專利名稱::一種分離方法及裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種分離液體混合物的方法與裝置。更具體而言,本發(fā)明涉及一種分離互不相溶的兩組分液體混合物的方法與裝置。
背景技術(shù):
:關(guān)于分離互不相溶的液體混合物,最簡(jiǎn)單的莫過(guò)于采用沉降的方法,即將互不相溶的液體混合物輸入通常設(shè)計(jì)成臥式的沉降罐中,經(jīng)過(guò)一定的停留時(shí)間而獲得分離,然后經(jīng)由不同的出料口流出。為了提高分離效果,通常采用具有較大容積的沉降罐,或在沉降罐中內(nèi)裝阻尼板,以延長(zhǎng)液體分離的時(shí)間,也可采用促進(jìn)互不相溶液體各自聚結(jié)或凝析的固體材料(如活性炭等),或采用其它化學(xué)手段促進(jìn)分離等。然而,互不相溶的兩組分液體混合物分離時(shí),兩組分液體的液滴各自遷移、聚集,隨后形成兩個(gè)單獨(dú)的液相,無(wú)論是采用常規(guī)的聚結(jié)或凝析材料促使液滴聚結(jié)成相,還是加大沉降罐的容積或采用阻尼板增加液體分離的時(shí)間,均因湍流、散流及對(duì)液體流動(dòng)的擾動(dòng)之故,致使互不相溶的兩組分液體混合物的分離效率往往不盡理想,特別是對(duì)于有一定乳化作用的或粘度較大的液體混合物進(jìn)行分離時(shí)。另一方面,美國(guó)專利US3,758,404、US3,839,487、3,992,156及5,904,849分別報(bào)道了一種液-液傳質(zhì)的接觸方法與裝置,所用裝置內(nèi)裝纖維束作為傳質(zhì)介質(zhì),設(shè)有第一液體進(jìn)口和第二液體進(jìn)口,互不相溶的第一液體與第二液體分別從第一液體進(jìn)口和第二液體進(jìn)口流入,第一液體經(jīng)第一液體分配器分散到纖維絲上,在纖維絲與纖維絲之間形成液膜,流入的第二液體拖曳著第一液體的液膜沿著纖維絲流動(dòng)且連續(xù)接觸,具有很高的傳質(zhì)效率。中國(guó)實(shí)用新型專利02258985.6也報(bào)道了一種與上述類似的用纖維束作為裝填材料的液-液傳質(zhì)反應(yīng)器,用于第一相液體與第二相液體或氣體之間的傳質(zhì)反應(yīng)過(guò)程。然而,在上述專利中,采用纖維束的液-液傳質(zhì)的接觸方法與裝置是按照使兩種互不相溶的液體之間發(fā)生傳質(zhì)的要求而設(shè)計(jì)的,兩種互不相溶的液體是從不同的進(jìn)口流入到纖維束裝置中,而不是以混合物的形式流入其中而分離。
發(fā)明內(nèi)容本申請(qǐng)人意外地發(fā)現(xiàn),采用內(nèi)裝纖維束的接觸裝置進(jìn)行互不相溶液體混合物的分離,混合物在流經(jīng)纖維束后,竟然獲得了明顯的分離效果,即使對(duì)于有一定乳化作用的或粘度較大的液體混合物,仍可獲得很好的分離效果。因此,本發(fā)明提供一種分離液體混合物的方法,包括a.使一種液體混合物流經(jīng)一個(gè)纖維束;b.使纖維束上流動(dòng)的混合物各液體組分沿纖維束進(jìn)入已分層的各自液體組分中,其中纖維束的末端位于已分層的液體組分間的相界面之下。本發(fā)明的方法中,液體混合物至少由兩種液體組分構(gòu)成,優(yōu)選由兩種液體組分構(gòu)成。優(yōu)選地,在本發(fā)明的方法中,液體混合物為由兩種互不相溶的液體組分構(gòu)成。優(yōu)選地,本發(fā)明方法中的液體混合物由兩種密度不同的液體組分構(gòu)成。優(yōu)選地,本發(fā)明方法中的液體混合物由兩種粘度不同的液體組分構(gòu)成。本發(fā)明還提供一種分離液體混合物的裝置,包括a.—個(gè)內(nèi)裝纖維束的、基本為豎直設(shè)置的筒體,所述筒體上端具有一個(gè)進(jìn)口,下端具有一個(gè)出口;及b.