藻類等產(chǎn)生的糖等的生物代謝物、表面活性劑等的合成化學(xué)物質(zhì)等的膜污染物質(zhì),因此如果進(jìn)行膜分離處理,存在作為膜污染物質(zhì)的溶解性有機(jī)物吸附于膜表面、膜分離性能劣化的問(wèn)題。在本發(fā)明中,在膜分離處理之前添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子,因此在作為膜污染物質(zhì)的溶解性有機(jī)物吸附在該粒子上而凝聚后進(jìn)行膜分離處理。因此,可以將作為膜污染物質(zhì)的溶解性有機(jī)物濃度低的水進(jìn)行膜分離處理,所以,可以降低膜污染物質(zhì)在膜上的吸附,抑制膜的分離性能的劣化。另外,也可以在膜分離處理之前進(jìn)行沉淀處理、加壓浮上處理或過(guò)濾等。沉淀處理或加壓浮上處理在將由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子或無(wú)機(jī)凝聚劑添加于被處理水中后,用苛性鈉、熟石灰或硫酸等進(jìn)行PH調(diào)整,最后,用有機(jī)類高分子凝聚劑將懸濁物絮凝化。另外,也可以根據(jù)需要并用有機(jī)凝結(jié)劑。有機(jī)凝結(jié)劑沒(méi)有特別限定,可列舉例如以聚乙烯亞胺、乙二胺環(huán)氧氯丙烷縮聚物、聚亞烷基聚胺、二烯丙基二甲基氯化銨或(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的季銨鹽為構(gòu)成單體的聚合物等、通常在水處理(膜分離處理)中使用的陽(yáng)離子性有機(jī)類聚合物。另外,有機(jī)凝結(jié)劑的添加量也沒(méi)有特別限定,根據(jù)被處理水的性狀調(diào)整即可,相對(duì)被處理水,按固體成分計(jì)大概為0.01IOmg/L。而且,有機(jī)類高分子凝聚劑也沒(méi)有特別限定,可以使用在水處理中通常使用的高分子凝聚齊U??闪信e例如聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酰胺的共聚物、以及、它們的堿金屬鹽等的陰離子類的有機(jī)類高分子凝聚劑;聚(甲基)丙烯酰胺等的非離子類的有機(jī)類高分子凝聚劑;(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯或其季銨鹽、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺或其季銨鹽等的陽(yáng)離子性單體構(gòu)成的均聚物及這些陽(yáng)離子性單體和可與其共聚的非離子性單體的共聚物等的陽(yáng)離子類的有機(jī)類高分子凝聚劑。另外,有機(jī)類高分子凝聚劑的添加量也沒(méi)有特別限定,可以根據(jù)處理水的性狀調(diào)整,相對(duì)被處理水,按固體成分計(jì)大概為120mg/L。另外,也可以吸附處理之后,進(jìn)一步進(jìn)行脫碳酸處理、活性炭處理等、被處理水的精制處理。另外,也可以進(jìn)一步具有離子交換處理等的脫離子處理。由此,可以得到純水或超純水。另外,也可以根據(jù)需要添加凝結(jié)劑、殺菌劑、消臭劑、消泡劑、防腐劑等。進(jìn)而,也可以根據(jù)需要并用紫外線照射、臭氧處理、生物處理等。在此,將使用本發(fā)明的膜分離方法的膜分離裝置的一例示于圖3的概略系統(tǒng)圖中。如圖3所示,膜分離裝置101具有貯存被處理水(工業(yè)用水、城市供水、井水、河水、湖沼水、工廠廢水等)的原水槽111、反應(yīng)槽112、從原水槽111將被處理水導(dǎo)入反應(yīng)槽112的泵等的被處理水導(dǎo)入手段113、從保持由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子等的藥品的藥品槽114將藥品導(dǎo)入反應(yīng)槽112中的包括泵等的藥品導(dǎo)入手段115(聚合物粒子導(dǎo)入手段)和包括從保持無(wú)機(jī)凝聚劑的無(wú)機(jī)凝聚劑槽116將無(wú)機(jī)凝聚劑導(dǎo)入反應(yīng)槽112中的包括泵等的無(wú)機(jī)凝聚劑導(dǎo)入手段117和將在反應(yīng)槽112中進(jìn)行吸附處理了的被處理水排出的排出手段118。而且,在反應(yīng)槽112的下游側(cè)依次設(shè)置膜分離處理手段119、脫碳酸處理手段120及反滲透膜分離處理手段121。進(jìn)而,在原水槽111中設(shè)置測(cè)定貯存的被處理水的吸光度的吸光度測(cè)定手段131,設(shè)置采集用該吸光度測(cè)定手段131測(cè)定的吸光度數(shù)據(jù)、算出從藥品槽114導(dǎo)入反應(yīng)槽112中的由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的添加量以及從無(wú)機(jī)凝聚劑槽116導(dǎo)入反應(yīng)槽112中的無(wú)機(jī)凝聚劑的添加量、控制添加量的添加量控制手段132。在本實(shí)施方式中,添加量控制手段132具有通過(guò)預(yù)先將水質(zhì)不同的各種吸光度的被處理水在燒瓶試驗(yàn)機(jī)中使用由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子及無(wú)機(jī)凝聚劑進(jìn)行水處理(膜分離處理)而求出被處理水的吸光度和由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的最佳添加量的關(guān)系的式子作為添加量校正信息。而且,在添加量控制手段132中,由用吸光度測(cè)定手段131測(cè)定的吸光度數(shù)據(jù)和該關(guān)系式(添加量校正信息)算出最佳添加量,控制由藥品導(dǎo)入手段115導(dǎo)入的粒子的添加量。另外,同樣地,添加量控制手段132具有預(yù)先將水質(zhì)不同的各種吸光度的被處理水在燒瓶試驗(yàn)機(jī)中使用由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子及無(wú)機(jī)凝聚劑進(jìn)行水處理而求出被處理水的吸光度和無(wú)機(jī)凝聚劑的最佳添加量的關(guān)系的式子作為添加量校正信息。而且,在添加量控制手段132中,由用吸光度測(cè)定手段131測(cè)定的吸光度數(shù)據(jù)和該關(guān)系式(添加量校正信息)算出最佳添加量,控制由無(wú)機(jī)凝聚劑導(dǎo)入手段117導(dǎo)入的無(wú)機(jī)凝聚劑的添加量。在這種膜分離裝置101中,貯存于原水槽111中的被處理水的吸光度,通過(guò)吸光度測(cè)定手段131進(jìn)行測(cè)定,作為吸光度數(shù)據(jù)被送到添加量控制手段132中。而且,被處理水通過(guò)被處理水導(dǎo)入手段113而導(dǎo)入反應(yīng)槽112中,保持于藥品槽114中的由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子等的藥品、保持于無(wú)機(jī)凝聚劑槽116中的無(wú)機(jī)凝聚劑,通過(guò)藥品導(dǎo)入手段115及無(wú)機(jī)凝聚劑導(dǎo)入手段117而導(dǎo)入反應(yīng)槽112中添加于被處理水中。需要說(shuō)明的是,由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子及無(wú)機(jī)凝聚劑的添加量由通過(guò)吸光度測(cè)定手段131測(cè)定的吸光度數(shù)據(jù)用添加量控制手段132算出,添加量控制手段132控制藥品導(dǎo)入手段115及無(wú)機(jī)凝聚劑導(dǎo)入手段117,以使達(dá)到算出的添加量。接著,添加有由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子等的被處理水,用攪拌機(jī)122攪拌,進(jìn)行吸附處理。接著,用排出手段118將吸附處理了的被處理水從反應(yīng)槽112排出,送到具有MF膜的膜分離處理手段119,進(jìn)行膜分離處理,從被處理水除去吸附處理后的由陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子。在本發(fā)明中,在使用由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子吸附作為膜污染物質(zhì)的溶解性有機(jī)物后用膜分離處理手段119進(jìn)行膜分離處理,因此可以降低膜污染物質(zhì)在膜表面的吸附,抑制膜分離性能的劣化。接著,進(jìn)行膜分離處理了的被處理水被送到后段的脫碳酸處理手段120中,進(jìn)行脫碳酸處理。其后,被送到具有RO膜的反滲透膜分離處理手段121中,進(jìn)行利用RO膜的膜分離處理。