專利名稱：活化雙金屬氰化物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在雙金屬氰化物催化劑存在下環(huán)氧化物與引發(fā)劑化合物反應的方法，所述方法具有縮短的誘導期，以及其中雙金屬氰化物是通過在低于1巴的反應器內(nèi)壓下向含有雙金屬氰化物和引發(fā)劑化合物的混合物中加入環(huán)氧化物而被活化的，本發(fā)明還涉及通過上述方法制備得到的聚醚本身。
有關(guān)文獻公開了雙金屬氰化物(DMC化合物)可用作含活潑氫的引發(fā)劑分子與環(huán)氧化物反應(例如聚合反應)的催化劑。例如EP-A 0 892 002、EP-1 0 862 977和EP-A 0 755 716中描述了氧化烯的開環(huán)聚合。DMC化合物在環(huán)氧化物的聚合反應中具有高催化活性。然而，現(xiàn)有技術(shù)也公開了這些催化劑的缺點，例如在反應起始時有一段誘導期。
誘導期意味著催化劑不具備即時活性，而是只有在與引發(fā)劑化合物和環(huán)氧化物接觸一定時間后才獲得活性。所述誘導期表現(xiàn)在，例如加入少量環(huán)氧化物之后導致了反應器內(nèi)的特定壓力，該壓力在一定的時間內(nèi)保持恒定，但在誘導期結(jié)束時迅速降低。壓力降低后，催化劑具有了活性，并且可以繼續(xù)加入環(huán)氧化物。
迄今尚未對該誘導期間的反應作出解釋?；罨疍MC化合物的誘導期持續(xù)例如幾分鐘至幾小時。使用DMC化合物催化劑時，該誘導期導致出現(xiàn)許多問題。例如，在誘導期間反應器中存在游離的環(huán)氧化物，這可能導致安全問題。特別是在經(jīng)歷了非常長的等待時間之后催化劑仍未被激活(light off)時，這一問題尤需注意。此外，長時間處于高溫反應器中的游離環(huán)氧化物可能會發(fā)生次級反應。這類次級反應的例子包括環(huán)氧化物異構(gòu)為相應的醛或重排為烯丙醇。這些次級反應生成了不需要的副產(chǎn)物，使得純化產(chǎn)品的成本增加，同時也不方便。
此外，長誘導期會導致反應器效能損失，使得工藝更加昂貴。
為了彌補這些缺點，現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)描述了各種縮短活化DMC化合物時的誘導期的方法。
例如，WO 98/52689描述了一種縮短誘導期的方法，在該方法中除了采用傳統(tǒng)的低壓處理引發(fā)劑/DMC混和物外，還采用了處理該混合物的進一步措施。根據(jù)WO 98/52689的這種措施的一個實例是引入氣態(tài)氮。此方法需要對所用設(shè)備進行大幅的技術(shù)改造。而且，耗時的脫水過程導致反應器效能損失，從而使得產(chǎn)品更為昂貴。
WO 01/10933描述了通過持續(xù)加入環(huán)氧化物以保持反應器內(nèi)環(huán)氧化物壓力恒定從而縮短誘導期的方法。此方法也有環(huán)氧化物聚積的危險，進而導致上述的安全和產(chǎn)品質(zhì)量問題。
基于這些現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的目的在于提供一種縮短誘導期的方法，該方法無需對用于環(huán)氧化物的DMC催化反應的現(xiàn)有車間設(shè)備進行大幅的技術(shù)改造。
我們發(fā)現(xiàn)通過一種在雙金屬氰化物催化劑存在下環(huán)氧化物與引發(fā)劑化合物反應的方法可以達到上述目的，所述方法具有縮短的誘導期，它至少包括步驟(1)(1)通過在低于1巴的反應器內(nèi)壓下，向含有雙金屬氰化物和引發(fā)劑化合物的混合物中加入環(huán)氧化物，使該雙金屬氰化物活化。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過在低于1巴的反應器內(nèi)壓下將環(huán)氧化物計量加入真空反應器中，可以實現(xiàn)使反應即時活化。最值得驚訝之處在于，通常認為在活化DMC化合物的誘導初期一定程度地升高環(huán)氧化物壓力是必需的。升高環(huán)氧化物壓力被認為可以使得環(huán)氧化物在含有DMC化合物和引發(fā)劑化合物的混合物中的溶解度增加。