—個(gè)位于筒體下方并與筒體相連的接收器,所述接收器具有一個(gè)進(jìn)口和至少兩個(gè)出口,所述接收器的進(jìn)口與筒體的下端的出口相連;其中,纖維束的一端置于筒體內(nèi)靠近上端端部的位置,纖維束的另一端則穿過(guò)筒體的出口并經(jīng)由接收器的進(jìn)口伸入到接收器內(nèi)部,處于預(yù)期的已分離的液體組分間的相界面以下。優(yōu)選地,在本發(fā)明的裝置中,置于筒體內(nèi)靠近上端端部的位置的纖維束的一端形成流體分配器或與流體分配器相連。圖la為本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例方案的示意圖lb為流體分配器的徑向尺寸基本等于筒體體身的直徑的情形;圖lc為流體分配器的徑向尺寸大于筒體體身的直徑的情形;圖2為形成本發(fā)明流體分配器的板狀或盤狀物的外觀示意圖,其中在板狀或盤狀物上鑿有若干通孔。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的分離液體混合物的方法,包括a.使一種液體混合物流經(jīng)一個(gè)纖維束;b.使纖維束上流動(dòng)的混合物各液體組分分別沿纖維束進(jìn)入已分層的各自液體組分中,其中纖維束的末端位于已分層的液體組分間的相界面之下。本發(fā)明的方法中,液體混合物至少由兩種液體組分構(gòu)成,優(yōu)選由兩種液體組分構(gòu)成。優(yōu)選地,在本發(fā)明的方法中,液體混合物由兩種互不相溶的液體組分構(gòu)成。為本發(fā)明的目的,"互不相溶的液體"是指這樣的液體在本發(fā)明方法的處理溫度和壓力條件下,其中一種液體在IOO克的另一種液體中達(dá)到飽和狀態(tài)時(shí)所溶解的量在1克以下(亦即在10mg/g以下),優(yōu)選在0.1克以下(亦即在lmg/g以下),更優(yōu)選在0.01克以下(亦即在0.lmg/g以下)。優(yōu)選地,本發(fā)明方法中的液體混合物由兩種密度不同的液體組分構(gòu)成。更優(yōu)選地,組成液體混合物的兩種液體組分的密度差為0.05g/cm3以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.10g/cm3以上,極優(yōu)選為0.15g/cm3以上。優(yōu)選地,本發(fā)明方法中的液體混合物由兩種粘度不同的液體組分構(gòu)成。特別優(yōu)選地,本發(fā)明方法中的液體混合物由兩種密度和粘度不同的液體組分構(gòu)成。本發(fā)明的液體混合物例如有水-油混合物、甘油-油脂混合物等。在本發(fā)明的分離方法中,液體混合物優(yōu)選均勻地分布于纖維束(通常固定于一個(gè)筒體中)的各纖維絲之間。為此目的,優(yōu)選地,液體混合物經(jīng)過(guò)一個(gè)流體分配器再分布至纖維束的各纖維絲之間,并沿著纖維束的軸向方向流動(dòng)。流動(dòng)過(guò)程中,各液體組分通常形成液滴,并逐漸成為具有不同相對(duì)速度的單獨(dú)的相,沿著纖維束流動(dòng)至已分相的各液體組分中,其中相對(duì)密度小的液體從纖維絲上脫落處于上層,相對(duì)密度大的液體沿著纖維絲穿過(guò)上層液體進(jìn)入下層;分離后的上下兩層液體于是可以分別取出。無(wú)意于囿于任何理論,現(xiàn)認(rèn)為在本發(fā)明的方法中,液體混合物在纖維束上的分離源自各液體組分在纖維束上具有不同的附著力和表面張力一一而在液體組分密度不同時(shí)還加上自身重力一一在這些力的作用下,各液體組分不斷地在纖維絲上聚結(jié)或凝析(若有一定的乳化現(xiàn)象將會(huì)得到克服或弱化),逐漸形成沿著纖維絲的流動(dòng)具有不同相對(duì)速度,從而達(dá)成分離的效果。