在該反滲透膜分離處理手段121中進(jìn)行通水的被處理水,為使用由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子吸附膜污染物質(zhì)的水,進(jìn)而為用具有MF膜的膜分離處理手段119進(jìn)行膜分離處理后的被處理水,因此為非常澄清的水,可以顯著地抑制生物代謝物等的膜污染物質(zhì)的影響大的RO膜的劣化。需要說(shuō)明的是,如果在反滲透膜分離處理手段121中的膜分離處理之前或之后進(jìn)行離子交換等的脫離子處理,可以得到純水或超純水,膜分離裝置101為純水制造裝置或超純水制造裝置。在圖3所示的膜分離裝置中,示出了將由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子、無(wú)機(jī)凝聚劑等導(dǎo)入反應(yīng)槽112中的方式,但也可以添加于導(dǎo)入反應(yīng)槽112中之前的被處理水中。另外,雖然作為膜分離處理手段119示出了MF膜,但也可以為UF膜、RO膜或NF膜等。進(jìn)而,在上述的圖3的膜分離裝置1中,用膜分離處理手段119除去吸附處理后的由陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子,但也可以在反應(yīng)槽112中將粒子進(jìn)行沉淀處理或加壓浮上處理等而從被處理水除去。另外,也可以在脫碳酸處理手段120和反滲透膜分離處理手段121之間等進(jìn)一步進(jìn)行活性炭處理等。另外,例如,也可以在反應(yīng)槽112或其后段設(shè)置能夠測(cè)定反應(yīng)槽112內(nèi)的凝聚狀態(tài)的傳感器(凝聚傳感器等),根據(jù)該凝聚狀態(tài)測(cè)定數(shù)據(jù)校正由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子、無(wú)機(jī)凝聚劑的添加量,或在發(fā)生凝聚不良時(shí)發(fā)出警報(bào)信號(hào)。需要說(shuō)明的是,根據(jù)該凝聚狀態(tài)測(cè)定數(shù)據(jù)校正由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子、無(wú)機(jī)凝聚劑的添加量的控制手段,上述添加量控制手段132也可以兼做,另外,也可以另外設(shè)置控制手段。以下,基于實(shí)施例及比較例進(jìn)一步詳細(xì)敘述本實(shí)施方式,但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的任何限定。(實(shí)施例2_1)在5月的晴天因降雨而水質(zhì)發(fā)生變動(dòng)的時(shí)期(2周),將含有腐殖質(zhì)、生物代謝物的工業(yè)用水在圖3的膜分離裝置中進(jìn)行通水,基于原水槽111的工業(yè)用水的吸光度數(shù)據(jù)添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子(τ·二^工>C、三井寸八虧”社制),進(jìn)行處理。將通水試驗(yàn)中的原水槽111中的工業(yè)用水的E260、ra;ιC的添加濃度、無(wú)機(jī)凝聚劑(PAC)的添加濃度、吸附處理后的工業(yè)用水的KMF值(加上使用直徑47μm的膜濾器在真空吸引壓力500mmHg過(guò)濾時(shí)的最初的500mL過(guò)濾時(shí)間及其后的500mL過(guò)濾時(shí)間得到的值)、MF膜的ΔP上升速度(MF膜間壓差上升速度)示于表3。需要說(shuō)明的是,吸光度使用S::CAN傳感器(S::CAN公司制、單元(cell)寬度35mm),對(duì)260nm和660nm進(jìn)行測(cè)定。另外,反應(yīng)槽112內(nèi)以pH為6.5的方式用pH調(diào)節(jié)劑進(jìn)行調(diào)節(jié)。另外,根據(jù)工業(yè)用水的吸光度數(shù)據(jù)、用添加量控制手段132控制7二7工AC的添加量的關(guān)系式如下求出對(duì)在不同的日期采取的工業(yè)用水使用7二^工>C預(yù)先進(jìn)行燒杯試驗(yàn),由紫外部吸光度(E260)和可見(jiàn)部吸光度(E660)之差和7二”^^C的最佳添加量的關(guān)系求出。求出的關(guān)系式示于下述式(1)。7^^^Jic的添加濃度(mg/L)=25.13X(E260-E660)-1.334(1)(實(shí)施例2-2)與7二7->C—起,以為30mg/L—定的方式添加作為無(wú)機(jī)凝聚劑的聚氯化鋁(PAC),除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例2-1同樣的操作。需要說(shuō)明的是,該實(shí)施例2-2或以下所示的實(shí)施例2-34及比較例2-12-2,與實(shí)施例2-1相同使用工業(yè)用水,因此,與實(shí)施例2-1并列進(jìn)行。(實(shí)施例2-3)基于下述式(2)添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子,基于下述式(3)添加無(wú)機(jī)凝聚劑,除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例2-2同樣的操作。需要說(shuō)明的是,式(2)及式(3)對(duì)在不同的日期采取的工業(yè)用水使用7二7工>C及PAC預(yù)先進(jìn)行燒杯試驗(yàn),由紫外部吸光度(E260)和可見(jiàn)部吸光度(E660)之差和了二夕工)νC及PAC的最佳添加量的關(guān)系求出。7^^^Jic的添加濃度(mg/L)=20.14X(E260-E660)-1.06(2)PAC的添加濃度(mg/LasPAC)=121.79X(E260-E660)-3.89(3)(實(shí)施例2-4)在圖3所示的膜分離裝置中,在反應(yīng)槽112的出口附近進(jìn)一步設(shè)置凝聚傳感器(栗田工業(yè)制、夕1J夕-J),添加7ZT夕工>C及PAC,測(cè)定形成絮凝物的工業(yè)用水的凝聚度,將7二7工AC及PAC的添加量的控制在式(2)及式(3)中的控制的基礎(chǔ)上,設(shè)定為使絮凝物和絮凝物之間的濁度(未凝聚的微小膠體引起的濁度)上升2度以上時(shí)的7二7工>C及PAC的添加量為1.5倍的控制,除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例2-3同樣的操作。(比較例2-1)使用PAC取代了”工^C,基于下述式⑷添加PAC,除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例2-1同樣的操作。PAC的添加濃度(mg/LasPAC)=502.6X(E260-E660)-32.7(4)(比較例2-2)將7二”C的添加量設(shè)定為4mg/L的固定的值,除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例2_1同樣的操作。其結(jié)果,實(shí)施例2-1與比較例2-1及比較例2-2相比,可得到MF膜ΔP上升速度、KMF值低、膜過(guò)濾性好的水。另外,在比較例2-1中,PAC的使用量增大,污泥的產(chǎn)生增加。而且,在比較例2-2中,由于不控制添加量,因此,有時(shí)KFM值升高。確認(rèn)為,實(shí)施例2-2與實(shí)施例2-1相比,膜過(guò)濾性好,通過(guò)并用PAC,膜過(guò)濾性提高。另外,在實(shí)施例2-3中,由于控制7二7及PAC兩者的添加量,因此,與實(shí)施例2-2相比,膜過(guò)濾性進(jìn)一步提高。而且,在根據(jù)凝聚狀態(tài)進(jìn)一步控制7二^及PAC的添加量的實(shí)施例2-4中,膜過(guò)濾性與實(shí)施例2-13相比,也進(jìn)一步提高。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>(實(shí)施方式3)本實(shí)施方式的膜分離方法具有以下工序在被處理水中添加凝聚助劑的凝聚助劑添加工序;在該凝聚助劑添加工序后,添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的聚合物粒子添加工序;在該聚合物粒子添加工序后攪拌被處理水的攪拌工序;在該攪拌工序后,通過(guò)分離膜對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理的膜分離處理工序。首先,在被處理水中添加凝聚助劑(凝聚助劑添加工序)。作為被處理水,可列舉例如含有懸浮物、腐殖酸·黃腐酸類有機(jī)物、藻類等產(chǎn)生的糖等的生物代謝物、或、表面活性劑等的合成化學(xué)物質(zhì)等的水,具體為工業(yè)用水、城市供水、河水、湖沼水、井水、工廠廢水(尤其是將來(lái)自工廠的廢水進(jìn)行生物處理了的生物處理水)等。需要說(shuō)明的是,腐殖酸黃腐酸類有機(jī)物、藻類等產(chǎn)生的糖等的生物代謝物、或、表面活性劑等的合成化學(xué)物質(zhì)等,在后段中進(jìn)行膜分離處理的情況下成為污染膜的物質(zhì)(膜污染物質(zhì))。