專(zhuān)利名稱：用于潷析預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的領(lǐng)域涉及到 一種用于儲(chǔ)存作為化學(xué)反應(yīng)催化劑的 預(yù)處理過(guò)的、調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體的方法，還涉及儲(chǔ)存、運(yùn) 輸和潷析這些預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體到反應(yīng)器中。
背景技術(shù)：
將特別是酸陽(yáng)離子交換劑用于化學(xué)反應(yīng)的催化是已知的， 例如諸如用于酮或者醛和酚的縮合來(lái)形成雙酚?？s合反應(yīng)在文獻(xiàn)中是 已知的，例如諸如雙酚的合成，其通常通過(guò)酚和羰基化合物的酸催化 反應(yīng)來(lái)進(jìn)行。這種最后的反應(yīng)通常是在固定床或者流化床反應(yīng)器以及 在反應(yīng)塔中的非均質(zhì)催化下進(jìn)行的。交聯(lián)的磺化聚苯乙烯樹(shù)脂催化劑 (酸離子交換劑；陽(yáng)離子交換劑)通常被用于例如雙酚的合成。這些離 子交換劑可以任選通過(guò)共價(jià)或者離子鍵合的助催化劑而被化學(xué)改性 并且是大孔或者凝膠形式的，如US-A-4,191,843和US國(guó)A畫(huà)3，037，052 所述。將特別是酸陽(yáng)離子交換劑在它們用作化學(xué)反應(yīng)催化劑之前 進(jìn)行預(yù)處理同樣是已知的，其中例如含有可洗脫的酸的成分被從催化 劑床中除去，目的是在后來(lái)的反應(yīng)中它們不導(dǎo)致不期望的副產(chǎn)物的形 成。這樣的預(yù)處理(其通常同樣和洗過(guò)的離子交換劑的脫水作用相聯(lián)系 并通常被稱為調(diào)節(jié))特別是對(duì)于使用酸離子交換劑的雙酚的制造是不 可缺少的，并描述在WO-A 01/37992。此外已知的是被預(yù)處理和用于雙酚合成的陽(yáng)離子交換劑可 能是不穩(wěn)定的，如可以參見(jiàn)JP-A 000006296871和JP-A 000006304479 的教導(dǎo)。JP-A 000006296871現(xiàn)在描述了一種方法，通過(guò)其可以避免 所述的不穩(wěn)定的催化劑的處理、儲(chǔ)存和運(yùn)輸。此處概述的該方法描述
4了如何在反應(yīng)器中進(jìn)行調(diào)節(jié)，隨后用于催化。JP-A 000006296871因 此描述了一種方法，其中所述的調(diào)節(jié)在用于催化的反應(yīng)器中預(yù)先發(fā) 生，目的是不需要不穩(wěn)定的離子交換劑的儲(chǔ)存和運(yùn)輸，但是用于實(shí)際 的催化的反應(yīng)器不能在調(diào)節(jié)的同時(shí)被使用。在固定(stationary)條件下 (例如在反應(yīng)設(shè)備中)進(jìn)行的離子交換劑的處理同樣描述在EP-A 1239958中。在反應(yīng)設(shè)備中進(jìn)行離子交換劑的預(yù)處理/調(diào)節(jié)具有在調(diào)節(jié) 過(guò)程中該反應(yīng)設(shè)備不能用于制造加工的缺點(diǎn)，因此該催化劑調(diào)節(jié)意味 著生產(chǎn)的中斷。為了避免這樣的生產(chǎn)中斷，在與實(shí)際的生產(chǎn)過(guò)程分離的單 獨(dú)的調(diào)節(jié)設(shè)備中進(jìn)行離子交換劑必需的調(diào)節(jié)是可能的。但是這意味著 另外的投資成本，其對(duì)整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程的經(jīng)濟(jì)性具有不利的影響。僅僅 部分利用的調(diào)節(jié)設(shè)備越多，這種結(jié)果越明顯，在催化劑置換(其分批式 進(jìn)行)中這是常有的事情。WO-A 01/37992中描述了用于丙酮和苯酚的催化反應(yīng)來(lái)形 成雙酚A的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂懸浮體的預(yù)調(diào)節(jié)。WO-A 01/37992還描述 了這種預(yù)調(diào)節(jié)如何能夠在反應(yīng)器上游的外部容器中進(jìn)行，但是沒(méi)有描 述這樣的預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體如何能夠長(zhǎng)期儲(chǔ)存或者運(yùn) 輸?shù)搅硗獾纳a(chǎn)場(chǎng)所并在那里轉(zhuǎn)移到各自的反應(yīng)器，而沒(méi)有該預(yù)調(diào)節(jié) 過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體的性能損失(這對(duì)于催化作用是重要的)。