為促進(jìn)本發(fā)明方法的進(jìn)行,還可以適當(dāng)采取加熱或冷卻的方法,使本發(fā)明方法的操作體系處于一定的溫度。另外,還可以在壓力下操作。本發(fā)明的分離液體混合物的裝置包括a.—個(gè)內(nèi)裝纖維束的、基本為豎直設(shè)置的筒體,所述筒體上端具有一個(gè)進(jìn)口,下端具有一個(gè)出口;及b.—個(gè)位于筒體下方并與筒體相連的接收器,所述接收器具有一個(gè)進(jìn)口和至少兩個(gè)出口,所述接收器的進(jìn)口與筒體的下端的出口相連;其中,纖維束的一端置于筒體內(nèi)靠近上端端部的位置,纖維束的另一端則穿過(guò)筒體的出口并經(jīng)由接收器的進(jìn)口伸入到接收器內(nèi)部,處于預(yù)期的各液體組分間的相界面以下。本發(fā)明的分離裝置中,內(nèi)裝纖維束的、基本為豎直設(shè)置的筒體可以為任何中空的設(shè)備,在其內(nèi)部靠近上端端部處具有固定纖維束的構(gòu)件或設(shè)施,并優(yōu)選在該處設(shè)置流體分配器,所采用的流體分配器的直徑可以與筒休直徑相同,也可以大于筒體其他部分處的直徑(為此,筒體的直徑在不同的筒體高度處可以不同)。筒體材質(zhì)相對(duì)于所分離的液體為惰性。筒體呈基本豎直的取向,即其軸向與豎直方向成0-25。角,優(yōu)選0-1"角,更優(yōu)選0-5。角,最優(yōu)選0。角??梢岳斫獾氖牵w維束在軸向方向優(yōu)選隨筒體的軸向取向。優(yōu)選地,在本發(fā)明的裝置中,置于筒體內(nèi)靠近上端端部的位置的纖維束的一端形成流體分配器或與流體分配器相連;也就是說(shuō),所述纖維束的處于筒體上端端部附近的一段可以形成有助于液體分配的形狀,或者與其他部件一起形成有助于液體分配的形狀,或者結(jié)合到適用的流體分配器上,使液體均勻分布在各個(gè)纖維絲上。所述流體分配器可以為設(shè)置有若干通孔的板狀或盤狀物流體分配器,如此,從筒體進(jìn)口流入的液流通過(guò)流體分配器的板狀或盤狀物的通孔能夠均勻地分散到每一根纖維絲上,從而有效避免在纖維束內(nèi)部以及纖維束與筒體內(nèi)壁之間產(chǎn)生溝流,并有效避免壓降和堵塞。為了進(jìn)一步減少流體通過(guò)流體分配器通孔流動(dòng)所產(chǎn)生的壓降,避免堵塞,或者適應(yīng)于纖維束在筒體中的較大的填充密度,流體分配器的徑向大小即設(shè)置有通孔的板狀或盤狀物的徑向尺寸可以設(shè)計(jì)成大于筒體體身,如此作為進(jìn)料的筒體端部尺寸隨之?dāng)U大,并大于筒體體身,這樣形成流體分配器的板狀或盤狀物可以設(shè)置更多的通孔,允許流體較順暢地流經(jīng)開孔而均勻分散到纖維絲上。形成流體分配器的板狀或盤狀物及其上面的通孔、筒體和接收器的形狀沒有特別的限制。一種極端的情況是,由于流體分配器的板狀或盤狀物上通孔較為密集,所述板狀或盤狀物可變成一種具有網(wǎng)孔結(jié)構(gòu)的網(wǎng)狀物,即可以用具有網(wǎng)孔結(jié)構(gòu)的網(wǎng)狀物取代板狀或盤狀物而形成流體分配器。所述網(wǎng)狀物應(yīng)有一定的支撐件加以支撐,支撐件的形狀沒有特別的限制。在本發(fā)明中,所述纖維絲相對(duì)于所要處理的液體混合物而言為化學(xué)惰性,可選用無(wú)機(jī)或有機(jī)材料,如玻璃材料、陶瓷材料、聚烯烴材料、碳纖維材料及金屬、金屬的合金材料等,優(yōu)選為不銹鋼材料。所述纖維絲的形狀和結(jié)構(gòu)沒有特別的限制,纖維絲形成纖維束的形狀及結(jié)構(gòu)也沒有特別的限制。所述纖維絲的直徑為0.002-2mm,優(yōu)選0.02-0.2mm,纖維絲在所述筒體中的填充率(纖維絲填充率表示為所有纖維絲的橫截面積之和+所述筒體的內(nèi)橫截面積x100/100)為0.25-70%,優(yōu)選5-60%,進(jìn)一步優(yōu)選30-50%。