而且,在本發(fā)明中,即使使用濁度(懸浮物(SS)的量)小于5度、例如0.1度以上且小于5度的水作為被處理水,也可以合適地進(jìn)行處理。維持濁度小于5度的被處理水也可以合適地進(jìn)行處理而得到澄清的處理水,另外,即使為工業(yè)用水、河水等這樣的濁度通常高的被處理水,根據(jù)水質(zhì)的變動(dòng)等,也可以優(yōu)選對(duì)濁度小于5度的水進(jìn)行處理。需要說(shuō)明的是,在本說(shuō)明書(shū)中,濁度為利用使用高嶺土標(biāo)準(zhǔn)液的透射光測(cè)定方法求出的值。作為凝聚助劑,只要為可以使被處理水的濁度增加的凝聚助劑,就沒(méi)有特別限定,可以列舉例如膨潤(rùn)土或高嶺土等的成為懸浮物的成分;硫酸鋁、聚氯化鋁等的鋁鹽;氯化鐵、硫酸亞鐵等的鐵鹽等的無(wú)機(jī)凝聚劑,特別優(yōu)選無(wú)機(jī)凝聚劑。這是因?yàn)?,無(wú)機(jī)凝聚劑也可以發(fā)揮作為凝聚劑的功能、從被處理水中除去COD成分、懸浮物,也可以降低在后段添加的由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的添加量。另外,也可以并用多種凝聚助劑。凝聚助劑的添加量沒(méi)有特別限定,優(yōu)選以添加凝聚助劑后的被處理水的濁度為5度以上的方式添加,例如為5度10度、優(yōu)選5度7度左右。在凝聚助劑添加工序之后,添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子(聚合物粒子添加工序)。在此,腐殖酸黃腐酸類有機(jī)物、藻類等產(chǎn)生的糖等的生物代謝物、或、表面活性劑等的合成化學(xué)物質(zhì)等,用通常的高分子凝聚劑或無(wú)機(jī)凝聚劑凝聚不充分,難以從被處理水中除去。但是,通過(guò)添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子(以下,有時(shí)記載為“溶脹性聚合物粒子”),可以良好地使其凝聚。在構(gòu)成添加在該被處理水中的粒子的在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物例如為具有伯胺、仲胺、叔胺及它們的酸鹽、季銨基等的官能團(tuán)的陽(yáng)離子性單體和為了獲得實(shí)質(zhì)上不溶解于水的交聯(lián)劑單體的共聚物。作為陽(yáng)離子性單體的具體例,可列舉(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的酸鹽或其季銨鹽、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺的酸鹽或其季銨鹽、二烯丙基二甲基氯化銨等。作為交聯(lián)劑單體,可列舉亞甲基二丙烯酰胺等的二乙烯基單體。另外,也可以為上述陽(yáng)離子性單體和可與其共聚的陰離子性或非離子性單體的共聚物。作為共聚的陰離子性單體的具體例,可列舉(甲基)丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸及它們的堿金屬鹽等,其含量必須在不損害共聚物作為陽(yáng)離子性聚合物的性質(zhì)的程度上為少量。作為非離子性單體,可列舉(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-甲基-(N,N-二甲基)丙烯酰胺、丙烯腈、苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸乙酯等。各單體可以為1種,也可以為多種。需要說(shuō)明的是,二乙烯基單體等的交聯(lián)劑單體量相對(duì)全部單體,必須為0.00010.1摩爾%,通過(guò)該量,可以調(diào)整溶脹性聚合物粒子的溶脹度或在水中的粒徑。而且,作為溶脹性聚合物粒子,例如有市售的7二^工>C(三井寸4々株式會(huì)社制)。另外,也可以將WA20(三菱化學(xué)社制)等的陰離子交換樹(shù)脂用作溶脹性聚合物粒子。另外,溶脹性聚合物粒子的平均粒徑?jīng)]有特別限定,反相乳液液體或懸浮狀的分散液體中的平均粒徑、即在水中不溶脹的狀態(tài)的平均粒徑優(yōu)選為100μm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1ΙΟμπι。這是因?yàn)?,粒子越小,被處理水中所含的懸浮物等的吸附效果越高,如果過(guò)小,則難以固液分離。這樣,通過(guò)將這種在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物的粒子添加于被處理水中,如上述實(shí)施方式1所述,與現(xiàn)有的使用高分子凝聚劑或無(wú)機(jī)凝聚劑的情況相比,在對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理時(shí),可以降低被處理水中所含的膜污染物質(zhì)在膜表面的吸附,降低膜分離性能的劣化。上述將由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子添加于被處理水中的方式?jīng)]有特別限定,例如,可以直接以粒子的方式添加,或也可以以分散于水中的狀態(tài)或反相乳液液體或懸浮狀的分散液體的方式添加??傊?,通過(guò)在被處理水中添加溶脹性聚合物粒子,被處理水與溶脹性聚合物粒子接觸,經(jīng)過(guò)后段的攪拌工序使被處理水中所含的懸浮物等吸附在溶脹性聚合物粒子上進(jìn)行凝聚即可。另外,也可以將2種以上的溶脹性聚合物粒子添加于被處理水中。需要說(shuō)明的是,由于構(gòu)成溶脹性聚合物粒子的陽(yáng)離子性聚合物在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水,因此,溶脹性聚合物粒子也與通常的高分子凝聚劑不同,在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水。所謂“基本上不溶解于水”,指得是水溶性的程度為在水中可以作為由陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子存在的程度即可,具體而言,例如30°C下的對(duì)水的溶解性為0.lg/L以下左右即可。另外,該粒子在水中的溶脹度相對(duì)在水中不溶脹時(shí)的粒徑,在水中的粒徑為10200倍左右。在此,對(duì)設(shè)定為反相乳液液體的方式的由陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子以下進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明,但并不限定于該方式。需要說(shuō)明的是,不是特殊的粒子,為最一般的反相(W/0)乳液聚合物。反相乳液液體含有上述陽(yáng)離子性聚合物、水、烴液體及表面活性劑。而且,各成分的質(zhì)量比(%)為陽(yáng)離子性聚合物水烴液體表面活性劑=204020402040220,陽(yáng)離子性聚合物和水的合計(jì)質(zhì)量相對(duì)陽(yáng)離子性聚合物、水、烴液體和表面活性劑的全部質(zhì)量,優(yōu)選設(shè)定為4060質(zhì)量%。作為烴液體,可列舉異己烷等的異構(gòu)鏈烷烴、正己烷、煤油、礦物油等的脂肪族系的烴液體,但并不限定于這些。另外,作為表面活性劑,可列舉例如HLB(親水親油平衡值)為710、碳數(shù)1020的高級(jí)脂肪族醇的聚氧乙烯醚或碳數(shù)1022的高級(jí)脂肪酸的聚氧乙烯酯。作為前者的實(shí)例,可列舉月桂醇、十六烷醇、硬脂醇、油醇等的聚氧乙烯(E0加成摩爾數(shù)=310)醚。作為后者的實(shí)例,可列舉月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸等的聚氧乙烯(E0加成摩爾數(shù)=310)酯。需要說(shuō)明的是,反相乳液液體可通過(guò)將作為陽(yáng)離子性聚合物的原料的陽(yáng)離子性單體、交聯(lián)劑單體和水、烴液體、表面活性劑混合使單體聚合(乳液聚合或懸浮聚合)來(lái)得到,但并不限定于此,例如,也可以通過(guò)將各種單體進(jìn)行溶液聚合后用勻化器等粉碎、然后與表面活性劑等分散劑一起添加在烴液體中來(lái)得到。在將溶脹性聚合物粒子添加于被處理水中時(shí),優(yōu)選粒子的表面積大。因此,優(yōu)選在將上述反相乳液液體或懸浮狀的分散液體形態(tài)的粒子添加在攪拌下的水中使粒子溶脹了的狀態(tài)后,添加于被處理水中。將溶脹性聚合物粒子添加于被處理水中的量沒(méi)有特別限定,相對(duì)被處理水中所含的懸浮物或膜污染物質(zhì)的總量,優(yōu)選設(shè)定為150質(zhì)量%左右。另外,可以與聚合物粒子添加工序同時(shí)或在后段設(shè)置在被處理水中添加無(wú)機(jī)凝聚劑的工序。通過(guò)添加無(wú)機(jī)凝聚劑作為懸浮物的凝聚劑,懸浮物變得容易凝聚,懸浮物除去效果增大。