這樣的程序?qū)τ诖呋瘎╊A(yù)處理和調(diào)節(jié)，特別地對(duì)于運(yùn)行多 個(gè)生產(chǎn)工廠(其中重復(fù)的催化劑交換是必需的)的用戶而言，意味著裝 置和設(shè)備零件的有效供給、排布和利用的限制。本發(fā)明的目的因此是提供一種方法，其能夠使預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的 離子交換樹(shù)脂懸浮體長(zhǎng)期儲(chǔ)存并同樣運(yùn)輸，然后潷析到反應(yīng)器中，而 在此期間沒(méi)有離子交換劑作為反應(yīng)催化劑的必需性能的損失。與JP-A 000006296871和JP-A 000006304479的教導(dǎo)相反，通過(guò)這樣的方法， 預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體是不依賴于生產(chǎn)場(chǎng)所，例如雙酚合成 場(chǎng)所的。與在JP 000006296871和JP 000006304479的教導(dǎo)所公開(kāi)的 預(yù)期相反，如果就下文所述的用于預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體的 儲(chǔ)存方法而言，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)用于雙酚合成的預(yù)處理過(guò)的、調(diào)節(jié)過(guò)的 陽(yáng)離子交換樹(shù)脂懸浮體可以極好地被儲(chǔ)存，運(yùn)輸，然后潷析到反應(yīng)器
5中，卻由此不損失它們用于這種合成的活性和它們的可用性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種儲(chǔ)存用作化學(xué)反應(yīng)催化劑的預(yù)處理過(guò)的、 調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換劑的方法。該預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂以預(yù)調(diào)節(jié)過(guò) 的離子交換樹(shù)脂懸浮體的形式保持在實(shí)驗(yàn)室或者運(yùn)輸容器中，并被運(yùn) 輸?shù)絻?chǔ)存場(chǎng)所并臨時(shí)在那里儲(chǔ)存，或者被運(yùn)輸?shù)酱畛涞姆磻?yīng)器并被 轉(zhuǎn)移到后者中。如果所述的儲(chǔ)存或者運(yùn)輸容器可以被加熱，則該方法可以 是有利的。如果所述的離子交換樹(shù)脂懸浮體是在氣相中在小于500體 積ppm的氧氣存在下保持在儲(chǔ)存或者運(yùn)輸容器中，具有相對(duì)于 (referred to)所述的離子交換樹(shù)脂懸浮體的20-80體積％的固含量，則 該方法可以是有利的。所述的方法在這樣的情況中可以是有利的，即如果該以液 體或者固化的(solidified)或者部分固化的形式存在于可加熱的儲(chǔ)存或 者運(yùn)輸容器中的預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體通過(guò)小心熔融(如果 該懸浮體是固化的或者部分固化的)而被轉(zhuǎn)化為可泵送的離子交換樹(shù) 脂懸浮體，并在氣相中具有小于500體積ppm的氧氣，使用合適的不 損害離子交換劑的泵，將該懸浮體從儲(chǔ)存或者運(yùn)輸容器移出，并在 50°C-80°C的溫度經(jīng)由合適的管線或者合適的柔性連接件轉(zhuǎn)移到反應(yīng) 器，并且該懸浮體具有相對(duì)于該離子交換樹(shù)脂懸浮體的20-80體積％ 的固含量和在氣相中小于500體積ppm的氧氣。如果該預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體的液相是OH成分， 則該方法是可以有利的。如果該OH成分是酚，則該方法是可以有利的。如果該OH成分是酚，其又包含著相對(duì)于該酚的0.1-10%, 優(yōu)選0.2-5%,特別優(yōu)選0.5-3%的殘留的水含量時(shí)，則該方法是可以有 利的。如果該預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體的離子交換劑具有 凝膠型或者大孔結(jié)構(gòu)時(shí)，則該方法是可以有利的。如果在從儲(chǔ)存或者運(yùn)輸容器轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器的過(guò)程中，包含在預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體中的液相是在儲(chǔ)存或者運(yùn)輸容器(l)