纖維絲的長(zhǎng)度以達(dá)到分離的目的而定,因此隨待分離的混合物有所變化,并可在本發(fā)明的教導(dǎo)之下通過(guò)簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)即可確定。所述纖維絲可以是實(shí)心的,也可以是中空的。但是為清理方便計(jì),優(yōu)選纖維絲為實(shí)心的。在本發(fā)明的裝置中,內(nèi)裝纖維束的、基本為豎直設(shè)置的筒體與接收器相連接;接收器的進(jìn)口與筒體的出口相連,筒體與接收器的連接可以是密封的(即與外界相通),也可以不是密封的。本發(fā)明的分離裝置中,接收器可以為任何容器,其材質(zhì)相對(duì)于所分離的液體為惰性。接收器的出口優(yōu)選為兩個(gè),其位置優(yōu)選為分別高于、低于預(yù)期的分離后的液體的相界面;這樣,即可直接從出口處分別獲取分離后的液體。另外,還可以在接收器的上部設(shè)置一個(gè)出口,以排出接收器內(nèi)部的氣體。由于采用纖維束作為互不相溶液體混合物的分離介質(zhì),互不相溶的液體混合物在流入接收器之前已變成單獨(dú)的兩相,因此與內(nèi)裝纖維束的筒體相連接的接收器可以制造得d、一些,而不必如上述常規(guī)的沉降罐那樣,因?yàn)橐@得較長(zhǎng)的分離時(shí)間而制造得較大。本發(fā)明的分離裝置及方法可用于各種液體混合物的分離,其中包括用于粘度較大的液體混合物的分離,如用于粘度較大的生物柴油與甘油混合物的分離,其分離效果較現(xiàn)有技術(shù)分離方法好。以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的介紹。附圖僅僅一般表示優(yōu)選的示意流程圖,而并不打算給出有關(guān)加熱器、泵、閥、工藝過(guò)程的控制設(shè)備等以及各部件的具體結(jié)構(gòu)及連接方式等詳情,即只表示出對(duì)熟知本
技術(shù)領(lǐng)域:
的人們了解本發(fā)明來(lái)說(shuō)是基本的或非顯而易見的設(shè)備情況。另外,必須指出,圖中的尺寸關(guān)系并不代表實(shí)際裝置中的大小和比例關(guān)系。參照附圖1,互不相溶的且密度不同的兩組分(分別表示為數(shù)字1和2)液體混合物經(jīng)進(jìn)口3流入筒體4中,通過(guò)流體分配器5的分配作用,分散流到纖維束6的處于端部6a的纖維絲上,然后流過(guò)筒體4的出口4b與接收器7的進(jìn)口7a流到纖維束6的另一端部6b。分配器5由連接于纖維束端部6a的板狀或盤狀物5a構(gòu)成(圖2),其徑向尺寸(直徑)可以基本上等同于筒體4體身的內(nèi)徑(見圖lb),也可以大于筒體4體身的內(nèi)徑,而筒體4的端部4a的尺寸隨之?dāng)U大,并大于筒體4的體身部分,基本上呈倒錐形(見圖lc)。纖維束端部6a的纖維絲以一'J、束又一小束的形式分散穿過(guò)板狀或盤狀物5a上的通孔5b而固定,固定可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種方式進(jìn)行,如將穿過(guò)通孔5b的纖維絲小束箍緊后吊裝在通孔5b上,而所用緊固件的尺寸必須大于通孔5b。流體從纖維絲上脫落后分成上下兩層(界面表示為數(shù)字8),上層為相對(duì)密度小的液體1,下層為相對(duì)密度大的液體2。下層液體由接收器7的出口7b流出,上層液體由接收器7的另一出口7c流出。接收器7還可設(shè)置氣體出口7d。本發(fā)明也可用于互不相溶液體-氣體混合物的分離。當(dāng)這樣的互不相溶液體-氣體混合物進(jìn)入本發(fā)明裝置后,分離的氣體從接收器的出口7d流出。實(shí)施例采用下列實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明,但是這些實(shí)施例只是為了說(shuō)明目的,而不為是對(duì)本發(fā)明的限制。