需要說(shuō)明的是,在與聚合物粒子添加工序同時(shí)或在后段設(shè)置在被處理水中添加無(wú)機(jī)凝聚劑的工序的情況下,優(yōu)選在設(shè)置于聚合物粒子添加工序的前段的凝聚助劑添加工序中添加不是無(wú)機(jī)凝聚劑的凝聚助劑作為凝聚助劑。無(wú)機(jī)凝聚劑沒(méi)有特別限定,可列舉例如硫酸鋁、聚氯化鋁等的鋁鹽、氯化鐵、硫酸亞鐵等的鐵鹽等。另外,無(wú)機(jī)凝聚劑的添加量也沒(méi)有特別限定,根據(jù)處理的被處理水的性狀調(diào)整即可,相對(duì)被處理水,按鋁或鐵換算大概為0.510mg/L。另外,也取決于被處理水的性狀,但在使用聚氯化鋁(PAC)作為無(wú)機(jī)凝聚劑的情況下,如果將添加有溶脹性聚合物粒子及無(wú)機(jī)凝聚劑的被處理水的PH設(shè)定為pH5.O7.O左右,則凝聚為最佳。在這種聚合物粒子添加工序之后,對(duì)被處理水?dāng)嚢?攪拌工序)。由此,使懸浮物等完全吸附于溶脹性聚合物粒子上而使懸浮物等凝聚。在此,在聚合物粒子添加工序的前段不進(jìn)行凝聚助劑添加工序的情況下,被處理水的濁度低時(shí),在添加溶脹性聚合物粒子的凝聚槽的壁面或后段的工序中的沉淀槽的壁面等體系內(nèi)附著不吸附于懸浮物上的溶脹性聚合物粒子,污染體系內(nèi),另外,懸浮物的凝聚變得不充分。如果懸浮物的凝聚不充分,則產(chǎn)生得不到澄清的處理水、在后段的膜分離處理中污染膜這樣的問(wèn)題。懸浮物的凝聚不充分的機(jī)制尚未清楚,但如下推測(cè)。在不進(jìn)行凝聚助劑添加工序的情況下,如果被處理水的濁度低,則存在不吸附于懸浮物上的溶脹性聚合物粒子,其附著于凝聚槽或沉淀槽的壁面等體系內(nèi)。而且,如果溶脹性聚合物附著于壁面等,則在附著的溶脹性聚合物上進(jìn)一步附著溶脹性聚合物,吸附懸浮物的溶脹性聚合物不足,懸浮物的凝聚變得不充分。另一方面,在本發(fā)明中,由于在聚合物粒子添加工序的前段進(jìn)行凝聚助劑添加工序,因此,可以抑制凝聚槽的壁面等的污染、凝聚不足。在攪拌工序之后,對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理(膜分離處理工序)。作為膜分離處理,只要可以從被處理水中除去在攪拌工序中生成的懸浮物等的凝聚物,就沒(méi)有特別限定,可列舉微濾膜(MF膜)、超濾膜(UF膜)、納濾膜(NF膜)或反滲透膜(RO膜)等。這些膜分離處理也可以單獨(dú)使用一段以上,另外,也可以例如用MF膜或UF膜對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理后、用RO膜進(jìn)行膜分離處理等、組合各種的膜分離處理。在此,在進(jìn)行膜分離處理的情況下,作為被處理水的工業(yè)用水、城市供水、河水、湖沼水、井水、工廠廢水等,通常含有腐殖酸黃腐酸類有機(jī)物、藻類等產(chǎn)生的糖等的生物代謝物、表面活性劑等的合成化學(xué)物質(zhì)等的膜污染物質(zhì),因此如果進(jìn)行膜分離處理,存在膜污染物質(zhì)吸附于膜表面,膜分離性能劣化這樣的問(wèn)題。在本發(fā)明中,在膜分離處理之前添加溶脹性聚合物粒子,因此,在膜污染物質(zhì)吸附于該粒子上而凝聚后進(jìn)行膜分離處理。因此,可以將生物代謝物等的膜污染物質(zhì)的溶存有機(jī)物濃度低的水進(jìn)行膜分離處理,因此可以降低膜污染物質(zhì)在膜上的吸附,抑制膜的分離性能的劣化,連續(xù)得到澄清的處理水。另外,也可以在膜分離處理之前進(jìn)行沉淀處理、加壓浮上處理或過(guò)濾等。沉淀處理或加壓浮上處理優(yōu)選用苛性鈉、熟石灰或硫酸等進(jìn)行PH調(diào)節(jié),在最后用有機(jī)類高分子凝聚劑將懸濁物絮凝化。另外,也可以根據(jù)需要并用有機(jī)凝結(jié)劑。有機(jī)凝結(jié)劑沒(méi)有特別限定,可列舉例如以聚乙烯亞胺、乙二胺環(huán)氧氯丙烷縮聚物、聚亞烷基聚胺、二烯丙基二甲基氯化銨或(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的季銨鹽為構(gòu)成單體的聚合物等、通常在水處理中使用的陽(yáng)離子性有機(jī)類聚合物。另外,有機(jī)凝結(jié)劑的添加量也沒(méi)有特別限定,根據(jù)被處理水的性狀調(diào)整即可,但相對(duì)被處理水,按固體成分計(jì)大概為0.0110mg/L。而且,有機(jī)類高分子凝聚劑也沒(méi)有特別限定,可以使用在水處理中通常使用的高分子凝聚劑??闪信e例如聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酰胺的共聚物、以及、它們的堿金屬鹽等的陰離子類的有機(jī)類高分子凝聚劑;聚(甲基)丙烯酰胺等的非離子類有機(jī)類高分子凝聚劑;(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯或其季銨鹽、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺或其季銨鹽等的陽(yáng)離子性單體構(gòu)成的均聚物、以及、這些陽(yáng)離子性單體和可與其共聚的非離子性單體的共聚物等的陽(yáng)離子類有機(jī)類的高分子凝聚劑。另外,有機(jī)類高分子凝聚劑的添加量也沒(méi)有特別限定,可以根據(jù)處理水的性狀調(diào)整,相對(duì)被處理水,按固體成分計(jì)大概為0.01IOmg/L0另外,也可以在膜分離處理之后,進(jìn)一步具有離子交換處理等脫離子處理。由此,可以得到純水或超純水。而且,可以進(jìn)一步進(jìn)行脫碳酸處理、活性炭處理等、被處理水的精制處理。另外,也可以根據(jù)需要添加凝結(jié)劑、殺菌劑、消臭劑、消泡劑、防腐劑等。進(jìn)而,也可以根據(jù)需要并用紫外線照射、臭氧處理、生物處理等。如上所述,根據(jù)本發(fā)明的膜分離方法,在被處理水中添加凝聚助劑之后,在添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子之后進(jìn)行膜分離處理,由此還可以處理濁度低的被處理水,可以不污染凝聚槽的壁面等而得到澄清的水。將使用該膜分離方法的膜分離裝置的一例示于圖4的概略系統(tǒng)圖中。如圖4所示,膜分離裝置201具有導(dǎo)入被處理水(原水)的泵等的被處理水導(dǎo)入手段210、從原水側(cè)依次包括第1凝聚槽211和第2凝聚槽212的凝聚槽213、從保持凝聚助劑的凝聚助劑槽214將凝聚助劑導(dǎo)入第1凝聚槽211中的包括泵等的凝聚助劑導(dǎo)入手段215、從保持溶脹性聚合物粒子的溶脹性聚合物粒子槽216將溶脹性聚合物粒子導(dǎo)入第2凝聚槽212中的包括泵等的溶脹性聚合物粒子導(dǎo)入手段217、將在凝聚槽213中使懸浮物凝聚的被處理水排出的排出手段218。另外,在凝聚槽213中設(shè)置攪拌第1凝聚槽211內(nèi)的被處理水的攪拌機(jī)219和攪拌第2凝聚槽212內(nèi)的被處理水的攪拌機(jī)220。而且,在凝聚槽213的下游側(cè)依次設(shè)置加壓浮上手段221、砂過(guò)濾手段222以及具有MF膜的膜分離處理手段223。在這種膜分離裝置201中,首先,將工業(yè)用水、城市供水、河水、湖沼水、井水、工廠廢水等的被處理水(原水)導(dǎo)入第1凝聚槽211中。而且,通過(guò)凝聚助劑導(dǎo)入手段215將保持于凝聚助劑槽214中的凝聚助劑導(dǎo)入第1凝聚槽211中、添加于被處理水中,通過(guò)攪拌機(jī)219攪拌該被處理水。接著,將被處理水導(dǎo)入第2凝聚槽212中。而且,通過(guò)溶脹性聚合物粒子導(dǎo)入手段217將保持于溶脹性聚合物粒子槽216中的溶脹性聚合物粒子導(dǎo)入第2凝聚槽212中、添加于被處理水中,通過(guò)攪拌機(jī)220攪拌該被處理水。由此,被處理水含有的懸浮物或膜污染物質(zhì)吸附于溶脹性聚合物粒子上而凝聚,形成凝聚物。接著,形成有凝聚物的被處理水用排出手段218從凝聚槽213排出,通過(guò)加壓浮上手段221、砂過(guò)濾手段222及具有MF膜的膜分離處理手段223進(jìn)行膜分離處理,除去凝聚物,得到澄清的處理水。在本實(shí)施方式中,在添加凝聚助劑后添加溶脹性聚合物粒子,因此,可以抑制第2凝聚槽212的壁面等的膜分離裝置201的體系內(nèi)的污染,另外,懸浮物的凝聚也可以充分進(jìn)行,因此可以得到澄清的處理水。進(jìn)而,在圖4所示的膜分離裝置中,在使用溶脹性聚合物粒子使膜污染物質(zhì)凝聚后進(jìn)行膜分離處理,因此可以降低膜污染物質(zhì)在膜表面的吸附,抑制膜分離性能的劣化,連續(xù)得到澄清的處理水。需要說(shuō)明的是,在圖4所示的膜分離裝置中,設(shè)定為包括第1凝聚槽211和第2凝聚槽212的槽結(jié)構(gòu),但也可以設(shè)定為在配管內(nèi)攪拌一個(gè)或兩個(gè)凝聚槽的結(jié)構(gòu)。另外,雖然作為膜分離處理手段223示出了MF膜,但也可以為UF膜、RO膜或NF膜等。以下,基于實(shí)施例及比較例進(jìn)一步詳細(xì)敘述本實(shí)施方式,但本發(fā)明并不受該實(shí)施例的任何限定。