經(jīng)由管線(3)的循環(huán)中是部分再循環(huán)的，和通過(guò)管線(4)部分再循環(huán)到儲(chǔ)
存或者運(yùn)輸容器(1)時(shí)，則該方法是可以有利的。如果預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換劑被儲(chǔ)存在酚中并且該酚相對(duì)于 離子交換劑/酚懸浮體的總量是20-80wt%時(shí)，則該方法是可以有利的。 在運(yùn)輸過(guò)程中，離子交換劑/酚懸浮體中的液相和固相的量可以變化。如果在預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體中的離子交換樹(shù)脂 是陽(yáng)離子型離子交換樹(shù)脂時(shí)，則該方法是可以有利的。作為催化劑預(yù)處理和調(diào)節(jié)的最終產(chǎn)物的預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交 換樹(shù)脂懸浮體(其具有在氣相中的小于500體積ppm的氧氣含量)以可 泵送形式的離子交換樹(shù)脂懸浮體被從催化劑預(yù)處理裝置轉(zhuǎn)移到儲(chǔ)存 或者運(yùn)輸容器中。合適的儲(chǔ)存或者運(yùn)輸容器是那些當(dāng)移去時(shí)允許離子 交換樹(shù)脂懸浮體為可泵送的形式的容器，并優(yōu)選由合適的不銹鋼或其 他在懸浮體的儲(chǔ)存條件下耐腐蝕或者被處理為耐腐蝕的材料組成的 可加熱的儲(chǔ)存容器或者運(yùn)輸容器。用于儲(chǔ)存或者運(yùn)輸容器的合適的材 料是例如1.4571、 1.4404或其他類(lèi)型的不銹鋼、瓷釉容器、陶瓷或者 玻璃質(zhì)容器或者塑料容器，其抗有機(jī)或者無(wú)機(jī)酸或者堿、水或者大氣 中的氧氣。合適的儲(chǔ)存或者運(yùn)輸容器是例如可加熱的鐵路貨車(chē)(railway wagon)、 海上容器(overseas containers)或者油才曹汽車(chē)(road tanker)。 作 為容器材料優(yōu)選使用的是在懸浮體的儲(chǔ)存和運(yùn)輸條件下耐腐蝕的不 銹鋼。合適的容器優(yōu)選具有排氣和壓力釋放裝置，并覆蓋有惰性 氣體覆蓋層。優(yōu)選的儲(chǔ)存溫度是〈60。C，特別優(yōu)選〈40。C。
儲(chǔ)存時(shí)間優(yōu)選小于12個(gè)月，更優(yōu)選小于6個(gè)月，并最特別 優(yōu)選小于3個(gè)月。如果儲(chǔ)存大于12個(gè)月，則根據(jù)所述的離子交換劑， 另外的操作步驟可能是必需的，以便從該離子交換劑中除去在儲(chǔ)存期 間可能形成的可洗脫量的酸?？杀盟托问降碾x子交換樹(shù)脂懸浮體被理解為表示那些離子 交換樹(shù)脂懸浮體，其為了借助泵的幫助進(jìn)行轉(zhuǎn)移而在儲(chǔ)存或者運(yùn)輸容 器中具有50。-90。C,優(yōu)選60。-80。C的溫度，和優(yōu)選具有20-80wt%, 更優(yōu)選30-70wty。的固含量。
在儲(chǔ)存或者運(yùn)輸過(guò)程中，所述的預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂 懸浮體可以在儲(chǔ)存或者運(yùn)輸容器中以液體，固化的或者部分固化的形 式存在，具有小于500體積ppm的氧氣。在儲(chǔ)存期結(jié)束后或者運(yùn)輸完成后，所述的預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子 交換樹(shù)脂懸浮體被轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器，其中如果該預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù) 脂懸浮體不是可泵送的形式而是固化的或者部分固化的形式，則將其 小心熔融并因此該預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體以可泵送的形式
而存在，然后用合適的泵從儲(chǔ)存或者運(yùn)輸容器轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器中，該懸 浮體具有在氣相中小于500體積ppm的氧氣。用來(lái)轉(zhuǎn)移的泵是那些不 損害離子交換樹(shù)脂懸浮體的泵，并優(yōu)選是其中運(yùn)輸發(fā)生在低剪切力、 低磨損的那些泵并因此對(duì)于離子交換樹(shù)脂懸浮體的離子交換樹(shù)脂是 輕柔的方式，膜式泵是特別優(yōu)選的。在離子交換樹(shù)脂懸浮體運(yùn)輸過(guò)程 中的能量的輸入優(yōu)選不應(yīng)當(dāng)超過(guò)150W/m3，并優(yōu)選在20-130W/m3的 范圍。