專利名稱：多孔質(zhì)膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作為精密過濾膜或者超過濾膜而適用于水處理的多孔質(zhì)膜。更詳細(xì)地說，是有關(guān)維持分離性能以及滲透性能、具有優(yōu)異的機(jī)械物性的多孔質(zhì)膜。
背景技術(shù)：
近年，由于對環(huán)境污染的關(guān)心的高漲以及限制的強(qiáng)化，通過使用在分離的完全性或緊湊性等方面優(yōu)異的過濾膜的過濾膜法而進(jìn)行水處理，例如工業(yè)廢水、下排水、凈水等的處理引人注目。在這樣的水處理的用途中，不僅要求滲透膜在分離特性或滲透性能上優(yōu)異，也要求比以往更高的機(jī)械物性。
原來，作為滲透性能優(yōu)異的過濾膜，有基于濕式或者干濕式紡織法制造的聚砜、聚丙烯腈、醋酯纖維素、聚偏二氟乙烯等制的過濾膜。這些過濾膜是通過使高分子溶液微相分離后，使同高分子溶液在非溶媒中凝固制造的，由致密層和支撐層構(gòu)成，因?yàn)榈玫降氖歉呖湛茁是揖哂蟹菍ΨQ構(gòu)造的過濾膜，所以也顯示出了100m3/m2/h/MPa以上的高透水性能。
但是，上述的過濾膜在本質(zhì)上聚合物的體積分率(在過濾膜的外觀體積中所占的聚合物的體積)低，另外因?yàn)槭俏⑾喾蛛x制造，沒有進(jìn)行充分的分子定向，過濾膜的拉伸斷裂強(qiáng)度只有很小的幾MPa左右。這些過濾膜，雖然通過使聚合物的體積分率增高，使膜的骨架構(gòu)造變粗，可以提高其強(qiáng)度，但伴隨于此，會產(chǎn)生滲透性能降低的問題。
另外，作為使這些過濾膜的強(qiáng)度提高的方法，在特開昭63-190012號公報(bào)中公開了使用高分子量的聚合物的方法。
一方面，例如根據(jù)在特開平3-196823號公報(bào)中所公開的聚砜中空絲膜的制造方法，是通過在制膜原液中加入作為聚砜的非溶劑的多價(jià)酒精，來控制平均分子量在200～10000的分子量比較小的聚乙二醇的添加量，從而維持較高的滲透性能，使拉伸強(qiáng)度提高。
另外，在特開平4-260424號公報(bào)中所公開的聚砜中空絲膜是，將聚砜溶解在數(shù)平均分子量在15萬～200萬的極大的聚乙二醇的溶液中，從而作為紡絲源液。因?yàn)榍笆鼍垡叶季哂蟹ň€應(yīng)力效果，所以從噴嘴噴出的紡絲源液在半徑方向急劇膨脹，因?yàn)榫垌糠肿硬粌H在纖維軸方向，也在圓周方向定向，所以在中空絲膜的內(nèi)面以及外面形成形狀整齊的孔。
再有，根據(jù)在特開平7-163847號公報(bào)中所公開的聚砜中空絲膜的制造方法，是控制偏聚分解(相分離)舉動(dòng)，具體的說是將制膜原液的溫度調(diào)整為比上方相分離溫度(若高于此溫度，則從均一的溶液分離為2相的溶液)高且比下方相分離溫度(若低于此溫度，則從均一的溶液分離為2相的溶液)低的溫度，成為不均一的溶液后，使之從噴嘴噴出。根據(jù)這種方法所得到的中空絲膜，空孔的平均孔徑大，聚砜的骨架也粗，拉伸強(qiáng)度以及滲水速度均提高。
但是，這些中空絲膜中的任意一種，其拉伸斷裂強(qiáng)度只不過是5～10MPa左右，作為在工業(yè)用的水處理這樣的殘酷的條件下所使用的過濾膜，不能說其強(qiáng)度充分。
因此，作為強(qiáng)度比較高的分離膜的制造方法，也有在將聚乙烯或聚丙烯等熔融成型后，通過延伸使其多孔化的方法，根據(jù)這種方法制造的膜的構(gòu)造，因?yàn)槭窃谀さ慕孛娣较驔]有孔徑分布的孔徑為一定的均質(zhì)構(gòu)造，所以難以得到充分的滲透性能，作為工業(yè)用的水處理膜，不能說是一定具備了充分的過濾性能。