(實(shí)施例3-1)將含有腐殖質(zhì)或生物代謝物、利用使用高嶺土標(biāo)準(zhǔn)液的透過(guò)光測(cè)定方法的濁度為1.24.8度、波長(zhǎng)260nm處的吸光度(E260有機(jī)物濃度指標(biāo))在0.1870.345變動(dòng)的工業(yè)用水作為被處理水(原水),使用圖4所示的包括具有凝聚槽、加壓浮上手段、砂過(guò)濾手段、MF膜(0.45μm、醋酸纖維素制)的膜分離處理手段的膜分離裝置,在第1凝聚槽中添加高嶺土(矢ν義化學(xué)社制、300目(100%)),在第2凝聚槽中添加溶脹性聚合物粒子(了a夕工>C、三井寸^,,夕社制),進(jìn)行1個(gè)月水處理。需要說(shuō)明的是,高嶺土以第1凝聚槽中的被處理水的懸浮物為5度的量進(jìn)行添加,另外,raJic以相對(duì)第2凝聚槽中的被處理水為4mg/L的量進(jìn)行添加。進(jìn)行水處理的1個(gè)月期間,對(duì)砂過(guò)濾后的被處理水求出TOC濃度及濁度,另外,對(duì)用MF膜進(jìn)行處理后的被處理水求出MFF值。將結(jié)果示于表4。需要說(shuō)明的是,TOC濃度利用濕式氧化紅外吸收法求出,濁度利用使用高嶺土標(biāo)準(zhǔn)液的透過(guò)光測(cè)定方法求出。另外,MFF值使用多孔板外徑40mm、多孔板上高度IOOmm的布氏漏斗和直徑47mm的微細(xì)孔0.45μm的膜濾器($'J《7社制),以多孔板上的空間一直充滿水的狀態(tài)進(jìn)行過(guò)濾,測(cè)定至過(guò)濾量為500ml的時(shí)間Tl(秒)和至過(guò)濾量為1,OOOmL的時(shí)間T2(秒),由下述式求出。需要說(shuō)明的是,MFF值越小,表示測(cè)定的被處理水越澄清。進(jìn)而,目視觀察進(jìn)行1個(gè)月水處理后的膜分離裝置內(nèi)的壁面。[數(shù)2]MFF=(T2-T1)/T1(實(shí)施例3-2)使用工業(yè)用聚氯化鋁(PAC)取代高嶺土,相對(duì)第1凝聚槽中的被處理水添加30mg/L的量的PAC,除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例3-1同樣的操作。(比較例3-1)除不添加高嶺土之外,進(jìn)行與實(shí)施例3-1同樣的操作。其結(jié)果,在實(shí)施例3-1及實(shí)施例3-2中,在第2凝聚槽的壁面等膜分離裝置內(nèi)沒(méi)有附著溶脹性聚合物粒子,第2凝聚槽沒(méi)有被污染。另外,在實(shí)施例3-1及實(shí)施例3-2中,可以將砂過(guò)濾后的被處理水的TOC濃度及濁度維持在低值。因此確認(rèn)為,通過(guò)溶脹性聚合物粒子,懸浮物的凝聚良好地連續(xù)進(jìn)行。進(jìn)而確認(rèn)為,在實(shí)施例3-1及實(shí)施例3-2中,MF膜處理后的被處理水的MFF值也可以維持在低值,可以連續(xù)可靠地得到澄清的處理水。需要說(shuō)明的是,即使通水1個(gè)月后,MF膜也沒(méi)有被污染。另一方面,在添加溶脹性聚合物粒子的前段不添加凝聚助劑的比較例3中,第2凝聚槽的壁面附著溶脹性聚合物粒子。另外,砂過(guò)濾后的被處理水的TOC濃度及濁度或MF膜處理后的被處理水的MFF值,與實(shí)施例3-1及實(shí)施例3-2相比,有時(shí)升高。因此,由于溶脹性聚合物粒子附著于凝聚槽的壁面,因此,有時(shí)懸浮物的凝聚變得不充分,作為MF膜處理后的處理水,不能連續(xù)得到澄清的處理水。另外,MF膜也被污染。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>(實(shí)施方式4)本發(fā)明的膜分離方法具有以下工序?qū)⒂稍谒腥苊?、?shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子添加于被處理水中的聚合物粒子添加工序;在該聚合物粒子添加工序后,將被處理水?dāng)嚢?0秒以下的攪拌工序;將該攪拌工序后的被處理水通過(guò)分離膜進(jìn)行膜分離處理的膜分離處理工序。首先,將由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子添加于被處理水中(聚合物粒子添加工序)。作為被處理水,可列舉例如含有懸浮物、腐殖酸·黃腐酸類有機(jī)物、藻類等產(chǎn)生的糖等的生物代謝物、或、表面活性劑等的合成化學(xué)物質(zhì)等的水,具體為工業(yè)用水、城市供水、井水、河水、湖沼水、工廠廢水(尤其是將來(lái)自工廠的廢水進(jìn)行了生物處理的生物處理水)等。需要說(shuō)明的是,在腐殖酸黃腐酸類有機(jī)物、藻類等產(chǎn)生的糖等生物代謝物、或、表面活性劑等的合成化學(xué)物質(zhì)等在后段中進(jìn)行膜分離處理的情況下,成為污染膜的物質(zhì)(膜污染物質(zhì))。在此,腐殖酸·黃腐酸類有機(jī)物、藻類等產(chǎn)生的糖等的生物代謝物、或、表面活性劑等的合成化學(xué)物質(zhì)等在通常的高分子凝聚劑或無(wú)機(jī)凝聚劑下作用下凝聚不充分,難以從被處理水中除去。但是,在本發(fā)明中,通過(guò)添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子(以下,有時(shí)記載為“溶脹性聚合物粒子”),可以良好地使其凝聚。而且,在本發(fā)明中,即使使用濁度(懸浮物(SS)的量)為0.130度的水作為被處理水(原水),也可以得到澄清的水、例如濁度為0.01.0度的處理水。需要說(shuō)明的是,在本說(shuō)明書(shū)中,濁度為通過(guò)使用高嶺土標(biāo)準(zhǔn)液的透過(guò)光測(cè)定方法求出的值。在構(gòu)成添加于該被處理水中的粒子的在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物例如為具有伯胺、仲胺、叔胺及它們的酸鹽、季銨基等的官能團(tuán)的陽(yáng)離子性單體和為了獲得基本上不溶解于水的交聯(lián)劑單體的共聚物。作為陽(yáng)離子性單體的具體例,可列舉(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的酸鹽或其季銨鹽、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺的酸鹽或其季銨鹽、二烯丙基二甲基氯化銨等。作為交聯(lián)劑單體,可列舉亞甲基二丙烯酰胺等的二乙烯基單體。另外,也可以為上述陽(yáng)離子性單體和可與其共聚的陰離子性或非離子性單體的共聚物。作為共聚的陰離子性單體的具體例,可列舉(甲基)丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸及它們的堿金屬鹽等,其含量必須為在不損害共聚物作為陽(yáng)離子性聚合物的性質(zhì)的程度上少量。作為非離子性單體,可列舉(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-甲基-(N,N-二甲基)丙烯酰胺、丙烯腈、苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸乙酯等。各單體可以為1種,也可以為多種。需要說(shuō)明的是,二乙烯基單體等的交聯(lián)劑單體量相對(duì)全部單體,必須為0.00010.1摩爾%,通過(guò)該量,可以調(diào)整溶脹性聚合物粒子的溶脹度或在水中的粒徑。而且,作為溶脹性聚合物粒子,例如有市售的7二^工(三井寸4々株式會(huì)社制)。另外,也可以將WA20(三菱化學(xué)社制)等的陰離子交換樹(shù)脂用作溶脹性聚合物粒子。另外,溶脹性聚合物粒子的平均粒徑?jīng)]有特別限定,反相乳液液體或懸浮狀的分散液體中的平均粒徑、即在水中不溶脹的狀態(tài)的平均粒徑優(yōu)選為100μm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1ΙΟμπι。這是因?yàn)?,粒子越小,被處理水中所含的懸浮物等的吸附效果越高,如果過(guò)小,則難以固液分離。這樣,通過(guò)將在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物的粒子添加于被處理水中,如上述實(shí)施方式1所述,與現(xiàn)有的使用高分子凝聚劑或無(wú)機(jī)凝聚劑的情況相比,在對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理時(shí),可以降低被處理水中所含的膜污染物質(zhì)在膜表面的吸附,降低膜分離性能的劣化。上述將由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子添加于被處理水中的方式?jīng)]有特別限定,例如,可以直接以粒子的方式添加,另外,也可以以分散于水中的狀態(tài)或反相乳液液體或懸浮狀的分散液體的方式添加??