根據(jù)本發(fā)明，在加入環(huán)氧化物時的反應器內(nèi)壓低于1巴。換言之，在高溫下例如使用氮氣常規(guī)低壓處理含有雙金屬氰化物與引發(fā)劑化合物的混合物之后，真空環(huán)境只是部分被破壞而不是全部，然后將環(huán)氧化物在反應溫度下和低于1巴的內(nèi)壓下引入至反應器中，其中內(nèi)壓優(yōu)選低于500毫巴，特別是低于200毫巴，更優(yōu)選低于100毫巴，例如低于50毫巴。
在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明因此涉及在雙金屬氰化物催化劑存在下環(huán)氧化物與引發(fā)劑化合物反應的方法，所述方法具有縮短的誘導期，并且在步驟(1)的加料過程中反應器內(nèi)壓低于500毫巴。
根據(jù)本發(fā)明，除了低壓處理含有DMC化合物與引發(fā)劑化合物的混合物之外，也可以進行進一步的處理步驟，例如WO 98/52689中所公開的步驟。
有用的引發(fā)劑化合物可以是含有活潑氫的任意化合物。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的引發(fā)劑化合物是OH官能化的化合物。
根據(jù)本發(fā)明，有用的引發(fā)劑化合物實例包括如下化合物水；有機二元羧酸如丁二酸、己二酸、鄰苯二甲酸和對苯二甲酸；任選N-單、N，N-以及N，N’-二烷基取代的脂族和芳族二胺，其中烷基含有1-4個碳原子，如任選單-和二烷基取代的乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺，1，3-丙二胺，1，3-或1，4-丁二胺，1，2-、1，3-、1，4-、1，5-和1，6-己二胺，苯二胺，2，3-、2，4-和2，6-甲苯二胺以及4，4’-、2，4’-和2，2’-二氨基二苯基甲烷。其它有用的原料分子包括鏈烷醇胺如乙醇胺、N-甲基-和N-乙基乙醇胺，二鏈烷醇胺如二乙醇胺、N-甲基-和N-乙基二乙醇胺，和三鏈烷醇胺如三乙醇胺，以及氨和單-或多羥基醇，如單乙二醇(monoethylene glycol)、1，2-和1，3-丙二醇、二甘醇、一縮二丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇和蔗糖。所用的聚醚多元醇優(yōu)選為環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與水、單乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、一縮二丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、乙二胺、三乙醇胺、季戊四醇、山梨醇和/或蔗糖的加成產(chǎn)物，它們可單獨使用或混合使用。
根據(jù)本發(fā)明，引發(fā)劑化合物還可為烷氧基化物的形式，特別是那些分子量Mw為62-15000g/mol的化合物。
當然，具有含活潑氫原子的官能團(如羥基)的大分子化合物同樣適用，特別是那些在WO 01/16209中具體指出的化合物。
特別優(yōu)選的引發(fā)劑化合物是具有2-24個碳原子的單官能化或多官能化的醇，根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的引發(fā)劑具有8-15個碳原子，特別是10-15個碳原子，例如十三醇。
根據(jù)本發(fā)明適宜的醇特別為辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、十三醇、十四醇、十五醇、異辛醇、異壬醇、異癸醇、異十一醇、異十二醇、異十三醇、異十四醇、異十五醇，優(yōu)選異癸醇、2-丙基庚醇、十三醇、異十三醇或C13至C15-醇的混合物。
有用的DMC化合物原則上可為本領(lǐng)域熟練人員已知的任意適宜化合物。