此外，作為強(qiáng)度高的分離材料，原來就公開了多孔質(zhì)體與紡布或無紡布、編帶等的纖維制品的復(fù)合膜。例如，在特開昭53-132478號公報(bào)中所公開的半透性復(fù)合膜，是膜在平板狀或管狀的情況下，在這些膜壁內(nèi)的全體上作為骨架(加強(qiáng)材料)埋設(shè)布帛，在膜是中空絲狀的情況下，在這些膜壁內(nèi)的全部上作為骨架(加強(qiáng)材料)埋設(shè)中空狀編帶。
另外，在特開昭52-82682號公報(bào)中所公開的半透膜，是將加強(qiáng)用的布帛完全埋入半透膜內(nèi)。而且，前述布帛至少其單面存在于半透膜的膜表面，使之存在于通過熱水處理或者干熱處理容易收縮的傾斜型多孔質(zhì)層或者致密層的內(nèi)部、或者這些層的附近而埋設(shè)。
在特開昭64-15102號公報(bào)中所公開的多孔膜的復(fù)合體，具有多孔膜的層及其支撐層，該多孔膜的層由具有三維針眼構(gòu)造的丙烯腈類共聚體構(gòu)成，其支撐層結(jié)合于同多孔膜層的單面全體，由無紡布或編織物等構(gòu)成的具有透氣、滲水性。
再有，在特開平5-301031號公報(bào)中公開了使襯墊狀支撐體通過膜形成溶液中，由兩個(gè)軋輥夾持，通過將前述膜形成溶液涂敷到前述支撐體的兩面全體，制造兩面平膜的方法。作為前述襯墊狀支撐體，可以列舉出將由無紡布或?yàn)V網(wǎng)或網(wǎng)等的疏松構(gòu)造物構(gòu)成的內(nèi)層、和由致密構(gòu)造的無紡布構(gòu)成的表面層一體形成的物品等。
但是，基于這些多孔質(zhì)膜的水處理，特別是工業(yè)用的水處理不只是單純過濾，還是定期地進(jìn)行清洗處理或殺菌處理。這些處理將多孔質(zhì)膜置于極為嚴(yán)酷的環(huán)境下。例如，在過濾時(shí)，相對于多孔質(zhì)膜，在過濾方向作用很大的面壓，使多孔質(zhì)膜有膨脹變形的傾向。因此，有必要確保相對于此變形的足夠的強(qiáng)度。但是，該過濾時(shí)產(chǎn)生的應(yīng)力僅限于過濾方向，其面壓也可以預(yù)先預(yù)想，若無視過濾性的降低，則根據(jù)全面具有在上述公報(bào)中所公開的加強(qiáng)纖維基材的加強(qiáng)多孔質(zhì)膜，也可以得到所需的機(jī)械強(qiáng)度。另一方面，清洗時(shí)或殺菌時(shí)的發(fā)泡，是在多孔質(zhì)膜上，反復(fù)作用由高次波振動(dòng)而產(chǎn)生的復(fù)雜的強(qiáng)力應(yīng)力。此振動(dòng)要求在通過支撐部件固定支撐的多孔質(zhì)膜的支撐端部上有很大的拉伸斷裂強(qiáng)度。
另外，通過紡布或無紡布、編帶等的加強(qiáng)纖維基材而加強(qiáng)的上述復(fù)合膜，其拉伸斷裂強(qiáng)度雖然提高，但相對于任何一種復(fù)合膜由于埋設(shè)或增設(shè)于膜全體的纖維制基材的不均一性所引起的分離性能、過濾性能的降低，或者涂敷的多孔質(zhì)膜的變形，特別是彎曲，會發(fā)生多孔質(zhì)層或是破裂，或是從纖維制品上剝離等的問題，對于發(fā)揮作為多孔質(zhì)膜的原有的功能是不充分的。
在上述公報(bào)以外，例如在特開平11-319519號公報(bào)中，公開了以提高破裂壓力為目的，在中空絲膜的膜厚中，將纖維螺旋狀配置的結(jié)構(gòu)。但是，在這樣的加強(qiáng)構(gòu)造中，確實(shí)對提高破裂壓力有效，螺旋狀配置的纖維，在其呈直線狀之前，對相對于拉伸方向的強(qiáng)度的提高是不能有效地起作用，反而由于由纖維所引起的向內(nèi)部的擰緊，會產(chǎn)生中空絲膜的崩潰、或向纖維的中空內(nèi)部脫落以及由此所產(chǎn)生的膜的破壞等的問題。