傊?,通過(guò)在被處理水中添加溶脹性聚合物粒子,被處理水與溶脹性聚合物粒子接觸,經(jīng)過(guò)后段的攪拌工序使被處理水中所含的懸浮物等吸附于溶脹性聚合物粒子進(jìn)行凝聚即可。另外,也可以將2種以上的溶脹性聚合物粒子添加于被處理水中。需要說(shuō)明的是,由于構(gòu)成溶脹性聚合物粒子的陽(yáng)離子性聚合物在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水,因此,溶脹性聚合物粒子也與通常的高分子凝聚劑不同,在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水。所謂“基本上不溶解于水”,指得是水溶性的程度為在水中可以作為由陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子存在的程度即可,具體而言,例如30°C下的對(duì)水的溶解性為0.lg/L以下左右即可。另外,該粒子的水中的溶脹度相對(duì)在水中不溶脹時(shí)的粒徑,在水中的粒徑為10200倍左右。在此,對(duì)設(shè)定為反相乳液液體的方式的由陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子以下進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明,但并不限定于該方式。需要說(shuō)明的是,不是特殊的粒子,為最一般的反相(W/0)乳液聚合物。反相乳液液體含有上述陽(yáng)離子性聚合物、水、烴液體及表面活性劑。而且,各成分的質(zhì)量比(%)為陽(yáng)離子性聚合物水烴液體表面活性劑=204020402040220,陽(yáng)離子性聚合物和水的合計(jì)質(zhì)量相對(duì)陽(yáng)離子性聚合物、水、烴液體和表面活性劑的總質(zhì)量,優(yōu)選設(shè)定為4060質(zhì)量%。作為烴液體,可列舉異己烷等的異構(gòu)鏈烷烴、正己烷、煤油、礦物油等的脂肪族系的烴液體,但并不限定于這些。另外,作為表面活性劑,可列舉例如HLB(親水親油平衡值)為710、碳數(shù)1020的高級(jí)脂肪族醇的聚氧乙烯醚或碳數(shù)1022的高級(jí)脂肪酸的聚氧乙烯酯。作為前者的實(shí)例,可列舉月桂醇、十六烷醇、硬脂醇、油醇等聚氧乙烯(E0加成摩爾數(shù)=310)醚。作為后者的實(shí)例,可列舉月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸等聚氧乙烯(E0加成摩爾數(shù)=310)酯。需要說(shuō)明的是,反相乳液液體是通過(guò)將作為陽(yáng)離子性聚合物的原料的陽(yáng)離子性單體、交聯(lián)劑單體和水、烴液體、表面活性劑混合使單體聚合(乳液聚合或懸浮聚合)來(lái)得到,但并不限定于此,例如,也可以通過(guò)將各種單體進(jìn)行溶液聚合后用勻化器等粉碎、然后與表面活性劑等的分散劑一起添加于烴液體中來(lái)得到。在將溶脹性聚合物粒子添加于被處理水中時(shí),優(yōu)選粒子的表面積大。因此,優(yōu)選在將上述反相乳液液體或懸浮狀的分散液體形態(tài)的粒子添加于攪拌下的水中而形成使粒子溶脹了的狀態(tài)后添加于被處理水中。將溶脹性聚合物粒子添加于被處理水中的量沒(méi)有特別限定,相對(duì)被處理水中所含的懸浮物或膜污染物質(zhì)的總量,優(yōu)選設(shè)定為150質(zhì)量%左右。另外,也可以與聚合物粒子添加工序同時(shí)或在前段,設(shè)置在被處理水中添加無(wú)機(jī)凝聚劑的工序(無(wú)機(jī)凝聚劑添加工序)。通過(guò)添加無(wú)機(jī)凝聚劑作為懸浮物等的凝聚劑,懸浮物等變得容易凝聚,懸浮物等的除去效果增大。在這些工序中添加的無(wú)機(jī)凝聚劑沒(méi)有特別限定,可列舉例如硫酸鋁、聚氯化鋁等的鋁鹽;氯化鐵、硫酸亞鐵等的鐵鹽等。另外,無(wú)機(jī)凝聚劑的添加量也沒(méi)有特別限定,根據(jù)處理的被處理水的性狀調(diào)整即可,相對(duì)被處理水,按鋁或鐵換算大概為0.510mg/L。另外,也取決于被處理水的性狀,但在使用聚氯化鋁(PAC)作為無(wú)機(jī)凝聚劑的情況下,如果將添加有溶脹性聚合物粒子及無(wú)機(jī)凝聚劑的被處理水的PH設(shè)定為pH5.O7.O左右,則凝聚為最佳。在聚合物粒子添加工序之后,攪拌被處理水(攪拌工序)。由此,使懸浮物等完全吸附于溶脹性聚合物粒子上,使懸浮物等凝聚,形成凝聚物。在本發(fā)明的膜分離方法中,攪拌時(shí)間為10秒以下。攪拌時(shí)間的下限只要可以形成凝聚物,就沒(méi)有特別限定,例如為0.110秒,優(yōu)選為15秒??赡苁怯捎趹腋∥锘蚰の廴疚镔|(zhì)向聚合物粒子添加工序中添加的由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的吸附快、形成凝聚物的速度快,在本發(fā)明中,可以通過(guò)10秒以下這樣的短時(shí)間的攪拌而充分進(jìn)行凝聚,可以形成粗大、堅(jiān)固的凝聚物。因此,在后段的膜分離處理工序中,凝聚物沒(méi)有通過(guò)膜,可以將懸浮物或膜污染物質(zhì)等作為凝聚物除去,因此可以得到濁度等低的澄清的處理水。這樣,由于攪拌時(shí)間為10秒這樣短,因此,即使作為攪拌機(jī)使用管道混合器(配管混合機(jī)),由于管道短,設(shè)備的設(shè)置面積比較小,可以謀求膜分離裝置的小型化。在此,在被處理水中添加無(wú)機(jī)凝聚劑或高分子凝聚劑后、攪拌被處理水使被處理水中所含的懸浮物等吸附于無(wú)機(jī)凝聚劑等中而使懸浮物等凝聚形成凝聚物后、進(jìn)行膜分離處理的方法中,為了得到更澄清的處理水,必須將凝聚物粗大化、使其堅(jiān)固。而且,在凝聚物的粗大化或強(qiáng)度中,添加無(wú)機(jī)凝聚劑等后的攪拌時(shí)間或攪拌強(qiáng)度有很大影響。例如,在攪拌時(shí)間短的情況下,懸浮物等的凝聚變得不充分,凝聚物不能粗大化,強(qiáng)度也弱,因此,在后段的固液分離處理中不能捕獲凝聚物,在處理水中殘留懸浮物等,不能成為澄清的處理水。另外,還產(chǎn)生污染膜這樣的問(wèn)題。例如,在被處理水含有腐殖酸黃腐酸類有機(jī)物、藻類等產(chǎn)生的糖等的生物代謝物、表面活性劑等的合成化學(xué)物質(zhì)等、污染膜的膜污染物質(zhì)的情況下,凝聚變得不充分,污染膜這樣的問(wèn)題變得特別顯著。因此,為了得到澄清的處理水,通常進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間攪拌、具體為515分鐘左右,以使GT值為300000以上。而且,例如在使用管道混合器進(jìn)行攪拌的情況下,為了進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間攪拌,必須延長(zhǎng)管道,因此,產(chǎn)生設(shè)備的設(shè)置面積變大的問(wèn)題。但是,在本發(fā)明中,通過(guò)10秒以下這樣的短時(shí)間的攪拌可以充分進(jìn)行凝聚,可以形成粗大、堅(jiān)固的凝聚物,因此即使使用管道混合器等也可以謀求設(shè)備的小型化。作為攪拌機(jī),除上述的管道混合器之外,可以列舉渦流泵等。需要說(shuō)明的是,目前也有使用管道混合器的膜分離方法,但在攪拌時(shí)間短的情況下,不能得到例如濁度0.01.0度的澄清的處理水,得到的處理水的澄清度和短時(shí)間的攪拌不能兩立。另外,作為攪拌工序的攪拌強(qiáng)度的指標(biāo)的GT值優(yōu)選為100000300000。在此,GT值為用下述定義的值。GT值G值和T值的乘積G值用攪拌翼的能量消耗率εJerg/cm3·sec)除以水的粘性系數(shù)μ所得的值的平方根,單位為Sll/sec)。G=V(ε0/μ)T值攪拌時(shí)間(sec)在聚合物粒子添加工序的前后設(shè)置無(wú)機(jī)凝聚劑添加工序的情況下,也可以在各自的工序之后設(shè)置攪拌工序。需要說(shuō)明的是,設(shè)置于無(wú)機(jī)凝聚劑添加工序之后的攪拌工序可以采用與上述的同樣的方法。在攪拌工序之后,對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理(膜分離處理工序)。作為膜分離處理,只要可以從被處理水中除去攪拌工序中生成的懸浮物等的凝聚物,就沒(méi)有特別限定,可列舉微濾膜(MF膜)、超濾膜(UF膜)、納濾膜(NF膜)或反滲透膜(R0膜)等。這些膜分離處理也可以單獨(dú)以一段以上使用,另外,也可以例如用MF膜或UF膜對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理后、用RO膜進(jìn)行膜分離處理等、組合各種的膜分離處理。在此,進(jìn)行膜分離處理時(shí),作為被處理水的工業(yè)用水、城市供水、河水、湖沼水、井水、生物處理水等通常含有腐殖酸·黃腐酸類有機(jī)物、藻類等產(chǎn)生的糖等的生物代謝物、表面活性劑等的合成化學(xué)物質(zhì)等的膜污染物質(zhì),因此如果進(jìn)行膜分離處理,則存在膜污染物質(zhì)吸附于膜表面、膜分離性能劣化這樣的問(wèn)題。