用作催化劑的DMC化合物實例有WO 99/16775和DE 10117273.7中描述的化合物。根據(jù)本發(fā)明，使用通式I的雙金屬氰化物作為根據(jù)本發(fā)明方法的催化劑M1a[M2(CN)b(A)c]d·fM1gXn·h(H2O)·eL·kP (I)其中M1為選自下述金屬離子中的至少一種Zn2+、Fe2+、Fe3+、Co3+、Ni2+、Mn2+、Co2+、Sn2+、Pb2+、Mo4+、Mo6+、Alu4、V4+、V5+、Sr2+、W4+、W6+、Cr2+、Cr3+、Cd2+、Hg2+、Pd2+、Pt2+、V2+、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Cu2+、La3+、Ce3+、Ce4+、Eu3+、Ti3+、Ti4+、Ag+、Rh2+、Rh3+、Ru2+以及Ru3+，M2為選自下述金屬離子中的至少一種Fe2+、Fe3+、Co2+、Co3+、Mn2+、Mn3+、V4+、V5+、Cr2+、Cr3+、Rh3+、Ru2+以及Ir3+，A和X各自獨立為選自下述的陰離子鹵離子、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰離子、硫氰酸根、異氰酸根、氰酸根、羧酸根、草酸根、硝酸根、亞硝酸根、硫酸氫根、磷酸根、磷酸二氫根、磷酸氫根和碳酸氫根，L為選自下述的水混溶性配體醇，醛，酮，醚，聚醚，酯，聚酯，聚碳酸酯，脲，酰胺，伯胺，仲胺和叔胺，含有吡啶氮的配體，腈，硫化物，磷化物，亞磷酸鹽，膦，膦酸鹽和磷酸鹽，k為大于或等于零的分數(shù)或整數(shù)，以及P為有機添加劑，
a，b，c，d，g和n根據(jù)保證化合物(I)呈電中性來進行選擇，其中c可以為0，e為配體分子的數(shù)目且為大于或等于0的分數(shù)或整數(shù)，f，k，h和m各自獨立為大于或等于0的分數(shù)或整數(shù)，有機添加劑P包括聚醚，聚酯，聚碳酸酯，聚亞烷基二醇脫水山梨醇糖酯，聚亞烷基二醇縮水甘油醚，聚丙烯酰胺，丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物，聚丙烯酸，丙烯酰胺和馬來酸的共聚物，聚丙烯腈，聚丙烯酸烷基酯，聚甲基丙烯酸烷基酯，聚乙烯基甲基醚，聚乙烯基乙基醚，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，聚N-乙烯吡咯烷酮，N-乙烯吡咯烷酮和丙烯酸的共聚物，聚乙烯基甲基酮，聚4-乙烯基苯酚，丙烯酸和苯乙烯的共聚物，噁唑啉聚合物，聚烯亞胺，馬來酸和馬來酸酐的共聚物，羥乙基纖維素，聚乙酸鹽(polyacetates)，離子性表面活性和界面活性化合物，膽酸或其鹽、酯或酰胺，多羥基醇和苷的羧酸酯。
這些催化劑可為結(jié)晶或無定形的。當k等于零時，優(yōu)選結(jié)晶性的雙金屬氰化物。當k大于零時，優(yōu)選結(jié)晶性的、半結(jié)晶性的以及基本上無定形的催化劑。
所述改良催化劑具有各種優(yōu)選的實施方案。在一優(yōu)選實施方案中包括其中k大于零的式(I)催化劑。優(yōu)選的催化劑則包含至少一種雙金屬氰化物、至少一種有機配體和至少一種有機添加劑P。
在另一優(yōu)選實施方案中，k等于零，e任選也為零且X為除羧酸根陰離子外的基團，優(yōu)選甲酸根、乙酸根和丙酸根。WO 99/16775對這些催化劑進行了描述。在該實施方案中，優(yōu)選結(jié)晶性的雙金屬氰化物催化劑。進一步優(yōu)選如WO 00/74845中描述的結(jié)晶性的小片狀雙金屬氰化物。
所述改良催化劑通過合并金屬鹽溶液和氰基金屬化物溶液而制備得到，各溶液可任選同時含有有機配體L和有機添加劑P。隨后加入有機配體以及任選地加入有機添加劑。在制備催化劑的優(yōu)選實施方案中，如PCT/EP01/01893所述，首先制得非活性的雙金屬氰化物相，然后經(jīng)重結(jié)晶轉(zhuǎn)化為活性態(tài)雙金屬氰化物相。
在催化劑的另一優(yōu)選方案中，f，e和k均不為零。如WO 98/06312所述，這些雙金屬氰化物催化劑含有水混溶性有機配體(通常含量為0.5-30重量％)和有機添加劑(通常含量為5-80重量％)。這些催化劑可通過劇烈攪拌(使用Turrax，24000rpm)或按照US 5,158,922所述的方法攪拌制備得到。
可用于本發(fā)明方法中的催化劑優(yōu)選為含有一種或兩種如下金屬的雙金屬氰化物鋅、鈷或鐵。特別優(yōu)選如普魯士藍。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用結(jié)晶性DMC化合物。在一優(yōu)選實施方案中，使用含有醋酸鋅作為另一種金屬鹽成分的Zn-Co型結(jié)晶性DMC化合物作為催化劑。這些化合物以單斜晶結(jié)構(gòu)結(jié)晶，同時具有小片狀晶體特性。例如，WO 00/74845或PCT/EP01/01893中描述了這些化合物。