本發(fā)明就是為了解決這些原有的問題，以提供一種在具有優(yōu)異的分離性能和高過濾性能的同時(shí)，還具有高機(jī)械物性的多孔質(zhì)膜為目的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明者們，為達(dá)成上述目的而反復(fù)研究的結(jié)果是，達(dá)到了在確保高分離性能以及過濾性能的基礎(chǔ)上，得到了可以使機(jī)械物性顯著提高的多孔質(zhì)膜。
即，本發(fā)明是一種多孔質(zhì)膜，是由具備有從一個(gè)表面向另一個(gè)表面連通的多個(gè)孔的多孔質(zhì)體和加強(qiáng)用纖維而構(gòu)成的多孔質(zhì)膜，其特征在于，1根以上的加強(qiáng)用纖維貫通于與前述多孔質(zhì)體的過濾方向正交的相對的兩端呈直線地配設(shè)，前述纖維的一部分露出于前述多孔質(zhì)體的表面，或者使前述纖維的全部埋沒于前述多孔質(zhì)體中而連續(xù)延伸，在與前述纖維的延伸方向正交的多孔質(zhì)體的截面上，存在著包含同纖維的橫截面的區(qū)域和不包含的區(qū)域。
具體的說，是具備有從一個(gè)表面向另一個(gè)表面連通的多個(gè)孔的多孔質(zhì)體和加強(qiáng)用纖維的多孔質(zhì)膜，使加強(qiáng)用纖維在前述多孔質(zhì)體的表面上一部分露出地埋設(shè)，或者在全部完全被埋入的狀態(tài)下而延伸。延伸的加強(qiáng)纖維只要是1根以上即可，各纖維呈直線狀地連續(xù)至多孔質(zhì)體的相對的兩端。其結(jié)果是在與前述纖維的延伸方向正交的多孔質(zhì)體的截面上，配設(shè)有纖維的橫截面露出的區(qū)域和不露出的區(qū)域。
基于本發(fā)明的多孔質(zhì)膜，對于多孔質(zhì)體自身不同時(shí)要求過濾性能和機(jī)械物性的兩個(gè)方面，機(jī)械物性的提高是由在膜內(nèi)部埋入的纖維承擔(dān)，過濾性能是由多孔質(zhì)體承擔(dān)，通過各自承擔(dān)的任務(wù)，從而可以解決上述課題。
在與多孔質(zhì)膜的過濾方向正交的全面上，例如埋設(shè)或增設(shè)紡布或無紡布、編帶等的纖維制基材，加強(qiáng)以往的多孔質(zhì)膜，由于前述纖維制基材或是成為過濾阻力，或是在多孔質(zhì)體與纖維的接合部上，多孔質(zhì)體的空孔率或開孔率降低等的問題，很容易產(chǎn)生過濾性能的降低。另外，相對于多孔質(zhì)膜的變形、特別是彎曲，容易引起對多孔質(zhì)體的破壞或者剝離。
相對于此，在本發(fā)明中，在包含某一表面的截面區(qū)域上不存在纖維，因?yàn)榇嬖跊]有通過纖維加強(qiáng)的截面區(qū)域部分，所以作為多孔質(zhì)膜可以保持充分的過濾性能。
前述多孔質(zhì)體希望是中空絲狀，前述纖維與中空軸線平行地延伸?；蛘咔笆龆嗫踪|(zhì)體也可以是平板狀，在這種情況下，前述加強(qiáng)纖維希望在與透過其相對的端面間的方向正交配設(shè)。
在本發(fā)明中的多孔質(zhì)體的構(gòu)造是具有從一個(gè)表面向另一個(gè)表面連通的多個(gè)孔(空孔)，水或者其他液體通過這個(gè)孔可以從多孔質(zhì)體的一個(gè)表面向另一個(gè)表面透過即可。因此，多孔質(zhì)體的前述孔是筆直貫通的孔或者在內(nèi)部錯(cuò)落的網(wǎng)孔構(gòu)造的孔即可。另外，也可以是在多孔質(zhì)體的厚度方向沒有孔徑分布的均一孔徑的均質(zhì)構(gòu)造，具有孔徑分布的不均質(zhì)構(gòu)造更好。