在本發(fā)明中,在膜分離處理之前添加溶脹性聚合物粒子,因此,在膜污染物質(zhì)吸附于該粒子上而凝聚后進(jìn)行膜分離處理。因此,可以將生物代謝物等的膜污染物質(zhì)的溶存有機(jī)物濃度低的水進(jìn)行膜分離處理,故可以降低膜污染物質(zhì)在膜上的吸附,可以抑制膜的分離性能的劣化,可以連續(xù)得到澄清的處理水。另外,也可以在膜分離處理之前或之后進(jìn)行沉淀處理、加壓浮上處理或過(guò)濾等。沉淀處理或加壓浮上處理在將無(wú)機(jī)凝聚劑等添加于被處理水中后,用苛性鈉、熟石灰或硫酸等進(jìn)行PH調(diào)節(jié),最后,用有機(jī)類高分子凝聚劑將懸濁物絮凝化。另外也可以根據(jù)需要并用有機(jī)凝結(jié)劑。有機(jī)凝結(jié)劑沒(méi)有特別限定,可列舉例如以聚乙烯亞胺、乙二胺環(huán)氧氯丙烷縮聚物、聚亞烷基聚胺、二烯丙基二甲基氯化銨或(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的季銨鹽為構(gòu)成單體的聚合物等通常在水處理中使用的陽(yáng)離子性有機(jī)類聚合物。另外,有機(jī)凝結(jié)劑的添加量也沒(méi)有特別限定,根據(jù)被處理水的性狀調(diào)整即可,相對(duì)被處理水,按固體成分計(jì)大概為0.0110mg/L。而且,有機(jī)類高分子凝聚劑也沒(méi)有特別限定,可以使用在水處理中通常使用的高分子凝聚劑??闪信e例如聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酰胺的共聚物及它們的堿金屬鹽等陰離子類有機(jī)類高分子凝聚劑;聚(甲基)丙烯酰胺等的非離子類的有機(jī)類高分子凝聚劑;由(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯或其季銨鹽、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺或其季銨鹽等陽(yáng)離子性單體構(gòu)成的均聚物、及這些陽(yáng)離子性單體和可與其共聚的非離子性單體的共聚物等的陽(yáng)離子類的有機(jī)類高分子凝聚劑。另外,有機(jī)類高分子凝聚劑的添加量也沒(méi)有特別限定,根據(jù)處理水的性狀調(diào)整即可,相對(duì)被處理水,按固體成分計(jì)大概為0.0110mg/L。另外,也可以在膜分離處理之后,進(jìn)一步具有離子交換處理等的脫離子處理。由此,可以得到純水或超純水。而且,也可以進(jìn)一步進(jìn)行脫碳酸處理、活性炭處理等、被處理水的精制處理。另外,也可以根據(jù)需要添加凝結(jié)劑、殺菌劑、消臭劑、消泡劑、防腐劑等。進(jìn)而,也可以根據(jù)需要并用紫外線照射、臭氧處理、生物處理等。如上所述,根據(jù)本發(fā)明的膜分離方法,雖然被處理水進(jìn)行凝聚處理時(shí)的攪拌時(shí)間為10秒以下這樣短,但盡管例如GT值為100000300000左右這樣低,也可以使懸浮物等充分進(jìn)行凝聚,可以利用固液分離處理得到懸浮物等低的澄清的處理水。而且,由于攪拌時(shí)間短,因此即使在將管道混合器用作攪拌機(jī)的情況下,設(shè)置面積也比較小,可以謀求膜分離裝置的小型化。另外,由于也可以使膜污染物質(zhì)充分進(jìn)行凝聚,因此,在作為固液分離處理進(jìn)行的膜分離處理的情況下,可以抑制膜的分離性能的劣化,可以連續(xù)得到澄清的處理水。將使用該膜分離方法的膜分離裝置的一例示于圖5的概略系統(tǒng)圖中。如圖5所示,膜分離裝置301具有貯存被處理水(原水)的原水槽311、將被處理水送液的泵、從保持無(wú)機(jī)凝聚劑的無(wú)機(jī)凝聚劑槽312將無(wú)機(jī)凝聚劑導(dǎo)入被處理水中的包括泵等的無(wú)機(jī)凝聚劑導(dǎo)入手段313、從保持溶脹性聚合物粒子的溶脹性聚合物粒子槽314將溶脹性聚合物粒子導(dǎo)入被處理水中的包括泵等的溶脹性聚合物粒子導(dǎo)入手段315、攪拌導(dǎo)入有無(wú)機(jī)凝聚劑及溶脹性聚合物粒子的被處理水而使懸浮物等凝聚的管道混合器316。而且,在管道混合器316的下游側(cè)依次設(shè)置砂過(guò)濾手段321及具有MF膜的膜分離處理手段322。需要說(shuō)明的是,原水槽311、管道混合器316、砂過(guò)濾手段321及膜分離處理手段322通過(guò)管依次連接,管道混合器316由與將被處理水導(dǎo)入管道混合器316中的管的口徑相同的管和配置在該管中的攪拌翼構(gòu)成。在這種膜分離裝置301中,首先,將工業(yè)用水、城市供水、井水、河水、湖沼水、工廠廢水等的被處理水(原水)導(dǎo)入原水槽311中。接著,導(dǎo)入原水槽311中的被處理水通過(guò)泵將送液到管道混合器316中。而且,在向管道混合器316送液的管內(nèi),通過(guò)無(wú)機(jī)凝聚劑導(dǎo)入手段313注入保持于無(wú)機(jī)凝聚劑槽312中的無(wú)機(jī)凝聚劑、添加于被處理水中。接著,在向管道混合器316送液的管內(nèi),通過(guò)溶脹性聚合物粒子導(dǎo)入手段315注入保持于溶脹性聚合物粒子槽314中的溶脹性聚合物粒子、添加于被處理水中。而且,通過(guò)管道混合器316攪拌添加有無(wú)機(jī)凝聚劑及溶脹性聚合物粒子的被處理水0.110秒左右。由此,被處理水含有的懸浮物或膜污染物質(zhì)吸附于溶脹性聚合物粒子或無(wú)機(jī)凝聚劑上而凝聚,形成凝聚物。接著,通過(guò)砂過(guò)濾手段321及具有MF膜的膜分離處理手段322對(duì)形成有凝聚物的被處理水進(jìn)行固液分離處理,除去凝聚物,得到澄清的處理水。在本實(shí)施方式中,盡管被處理水進(jìn)行凝聚處理時(shí)的攪拌時(shí)間為10秒以下這樣短,但可以使懸浮物等充分進(jìn)行凝聚,可以通過(guò)固液分離處理得到懸浮物等低的澄清的處理水。而且,由于攪拌時(shí)間短,因此可以將管道短的管道混合器316用作攪拌機(jī),因此可以謀求膜分離裝置301的小型化。另外,由于也可以使膜污染物質(zhì)充分進(jìn)行凝聚,因此可以抑制MF膜的分離性能的劣化,可以連續(xù)得到澄清的處理水。需要說(shuō)明的是,在圖5所示的膜分離裝置中,在溶脹性聚合物粒子導(dǎo)入手段315的上游側(cè)設(shè)置無(wú)機(jī)凝聚劑導(dǎo)入手段313,但也可以不設(shè)置無(wú)機(jī)凝聚劑導(dǎo)入手段313,另外,也可以在溶脹性聚合物粒子導(dǎo)入手段315的后段設(shè)置無(wú)機(jī)凝聚劑導(dǎo)入手段313。而且,溶脹性聚合物粒子導(dǎo)入手段315可以兼為無(wú)機(jī)凝聚劑導(dǎo)入手段313。另外,將管道混合器316用作攪拌機(jī),但也可以使用渦流泵等其它攪拌機(jī)。另外,雖然作為膜分離處理手段322示出了MF膜,但也可以為UF膜、RO膜或NF膜等。以下,基于實(shí)施例及比較例進(jìn)一步詳細(xì)敘述本實(shí)施方式,但本發(fā)明并不受該實(shí)施例的任何限定。(實(shí)施例4-1)將含有腐殖質(zhì)或生物代謝物、利用使用高嶺土標(biāo)準(zhǔn)液的透過(guò)光測(cè)定方法的濁度為0.810.8度、波長(zhǎng)260nm處的吸光度(E260有機(jī)物濃度指標(biāo))在0.1570.300變動(dòng)的工業(yè)用水作為被處理水(原水),使用圖5所示的包括具有原水槽、管道混合器、砂過(guò)濾手段、MF膜(0.45μπκ醋酸纖維素制)的膜分離處理手段的膜分離裝置,在管道混合器前段的管道中依次導(dǎo)入聚氯化鋁(PAC)及溶脹性聚合物粒子(7二夕工>C、三井寸^〒?夕社制),進(jìn)行19天水處理。需要說(shuō)明的是,PAC以相對(duì)被處理水為30mg/L的量進(jìn)行添加,另夕卜,raJic以相對(duì)被處理水為4mg/L的量進(jìn)行添加。另外,用管道混合器攪拌被處理水的時(shí)間為4秒,該攪拌時(shí)的GT值為200000。進(jìn)行水處理的19天期間,對(duì)砂過(guò)濾后的被處理水求出TOC濃度及濁度,另外,對(duì)用MF膜進(jìn)行處理后的被處理水求出MFF值。將結(jié)果示于表5。需要說(shuō)明的是,TOC濃度通過(guò)濕式氧化紅外吸收法求出,濁度通過(guò)使用高嶺土標(biāo)準(zhǔn)液的透過(guò)光測(cè)定方法求出。另外,MFF值使用多孔板外徑40mm、多孔板上高度IOOmm的布氏漏斗和直徑47mm的微細(xì)孔0.45μm的膜濾器($'J《7社),以多孔板上的空間一直充滿水的狀態(tài)進(jìn)行過(guò)濾,測(cè)定至過(guò)濾量為500ml的時(shí)間Tl(秒)和至過(guò)濾量為1,OOOmL的時(shí)間T2(秒),由下述式求出。需要說(shuō)明的是,MFF值越小,表示測(cè)定的被處理水越澄清。