為了從儲(chǔ)存或者運(yùn)輸容器轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器，使用管道或者合適的 柔性連接件，其是耐腐蝕并能夠無(wú)變化的經(jīng)受主要的溫度(該溫度是 50°C-90。C)。這些管道或者柔性連接件優(yōu)選由合適的材料，例如 1.4571、 1.4404類(lèi)型的不銹鋼或者其他鋼或者鋼彎管(steel flex hoses) 或者增強(qiáng)管(reinforced hoses)制成。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)由于懸浮體的泵送和固化以及熔融，通過(guò)所公開(kāi) 的方法預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體可以在合適的液體中儲(chǔ)存和 運(yùn)輸，而沒(méi)有由于運(yùn)輸引起的機(jī)械應(yīng)力導(dǎo)致的損害。使用常規(guī)的分析 技術(shù)例如諸如測(cè)定粒子破裂的光學(xué)方法、顯微鏡方法和粒子尺寸測(cè) 量，已經(jīng)表明所公開(kāi)的方法(其還包括離子交換樹(shù)脂懸浮體的固化、部 分固化和熔融)不會(huì)導(dǎo)致對(duì)預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換劑任何的可測(cè)量出的 機(jī)械損害。液相的預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體可以使用全部那些 溶劑，該溶劑在實(shí)際催化過(guò)程中對(duì)所述的反應(yīng)無(wú)害并且不導(dǎo)致過(guò)量的 副產(chǎn)物。特別優(yōu)選的是可用于常規(guī)縮聚反應(yīng)中的全部的溶劑。預(yù)調(diào)節(jié)
為離;交換樹(shù)脂懸^二中的'液相口的含OH液相，例如水以i同樣的有 機(jī)溶劑例如酚或者這些液相的混合物。酚是優(yōu)選的用于預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離 子交換樹(shù)脂懸浮體的液相，其被用于生產(chǎn)雙酚A。所述方法的一種優(yōu) 選的實(shí)施方案是儲(chǔ)存或者運(yùn)輸預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體，其被用于從丙酮和苯酚生產(chǎn)雙酚A。這些預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體
優(yōu)選包含作為離子交換樹(shù)脂懸浮體中的液相的含OH液相，特別優(yōu)選酚。這樣調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換劑非常適于生產(chǎn)雙酚，特別是從丙 酮和苯酚生產(chǎn)雙酚A(BPA)。用這種離子交換劑制造的BPA具有高產(chǎn) 物質(zhì)量并特別適于生產(chǎn)聚合物例如環(huán)氧樹(shù)脂，尤其是聚碳酸酯。由此 制造的聚碳酸酯被用來(lái)生產(chǎn)模塑制品，例如特別是CD盤(pán)、透鏡和磁盤(pán)。


所述的方法在下文中參考附圖進(jìn)行更詳細(xì)地描述 圖1表示預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體的潷析。
具體實(shí)施例方式在圖1中，附圖標(biāo)記(l)表示一種可以加熱的儲(chǔ)存或者運(yùn)輸 容器，附圖標(biāo)記(2)表示一種可以被攪拌和加熱的容器，附圖標(biāo)記(3) 表示一種管線，離子交換樹(shù)脂懸浮體通過(guò)它被傳輸?shù)饺萜?2)中，附圖 標(biāo)記(4)表示一種管線，其轉(zhuǎn)移離子交換樹(shù)脂懸浮體的液相，附圖標(biāo)記 (5)表示到廢空氣排出裝置的連接。為了將離子交換樹(shù)脂懸浮體從儲(chǔ)存 或者運(yùn)輸容器潷析到容器(2)中，將離子交換樹(shù)脂懸浮體依靠合適的傳 輸裝置通過(guò)管線(3)從儲(chǔ)存或者運(yùn)輸容器(1)傳輸?shù)饺萜?2)。合適的傳 輸裝置是例如膜式泵。這樣，容器(2)的氣體體積(其優(yōu)選表現(xiàn)為惰性) 被通過(guò)管線(5)而置換。離子交換樹(shù)脂懸浮體的過(guò)量液相通過(guò)合適的傳 輸裝置經(jīng)由管線(4)被再循環(huán)到儲(chǔ)存或者運(yùn)輸容器(1)，管線(4)具有過(guò) 濾裝置，目的是保持包含在懸浮體中的離子交換劑。如果需要的話， 將另外的酚(新鮮的酚)傳輸?shù)絻?chǔ)存或者運(yùn)輸容器(l),傳輸?shù)饺萜?2)或 者管線(3)或者(4)到系統(tǒng)中，或者從系統(tǒng)中除去過(guò)量的酚也是可能的。 