可用于本發(fā)明方法中的DMC化合物原則上可由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任意方法制備得到。例如，DMC化合物可通過直接沉淀法、初濕法(incipient wetness method)制備得到、或者通過先制備前體相再重結(jié)晶而制備得到。
在本發(fā)明方法中，DMC化合物可以以粉末、糊狀或懸浮液的形式使用，或者是制成成型體，或填入成型體、泡沫等類似物中，或者涂布在成型體、泡沫或其類似物上。
根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明方法中所用的催化劑濃度基于最終結(jié)構(gòu)的量為低于2000ppm，優(yōu)選低于1000ppm，特別是低于500ppm，更優(yōu)選低于100ppm，例如低于50ppm。
用于本發(fā)明方法中的環(huán)氧化物原則上可以為任何適宜的環(huán)氧化物。適宜的環(huán)氧化物實例包括C2-C20氧化烯如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、2，3-環(huán)氧丁烷、1，1-二甲基環(huán)氧乙烷、環(huán)氧戊烷、氧化己烯、氧化環(huán)己烯、氧化苯乙烯、氧化十二烯、氧化十八烯以及這些環(huán)氧化物的混合物。盡管特別優(yōu)選環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、2，3-環(huán)氧丁烷和1，1-二甲基環(huán)氧乙烷，但是特別適用的環(huán)氧化物為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、2，3-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧戊烷。
在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明因此涉及在雙金屬氰化物催化劑存在下環(huán)氧化物與引發(fā)劑化合物反應的方法，所述方法具有縮短的誘導期，其中環(huán)氧化物為環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷或者為含有上述環(huán)氧化物中的一種與至少一種其它環(huán)氧化物的混合物。
根據(jù)本發(fā)明，在完全活化DMC化合物后，通過加入惰性氣體(如氮氣)使反應器內(nèi)壓高于1巴。但是，根據(jù)本發(fā)明也可以在活化DMC化合物后不加入惰性氣體。
在另一實施方案中，本發(fā)明因此涉及在雙金屬氰化物催化劑存在下環(huán)氧化物與引發(fā)劑化合物反應的方法，所述方法縮短了誘導時間，并且在根據(jù)步驟(1)活化雙金屬氰化物后，不通過加入惰性氣體以升高反應器內(nèi)壓。
在另一替代實施方案中，本發(fā)明涉及在雙金屬氰化物催化劑存在下環(huán)氧化物與引發(fā)劑化合物反應的方法，所述方法縮短了誘導時間，并且在根據(jù)步驟(1)活化雙金屬氰化物后，通過加入惰性氣體以升高反應器內(nèi)壓。
即使不加入附加的惰性氣體，反應器內(nèi)壓也會隨著反應的結(jié)束而升至1巴或更高。這可能是由于例如產(chǎn)品的體積增加或可溶于環(huán)氧化物中的痕量惰性氣體而引起的。溶于環(huán)氧化物中的惰性氣體不應被理解成為實現(xiàn)本發(fā)明目的而加入的惰性氣體。
在本發(fā)明范圍內(nèi)，優(yōu)選在反應器內(nèi)壓低于1巴時加入該方法所用環(huán)氧化物總量的至少5％的環(huán)氧化物。所述占該方法所用總量的5％的環(huán)氧化物可在步驟(1)的反應中全部加入，或者在步驟(1)和步驟(2)的反應中分開加入。