[數(shù)3]MFF=(T2-T1)/T1(實(shí)施例4-2)除使攪拌機(jī)的GT值分別為100001000000之外,進(jìn)行與實(shí)施例4-1同樣的操作。需要說(shuō)明的是,使G值以20000固定,改變攪拌時(shí)間。圖6示出對(duì)相對(duì)于GT值的MFF值的平均值進(jìn)行繪制得到的圖。(比較例4-1)除不添加之外,進(jìn)行與實(shí)施例4-1同樣的操作。(比較例4-2)使用設(shè)置有具有攪拌機(jī)的凝聚槽的膜分離裝置取代管道混合器,除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例4-1同樣的操作。需要說(shuō)明的是,被處理水在凝聚槽中攪拌的時(shí)間為800秒,在該凝聚槽中攪拌時(shí)的GT值為800000。另外,通過(guò)設(shè)置凝聚槽,膜分離裝置的設(shè)置面積為倍以上。其結(jié)果,在實(shí)施例4-1中,可以將砂過(guò)濾后的被處理水的TOC濃度及濁度維持在低值。因此確認(rèn)為,雖然攪拌時(shí)間短,但是通過(guò)溶脹性聚合物粒子,懸浮物的凝聚良好地連續(xù)進(jìn)行。進(jìn)而確認(rèn)為,在實(shí)施例4-1中,MF膜處理后的被處理水的MFF值也可以維持在低值,連續(xù)得到澄清的處理水。需要說(shuō)明的是,通水19天后,MF膜也沒(méi)有被污染。而且,在實(shí)施例4-1中,也得到了與攪拌時(shí)間延長(zhǎng)、GT值升高了的比較例4-2同程度的TOC濃度、濁度及MFF值的處理水。因此確認(rèn)為,實(shí)施例4-1即使攪拌時(shí)間短,懸浮物等的凝聚也充分。需要說(shuō)明的是,該情況從圖6的結(jié)果也可以得知。另一方面,未添加溶脹性聚合物粒子的比較例4-1中,其砂過(guò)濾后的被處理水的TOC濃度及濁度與實(shí)施例4-1相比,顯著高,另外,MF膜處理后的被處理水的MFF值與實(shí)施例4-1相比,有時(shí)升高。因此確認(rèn)為,在不添加溶脹性聚合物粒子的情況下,在4秒、GT值200000的攪拌下,懸浮物等的凝聚變得不充分,作為MF膜處理后的處理水,不能連續(xù)得到澄清的處理水。另外,MF膜也被污染。[表5]—實(shí)施例4-1丨比較例4-1丨比較例4-2原水E2600.157-0.300(abs./5Oram)原水濁度(度)0.8~10.8砂過(guò)濾后的被處理水0.45~0.750.88-2.770.55~0.73TOC(mg/L)____砂過(guò)濾后的被處理水0.01~0.161.09~3.770.01~0.19濁度(度)____MF膜處理后的被處1.13-1.171.24-1.881.12~1.16理水MFF值(-)___權(quán)利要求一種膜分離方法,其特征在于,在被處理水中添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子進(jìn)行吸附處理,通過(guò)分離膜對(duì)該吸附處理了的被處理水進(jìn)行膜分離處理。2.如權(quán)利要求1所述的膜分離方法,其特征在于,在所述吸附處理時(shí),在被處理水中添加無(wú)機(jī)凝聚劑。3.如權(quán)利要求1或2所述的膜分離方法,其特征在于,所述膜分離處理具有至少利用微濾膜或超濾膜的分離處理,通過(guò)該膜分離處理,從被處理水中除去所述吸附處理后的所述粒子。4.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的膜分離方法,其特征在于,所述膜分離處理具有利用至少一段以上的反滲透膜的分離處理。5.如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的膜分離方法,其特征在于,在所述吸附處理后,通過(guò)對(duì)被處理水進(jìn)行脫離子處理來(lái)得到純水。6.如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的膜分離方法,其特征在于,以任意的頻率用PHll14的洗滌液洗滌所述分離膜。7.如權(quán)利要求6所述的膜分離方法,其特征在于,所述用洗滌液的洗滌為反洗。8.如權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的膜分離方法,其特征在于,基于所述吸附處理前的所述被處理水的吸光度的測(cè)定結(jié)果控制所述粒子向所述被處理水中的添加量。9.如權(quán)利要求8所述的膜分離方法,其特征在于,所述吸光度為對(duì)200400nm的紫外部及500700nm的可見(jiàn)部的分別1個(gè)波長(zhǎng)以上測(cè)定的值。10.如權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的膜分離方法,其特征在于,所述被處理水為含腐殖質(zhì)水。11.一種膜分離方法,其特征在于,具有以下工序在被處理水中添加凝聚助劑的凝聚助劑添加工序;在該凝聚助劑添加工序后,添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子的聚合物粒子添加工序;在該聚合物粒子添加工序后,攪拌被處理水的攪拌工序;在該攪拌工序后,通過(guò)分離膜對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理的膜分離處理工序。12.如權(quán)利要求11所述的膜分離方法,其特征在于,所述添加凝聚助劑之前的被處理水的濁度小于5度。13.如權(quán)利要求11或12所述的膜分離方法,其特征在于,所述凝聚助劑為無(wú)機(jī)凝聚劑。14.一種膜分離方法,其特征在于,具有以下工序?qū)⒂稍谒腥苊?、?shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子添加于被處理水中的聚合物粒子添加工序;在該聚合物粒子添加工序后,將被處理水?dāng)嚢?0秒以下的攪拌工序;將該攪拌工序后的被處理水利用分離膜進(jìn)行膜分離處理的膜分離處理工序。15.如權(quán)利要求14所述的膜分離方法,其特征在于,所述添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子之前的被處理水的濁度為0.130度,所述膜分離處理后的被處理水的濁度為0.01.0度。16.如權(quán)利要求14或15所述的膜分離方法,其特征在于,所述攪拌工序中的GT值為100000300000。17.如權(quán)利要求1416中任一項(xiàng)所述的膜分離方法,其特征在于,在所述聚合物粒子添加工序之前,具有在被處理水中添加無(wú)機(jī)凝聚劑的無(wú)機(jī)凝聚劑添加工序。18.一種膜分離裝置,其特征在于,具備反應(yīng)槽;將被處理水導(dǎo)入反應(yīng)槽的被處理水導(dǎo)入手段;將由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子在所述反應(yīng)槽或反應(yīng)槽的前段導(dǎo)入而在被處理水中添加所述粒子的聚合物粒子導(dǎo)入手段;將在所述反應(yīng)槽中吸附處理了的被處理水排出的排出手段;對(duì)由所述排出手段排出的被處理水通過(guò)分離膜進(jìn)行膜分離處理的膜分離處理手段。19.如權(quán)利要求18所述的膜分離裝置,其特征在于,其為所述膜分離處理手段具有至少一段以上的反滲透膜、同時(shí)還具備在所述反應(yīng)槽的下游側(cè)對(duì)被處理水進(jìn)行脫離子處理的脫離子處理手段的純水制造裝置。20.如權(quán)利要求18或19所述的膜分離裝置,其特征在于,還具有將pHll14的洗滌液導(dǎo)入所述膜分離處理手段中的洗滌液導(dǎo)入手段。21.如權(quán)利要求1820中任一項(xiàng)所述的膜分離裝置,其特征在于,還具備在所述聚合物粒子導(dǎo)入手段的前段測(cè)定所述被處理水的吸光度的吸光度測(cè)定手段、和基于由所述吸光度測(cè)定手段測(cè)定的吸光度控制所述粒子向所述被處理水中的添加量的添加量控制手段。全文摘要本發(fā)明提供在對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理時(shí),可以降低被處理水中所含的膜污染物質(zhì)在膜表面的吸附,降低膜分離性能的劣化的膜分離方法及膜分離裝置。在被處理水中添加由在水中溶脹、實(shí)質(zhì)上不溶解于水的陽(yáng)離子性聚合物構(gòu)成的粒子,對(duì)被處理水進(jìn)行膜分離處理。文檔編號(hào)B01D61/02GK101815677SQ200880102068公開(kāi)日2010年8月25日申請(qǐng)日期2008年8月6日優(yōu)先權(quán)日2007年8月7日發(fā)明者佐藤茂,多田景二郎,大澤公伸,池田宏之申請(qǐng)人:栗田工業(yè)株式會(huì)社
網(wǎng)友詢問(wèn)留言 已有0條留言
  • 還沒(méi)有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1