所得的循環(huán)型運(yùn)輸?shù)慕K點(diǎn)例如通過(guò)目測(cè)或者借助合適的測(cè)量裝置來(lái) 測(cè)量。合適的測(cè)量裝置包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的用來(lái)測(cè)量物質(zhì)流動(dòng) 的水平或運(yùn)輸?shù)臏y(cè)量方法。全部的管線優(yōu)選具有加熱手段并裝備有防 過(guò)壓的安全裝置。所述的方法的另外的優(yōu)點(diǎn)是由于該方法用于潷析和隨后無(wú)損害的運(yùn)輸預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體，因此通過(guò)預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離 子交換樹(shù)脂懸浮體的分派和運(yùn)輸，可以顯著提高相應(yīng)的獨(dú)立于實(shí)際的 催化反應(yīng)器的預(yù)調(diào)節(jié)裝置的利用。這樣， 一方面實(shí)現(xiàn)了在預(yù)調(diào)節(jié)裝置 運(yùn)行過(guò)程中的經(jīng)濟(jì)性的優(yōu)點(diǎn)，另一方面資源得以保存，因?yàn)椴皇敲總€(gè) 單獨(dú)的生產(chǎn)工廠都必須裝備有預(yù)調(diào)節(jié)裝置來(lái)利用在預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)程中的 催化劑反應(yīng)器短的停工期的優(yōu)點(diǎn)。同樣已經(jīng)發(fā)現(xiàn)例如對(duì)于雙酚A生產(chǎn)，根據(jù)所公開(kāi)的方法， 預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體中的苯酚可以在運(yùn)輸、固化和再熔融 之后被來(lái)自離子交換劑的酸性可溶級(jí)分污染。在因此存在的苯酚中含 酸的可洗脫級(jí)分的量隨著調(diào)節(jié)和在反應(yīng)容器中使用之間的時(shí)間的流 逝而增加。對(duì)于任何期望的再利用，特別是作為生產(chǎn)BPA的原料來(lái) 說(shuō)，由此存在的苯酚因此優(yōu)選通過(guò)蒸餾來(lái)凈化，其中塔底部可以填充 有高達(dá)5wt。/。的堿性化合物，該化合物能夠保留酸性成分。 一種優(yōu)選 的堿性化合物是氫氧化鈉。為了有效地從離子交換劑中除去少量的酸性可溶級(jí)分(其
可能在離子交換劑中在調(diào)節(jié)和反應(yīng)容器中使用之間已經(jīng)消逝的時(shí)間
中形成)，可以用(苯)酚在50。C-90°C，優(yōu)選在60。C-80°C洗滌調(diào)節(jié)過(guò)的
離子交換劑。這種洗滌是在催化反應(yīng)器中進(jìn)行的。1-2床體積的調(diào)節(jié)
過(guò)的離子交換劑被證明是適用于除去少量酸性且可溶級(jí)分的有效量 的(苯)酚。所公開(kāi)的用于傳輸、儲(chǔ)存和運(yùn)輸離子交換樹(shù)脂懸浮體的方 法同樣適于傳輸、儲(chǔ)存和運(yùn)輸其他尺寸穩(wěn)定的非均質(zhì)的催化劑，所述 的催化劑可以用于例如縮合反應(yīng)。所公開(kāi)的方法不但避免了上述已知的固定的催化劑調(diào)節(jié)的 缺點(diǎn)，而且允許在同時(shí)最優(yōu)化地將預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體作 為催化劑樹(shù)脂用于縮合反應(yīng)，優(yōu)選用于從酚，鄰-、間-、對(duì)-曱酚或者 a-或者P-萘酚開(kāi)始的縮合反應(yīng)，特別優(yōu)選用于雙酚的合成中，以及最 特別優(yōu)選用于從苯酚和丙酮的BPA的合成中。然而，預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離 子交換樹(shù)脂懸浮體同樣非常適用作加成反應(yīng)(addition reaction)的催化 劑。可以提到的加成反應(yīng)的例子是醇加成到烯烴，優(yōu)選醇加成到C廣Cr 烯烴，特別優(yōu)選甲醇、乙醇、丙醇或丁醇加成到異丁烯，并最特別優(yōu) 選曱醇加成到異丁烯來(lái)形成甲基叔丁基醚。