實(shí)施例1本實(shí)例說(shuō)明采用本發(fā)明的裝置和方法進(jìn)行油水分離的效果。在高為60mm、內(nèi)徑為6mm的豎直放置的不銹鋼管內(nèi),裝填由0.lmm的實(shí)心不銹鋼絲構(gòu)成的纖維束,纖維束的一個(gè)端部與進(jìn)料口相連,另一端部插入作為接收器的燒杯(150ml)底部,纖維束長(zhǎng)度為200mm,由此制成纖維絲裝填率為5.4%的簡(jiǎn)易纖維束分離裝置。將焦化汽柴油(餾程99-355匸,密度(20X:)0.8172g/cm3,運(yùn)動(dòng)粘度(201C)3.2mmVs,由中國(guó)石化股份公司揚(yáng)子石化分公司提供)與一定量的蒸餾水(密度(20X:)1.Og/cm3,運(yùn)動(dòng)粘度(201C)1.OmmVs)在剪切狀態(tài)下混合泵入纖維束分離裝置,流量為2.82ml/min,室溫操作。從接收器中遠(yuǎn)離纖維束的液面取樣,分析水含量。水分測(cè)定卡爾-費(fèi)休法,執(zhí)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T11133-1989。測(cè)得進(jìn)分離裝置前的焦化汽柴油中水含量1197pg/g(即乳化在油中的水),在下述的實(shí)施例2與對(duì)比例1中也是如此。下述取樣的方式、時(shí)間及水含量測(cè)定方法與實(shí)施例1相同。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1。實(shí)施例2本實(shí)施例采用與實(shí)施例l相同的裝置和方法進(jìn)行油水分離,只是纖維絲裝填率為16.2%。油水分離實(shí)驗(yàn)與實(shí)施例l相同,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表l。對(duì)比例1本對(duì)比例說(shuō)明不采用纖維束裝置進(jìn)行油水分離的效果。分離裝置與實(shí)施例l相同,只是纖維絲裝填率為0,即分離裝置中不裝填纖維絲。油水分離實(shí)驗(yàn)與實(shí)施例1相同,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表l。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>從表1看出,采用纖維束分離裝置進(jìn)行油水分離,可以在較短的時(shí)間內(nèi)獲得較好的分離效果。實(shí)施例3本實(shí)例說(shuō)明采用本發(fā)明的裝置和方法進(jìn)行粘度較大的生物柴油與甘油混合物的分離效果。將市售大豆油(密度0.92g/cm3)與甲醇(分析純,密度0.792g/cm3)按照6:1的摩爾比泵入容積為75ml的盤管式反應(yīng)器中進(jìn)行超臨界反應(yīng),反應(yīng)溫度300X:,反應(yīng)壓力lOMPa,總進(jìn)料流速2.5ml/min。將反應(yīng)后的混合物(主要由甘油與作為生物柴油的脂肪酸甲酯組成)閃蒸除去甲醇后在剪切狀態(tài)下泵入纖維束分離裝置(與實(shí)施例1相同,只是纖維絲填充率為10.8%),流速2.82ml/min,保持流體溫度為401C。流體在接收器中分為上下兩層,上層為油脂層(密度(20匸)0.8842g/cm3,運(yùn)動(dòng)粘度(20匸)4.32mmVs),下層為甘油(密度(20"C)1.261g/cm3,運(yùn)動(dòng)粘度(201C)1180mm7s)。在接收器中遠(yuǎn)離纖維束的上層液面取生物油脂相分析所含甘油含量。油脂與甘油的含量分析采用氣相色譜法(ASTM6584)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。