在另一實施方案中，本發(fā)明因此涉及在雙金屬氰化物催化劑存在下環(huán)氧化物與引發(fā)劑化合物反應的方法，所述方法縮短了誘導時間，并且在反應器內(nèi)壓低于1巴時加入該方法所用環(huán)氧化物總量的至少5％的環(huán)氧化物。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選這樣的方法，其中該方法所用環(huán)氧化物總量的至少5％的環(huán)氧化物是在步驟(1)和步驟(2)的反應中在低于1巴的反應器內(nèi)壓下分開加入的。
當本發(fā)明的方法中使用環(huán)氧乙烷時，優(yōu)選計量加入一部分惰性氣體至反應器中，以使反應器內(nèi)壓在500至950毫巴之間。
根據(jù)本發(fā)明，在根據(jù)步驟(1)活化雙金屬氰化物后可接著進行步驟(2)。根據(jù)本發(fā)明，步驟(2)包括在活化的DMC化合物存在下引發(fā)劑化合物與環(huán)氧化物的反應。步驟(2)的反應可以是例如加入一種或多種環(huán)氧化物分子。在本發(fā)明范圍內(nèi)，特別優(yōu)選的是步驟(2)的反應是在根據(jù)步驟(1)活化的DMC化合物存在下將環(huán)氧化物進行聚合反應。
在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明因此涉及在雙金屬氰化物催化劑存在下環(huán)氧化物與引發(fā)劑化合物反應的方法，所述方法具有縮短的誘導期，并且該方法包括步驟(2)(2)在根據(jù)步驟(1)活化的雙金屬氰化物存在下，使環(huán)氧化物聚合。
為實現(xiàn)本發(fā)明的目的，被聚合的環(huán)氧化物可為所需的任意環(huán)氧化物。根據(jù)本發(fā)明，該第二環(huán)氧化物可能與用于活化DMC化合物的環(huán)氧化物不同。但是，為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的，用于活化DMC化合物的環(huán)氧化物和用于聚合反應的環(huán)氧化物也可以相同。
此外，本發(fā)明還涉及通過包括在雙金屬氰化物催化劑存在下環(huán)氧化物與引發(fā)劑化合物反應的方法而制備得到的聚醚，所述方法縮短了誘導期，并且至少包括步驟(1)(1)通過在低于1巴的反應器內(nèi)壓下，向含有雙金屬氰化物和引發(fā)劑化合物的混合物中加入環(huán)氧化物，使雙金屬氰化物活化。
在進一步優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及使用環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷或者含有上述環(huán)氧化物中的一種與至少一種其它環(huán)氧化物的混合物而制備得到的聚醚。
在另一實施方案中，本發(fā)明同樣涉及使用具有2-24個碳原子的單官能化或多官能化的醇作為引發(fā)劑化合物而制備得到的聚醚。
本發(fā)明的聚醚或根據(jù)本發(fā)明方法制備得到的聚醚可特別用作載體油、燃料添加劑、表面活性劑或用于合成聚氨酯的聚醚。
下面借助于實施例對本發(fā)明進行說明。
實施例催化劑的合成在裝備有螺旋槳式攪拌器、進料用水下管道、pH探針和散射光探針的容量為30L的攪拌罐中，最初裝入16000g六氰基鈷酸水溶液(鈷含量9g/l)并攪拌加熱至50℃。然后在15分鐘內(nèi)向其中攪拌加入9224g已同樣加熱至50℃的醋酸鋅二水合物水溶液(鋅含量2.6重量％)，攪拌器輸出功率為0.4W/l。
將351g PluronicPE 6200(BASF AG)加入該含沉淀的懸浮液中，混合物繼續(xù)攪拌10分鐘。
然后在5分鐘內(nèi)再攪拌加入3690g醋酸鋅二水合物水溶液(鋅含量2.6重量％)，攪拌功率為1W/l。
懸浮液繼續(xù)攪拌2小時。此期間內(nèi)，pH自4.02降至3.27，然后保持恒定。然后過濾由該方法得到的沉淀懸浮液，并在過濾器上以濾餅6倍量的水洗滌濾餅。
將潮濕的濾餅在TridekanolN中通過開槽轉(zhuǎn)子碾磨進行干燥和分散。所得懸浮體中多金屬氰化物的含量為5重量％。