所述的預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體此外還適于催化醇 和羧酸的酯化反應(yīng)，優(yōu)選CrC8醇和CrCs羧酸的酯化反應(yīng)，特別優(yōu) 選曱醇、乙醇、丙醇和全部的丁醇異構(gòu)體與曱酸、乙酸、丙酸或丁酸 系列的羧酸的酯化反應(yīng)。另外所述預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體適于催化酯交換 反應(yīng)，例如三酯到單酯的酯交換反應(yīng)，特別是甘油三酸酯和甲醇、乙 醇、丙醇或丁醇到脂肪酸單酯的酯交換反應(yīng)。最后，所述調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體適于催化烷基化 反應(yīng)，例如酚或者曱酚和線性或分枝的烯烴例如到三聚異丁烯或者壬 烯的烷基化反應(yīng)。下面的實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明上述的方法，但是本發(fā)明不限于這 樣的實(shí)施例。
實(shí)施例1首先用充分去離子的水洗滌市售可得的基于交聯(lián)的聚苯乙 烯的磺酸離子交換劑(Lewat, K 1221， Lanxess公司)，目的是除去該 催化劑的游離酸級(jí)分，然后通過(guò)用苯酚洗滌來(lái)脫水所述的水洗(在充分去離子的水中氧含量< 20 ppb)是在間歇 攪拌的調(diào)節(jié)容器中在氮?dú)夥障略?0。C在12次循環(huán)中進(jìn)行的，在最后 一次循環(huán)中在出口處洗滌水的殘留電導(dǎo)率是14微西(microSiemens)/ 厘米。所述的脫水是在氮?dú)夥障略?0°C用苯酚連續(xù)進(jìn)行的。同時(shí)離 子交換劑的體積降低了大約48%。將在出口處存在的含水苯酚通過(guò)在 初始700 mbar和105°C塔底溫度的蒸餾來(lái)蒸餾掉。蒸餾結(jié)束時(shí)，真空 (vacuum)下降到130 mbar;塔底溫度升高到125。C。這樣，在攪拌容 器中存在的1-10%的總量的液體以每小時(shí)漸增的量離開(kāi)蒸餾塔。苯酚 被作為塔底產(chǎn)物再循環(huán)到脫水容器中。塔頂產(chǎn)物(8%苯酚，92%水)被 傳送到連續(xù)的萃取裝置。這樣，被除去的苯酚通過(guò)新鮮的苯酚來(lái)恒定 地補(bǔ)充。當(dāng)在出口處達(dá)到在苯酚中2.5 wt。/。殘留水的水含量時(shí)，終止 所述的連續(xù)脫水。將所述離子交換劑在70。C以在苯酚中的懸浮體(固 體級(jí)分為40體積％)的形式通過(guò)膜式泵的傳輸經(jīng)由管線和柔性連接件 轉(zhuǎn)移到合適的部分可加熱的運(yùn)輸容器。浮在上層的苯酚被排出并通過(guò) 在120。C和150mbar經(jīng)過(guò)氬氧化鈉(0.001wt。/。)蒸餾而凈化。將這樣預(yù)
ii調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體通過(guò)常規(guī)的鐵路或水路運(yùn)輸手段運(yùn)輸 到期望的生產(chǎn)場(chǎng)所。全部的運(yùn)輸時(shí)間是大約6周。將固化的離子交換 樹(shù)脂懸浮體熔融來(lái)將其轉(zhuǎn)移到生產(chǎn)容器(反應(yīng)器)中。出于這個(gè)目的，
將部分可加熱的運(yùn)輸容器用水在75°C和用低壓蒸汽在110°C的溫度
加熱。就這一點(diǎn)而言，要小心以確保在部分可加熱的鐵路貨車(chē)中的溫
度在任何一處不超過(guò)75。C。在懸浮體熔融后，將其通過(guò)膜式泵和加入 的苯酚(被加熱到70°C的溫度)從運(yùn)輸容器泵入到反應(yīng)器中，并用于連 續(xù)生產(chǎn)2,2-雙(4-羥苯基)丙烷。用于泵送操作的苯酚通過(guò)在120°C和 150 mbar經(jīng)過(guò)氬氧化鈉(0.001wt。/。)蒸餾而凈化并再用于所述的方法中。
引入作為參考。雖然表明和描述了某些體現(xiàn)本發(fā)明的特定結(jié)構(gòu)，但是對(duì)本
領(lǐng)域技術(shù)人員而言很顯然可以進(jìn)行組成部分的各種改變和重排，而不 脫離根本的本發(fā)明的概念的主旨和范圍，并且其不局限于此處所表明
和描述的特定形式。
權(quán)利要求
1.一種用于儲(chǔ)存或者運(yùn)輸作為化學(xué)反應(yīng)催化劑的預(yù)處理過(guò)的、調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換劑的方法，該方法包括將所述預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂以預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體的形式保持在儲(chǔ)存或者運(yùn)輸容器中；和將所述的容器運(yùn)輸?shù)絻?chǔ)存場(chǎng)所或反應(yīng)器之一，前者用于儲(chǔ)存，后者用于將所述樹(shù)脂轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其進(jìn)一步包括加熱所述的儲(chǔ)存或者 運(yùn)輸容器。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述的離子交換樹(shù)脂懸浮體是 在氣相中在小于500體積ppm的氧氣存在下被保持在儲(chǔ)存或者運(yùn)輸容 器中，具有相對(duì)于所述的離子交換樹(shù)脂懸浮體的20-80體積％的固含