對(duì)比例2本對(duì)比例說(shuō)明不采用纖維束裝置進(jìn)行生物柴油與甘油混合物的分離效果。分離裝置與實(shí)施例3相同,只是纖維絲裝填率為0,即分離裝置中不裝填纖維絲。分離實(shí)驗(yàn)與實(shí)施例3相同,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>從表2看出,超臨界反應(yīng)生成的生物柴油與甘油混合物經(jīng)纖維束分離裝置處理后兩相界面明顯,分離效果顯著。權(quán)利要求1.一種分離液體混合物的方法,包括a.使一種液體混合物流經(jīng)一個(gè)纖維束;b.使纖維束上流動(dòng)的混合物各液體組分分別沿纖維束進(jìn)入已分層的各自液體組分中,其中纖維束的末端位于已分層的液體組分間的相界面之下。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法,其中液體混合物由兩種液體組分構(gòu)成。3.根據(jù)權(quán)利要求l的方法,其中液體混合物由兩種密度不同的液體組分構(gòu)成。4.根據(jù)權(quán)利要求l的方法,其中液體混合物由兩種粘度不同的液體組分構(gòu)成。5.根據(jù)權(quán)利要求l的方法,其中所述液體混合物由兩種密度和粘度不同的液體組分構(gòu)成。6.根據(jù)權(quán)利要求l的方法,其中液體混合物由兩種不相溶的液體組分構(gòu)成。7.—種分離液體混合物的裝置,包括a.—個(gè)內(nèi)裝纖維束的、基本為豎直設(shè)置的筒體,所述筒體上端具有一個(gè)進(jìn)口,下端具有一個(gè)出口;及b.—個(gè)位于筒體下方并與筒體相連的接收器,所述接收器具有一個(gè)進(jìn)口和至少兩個(gè)出口,所述接收器的進(jìn)口與筒體的下端的出口相連;其中,纖維束的一端置于筒體內(nèi)靠近上端端部的位置,纖維束的另一端則穿過(guò)筒體的出口并經(jīng)由接收器的進(jìn)口伸入到接收器內(nèi)部,處于預(yù)期的各液體組分間的相界面以下。8.根據(jù)權(quán)利要求7的裝置,其中所述內(nèi)裝纖維束的、基本為豎直設(shè)置的筒體在其內(nèi)部靠近上端端部處具有流體分配器。9.根據(jù)權(quán)利要求7的裝置,其中所述內(nèi)裝纖維束的、基本為豎直設(shè)置的筒體的軸向與豎直方向成0-25°角。10.根據(jù)權(quán)利要求7的裝置,其中所述纖維絲的直徑為0.002-2mm。11.根據(jù)權(quán)利要求7的裝置,其中所述纖維絲在所述筒體中的填充率為0.25-70%。12.根據(jù)權(quán)利要求7的裝置,其中所述纖維絲是實(shí)心的。全文摘要本發(fā)明涉及一種分離液體混合物的方法,包括a.使一種液體混合物流經(jīng)一個(gè)纖維束;b.使纖維束上流動(dòng)的混合物各液體組分分別沿纖維束進(jìn)入已分層的各自液體組分中,其中纖維束的末端位于已分層的液體組分間的相界面之下。本發(fā)明還涉及一種分離液體混合物的裝置,包括a.一個(gè)內(nèi)裝纖維束的、基本為豎直設(shè)置的筒體;及b.一個(gè)位于筒體下方并與筒體相連的接收器,所述接收器與筒體相連;其中,纖維束的一端置于筒體內(nèi)靠近上端端部的位置,纖維束的另一端則穿過(guò)筒體伸入到接收器內(nèi)部,處于預(yù)期的各液體組分間的相界面以下。文檔編號(hào)B01D17/025GK101204635SQ20061016952公開日2008年6月25日申請(qǐng)日期2006年12月22日優(yōu)先權(quán)日2006年12月22日發(fā)明者吳明清,張小云,濤李,潘光成,偉董,陶志平申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院