實施例在裝備有斜片攪拌器、溫度測量和環(huán)氧化物進料裝置的10L高壓釜中，最初將引發(fā)劑和DMC按表1中指定的量裝入。接著將引發(fā)劑/DMC混合物在10毫巴真空、100℃下脫水。然后，將高壓釜調(diào)至表1中指定的反應溫度。將環(huán)氧化物按表1中指定的量計量加入真空高壓釜中。在這些實驗中，沒有觀察到有誘導期。反應被即時激活。反應結(jié)束時反應器所達到的內(nèi)壓列于表1。
對照實施例在裝備有斜片攪拌器、溫度測量和環(huán)氧化物進料裝置的10L高壓釜中，最初將引發(fā)劑和DMC按表1中指定的量裝入。接著將引發(fā)劑/DMC混合物在真空(10毫巴)下于120℃脫水。然后使用氮氣破壞真空環(huán)境，使反應器內(nèi)壓高于1巴。將高壓釜調(diào)至表1中指定的反應溫度。將環(huán)氧化物按表1中指定的量計量加入真空高壓釜中。所觀察到的誘導期列于表1。反應結(jié)束時反應器所達到的內(nèi)壓列于表1。
權(quán)利要求
1.一種在雙金屬氰化物催化劑存在下使環(huán)氧化物與引發(fā)劑化合物反應的方法，所述方法具有縮短的誘導期，并且至少包括步驟(1)(1)通過在低于1巴的反應器內(nèi)壓下，向含有雙金屬氰化物和引發(fā)劑化合物的混合物中加入環(huán)氧化物，使雙金屬氰化物活化。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中在步驟(1)的加料過程中反應器內(nèi)壓低于500毫巴。
3.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中該方法包括步驟(2)(2)在由步驟(1)活化的雙金屬氰化物存在下進行環(huán)氧化物的聚合反應。
4.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中在根據(jù)步驟(1)活化雙金屬氰化物后，不通過加入惰性氣體升高反應器內(nèi)壓。
5.如權(quán)利要求1-3中任一項所述的方法，其中在根據(jù)步驟(1)活化雙金屬氰化物后，通過加入惰性氣體升高反應器內(nèi)壓。
6.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中在低于1巴的反應器內(nèi)壓下加入該方法所用環(huán)氧化物總量的至少5％的環(huán)氧化物。
7.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中環(huán)氧化物是環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷或者含有上述環(huán)氧化物中的一種與至少一種其它環(huán)氧化物的混合物。
8.通過包括在雙金屬氰化物催化劑存在下環(huán)氧化物與引發(fā)劑化合物反應的方法而制備得到的聚醚，所述方法具有縮短的誘導期，并且該方法至少包含步驟(1)(1)通過在低于1巴的反應器內(nèi)壓下，向含有雙金屬氰化物和引發(fā)劑化合物的混合物中加入環(huán)氧化物，使雙金屬氰化物活化。
9.如權(quán)利要求8所述的聚醚，其中制備該聚醚所用的環(huán)氧化物是環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷或者含有上述環(huán)氧化物中的一種與至少一種其它環(huán)氧化物的混合物。
10.如權(quán)利要求8或9所述的聚醚，其中引發(fā)劑化合物是具有2-24個碳原子的單官能化或多官能化的醇。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在雙金屬氰化物催化劑存在下使環(huán)氧化物與引發(fā)劑化合物反應的方法，所述方法具有縮短的誘導期。在低于1巴的反應器內(nèi)壓下，通過向含有雙金屬氰化物和引發(fā)劑化合物的混合物中加入環(huán)氧化物而活化雙金屬氰化物。本發(fā)明還涉及通過上述方法制備得到的聚醚本身。
文檔編號B01J27/26GK1628139SQ03803368
公開日2005年6月15日 申請日期2003年2月6日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月7日
發(fā)明者M·施特塞爾, E·博雷斯, G·H·格羅什, W·扎格爾 申請人:巴斯福股份公司