4. 根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其進(jìn)一步包括將任何固化的或者部分固化的預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體 轉(zhuǎn)化為可泵送的具有小于500體積ppm氧氣的離子交換樹(shù)脂懸浮體；的離子交換樹(shù):懸浮體；和^ f口'在50°C-80°C的溫度將所述預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體通過(guò) 管線或者柔性連接件之一轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器，并且該懸浮體具有20-80體 積％的固含量和小于500體積ppm的氧氣。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中在從儲(chǔ)存或者運(yùn)輸容器轉(zhuǎn)移到 反應(yīng)器的過(guò)程中，在所述的預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體中包含的過(guò)該管線部^再循環(huán)到S存或者運(yùn)輸容器。
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6. 根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮 體的液相是OH成分。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述的OH成分是酚。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述的酚具有相對(duì)于所述的酚 的0.1-10%的殘留的水含量。
9. 根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中所述的預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù) 脂懸浮體包括具有凝膠形式或者大孔結(jié)構(gòu)的離子交換劑。
10. 根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中所述的預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換劑 被儲(chǔ)存在酚和酚級(jí)分中，并且相對(duì)于離子交換劑/酚懸浮體的總質(zhì)量，是20-80wt%。
11. 根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中所述的預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù) 脂懸浮體中離子交換樹(shù)脂是陽(yáng)離子型離子交換樹(shù)脂。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于潷析預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體的方法。公開(kāi)了用于儲(chǔ)存或者運(yùn)輸作為化學(xué)反應(yīng)催化劑的預(yù)處理過(guò)的、調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換劑的方法。預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂以預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體的形式保持在儲(chǔ)存或者運(yùn)輸容器中。將具有預(yù)調(diào)節(jié)過(guò)的離子交換樹(shù)脂懸浮體的容器運(yùn)輸?shù)絻?chǔ)存場(chǎng)所來(lái)儲(chǔ)存或者運(yùn)輸?shù)椒磻?yīng)器來(lái)將樹(shù)脂轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器中。
文檔編號(hào)B01J39/00GK101318147SQ20081012551
公開(kāi)日2008年12月10日 申請(qǐng)日期2008年6月10日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月8日
發(fā)明者C·穆尼克, E·-J·艾普斯, S·韋斯特納徹, U·布萊施克 申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司