在不均質(zhì)構(gòu)造的情況下，前述多孔質(zhì)體希望是由具有分離特性的致密層、和接著該致密層的孔徑逐漸增大的支撐層所構(gòu)成的傾斜型三維網(wǎng)孔構(gòu)造。通過成為傾斜型三維網(wǎng)孔構(gòu)造，可以使相對于透過系數(shù)影響大的致密層變薄，另外在使孔的分散度均一化的同時(shí)，因?yàn)槭顾械目走B通，所以希望在提高透過性能的同時(shí)，使其均一化。因此，使在多孔質(zhì)膜的內(nèi)部流通的液體的壓力也均一化，就可在前述多孔質(zhì)膜的全部區(qū)域進(jìn)行均等的過濾。
另外，即使在多孔質(zhì)體內(nèi)含有加強(qiáng)纖維的情況下，因?yàn)榭兹S地連通，所以可以使由纖維產(chǎn)生的流路障礙降低。
另外，前述多孔質(zhì)體希望是由氟素類樹脂構(gòu)成。氟素類樹脂耐熱性、耐藥性優(yōu)異，其中聚偏二氟乙烯類樹脂耐彎曲性優(yōu)異，在使用時(shí)，適用于反復(fù)進(jìn)行的殺菌，或者用于使膜的網(wǎng)眼阻塞恢復(fù)的藥品清洗、或曝氣清洗等。
另外，在本發(fā)明中的多孔質(zhì)體的形狀·素材，可根據(jù)其用途適當(dāng)變更，并不限定于上述的形狀·素材，在本發(fā)明中的加強(qiáng)用纖維在支撐多孔質(zhì)膜的相對的端部的支撐部件之間直線地連續(xù)的延伸是很重要的。因此，加強(qiáng)用纖維貫通多孔質(zhì)體的相對的端面，直線地延伸。
另外，只要具有直線連續(xù)的加強(qiáng)用纖維，另有與此正交或者傾斜交叉的纖維也沒關(guān)系。
在本發(fā)明中的多孔質(zhì)體的材質(zhì)，并沒有特別的限定，可以舉出聚砜類樹脂、聚丙烯腈、纖維素衍生物、聚乙烯或聚丙烯等的聚烯烴、聚偏二氟乙烯或聚四氟乙烯等的氟素類樹脂、聚酰胺、聚酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯等。另外，也可以是在這些樹脂的共聚體或一部分上導(dǎo)入置換基。再有，也可以將2種以上的樹脂混合。
另外，其特征在于，多孔質(zhì)體的純水透過系數(shù)與作為測定酒精的媒介物使用時(shí)的與始沸點(diǎn)的關(guān)系滿足下式(I)，且拉伸斷裂強(qiáng)度在10MPa以上。
WF≥10000/BP······(I)WF純水滲透系數(shù)(m3/m2/hr/MPa)BP始沸點(diǎn)(kPa)較好的是WF≥20000/BP。(I)式的右側(cè)未達(dá)到10000/BP的情況下，在作為水處理等的用途中，為了得到足夠的透過量，必須有很高的壓力，其結(jié)果是導(dǎo)致加速膜面的阻塞，運(yùn)營成本的增加，不是很好。
在作為水處理用途，特別是沒有填充到罐體內(nèi)的浸漬吸引型的模塊而使用膜的情況下，有必要使膜透過的一次側(cè)的液體相對于膜面流動(dòng)。通過與此膜面流的阻力使膜搖動(dòng)，受到拉伸，所以為抵御這些至少需要在10MPa以上，較好的是20MPa以上的拉伸斷裂強(qiáng)度。
為了在同一始沸點(diǎn)即同一孔徑中，加大純水透過系數(shù)，有必要使膜厚變薄，或者使空孔率提高。為此在達(dá)到滿足式(I)的性能的情況下，以往是難于維持足夠的機(jī)械強(qiáng)度、不能承受水處理等的嚴(yán)酷的使用，而根據(jù)本發(fā)明，通過加強(qiáng)纖維承擔(dān)機(jī)械強(qiáng)度，從而可以得到滿足式(I)的薄膜。
另外，即使是在使用例如編帶那樣形態(tài)的加強(qiáng)纖維的情況下，若滿足式(I)，且拉伸斷裂強(qiáng)度在10MPa以上，則可以用于水處理用途等。
前述始沸點(diǎn)希望在50kPa以上。上述式(I)中的始沸點(diǎn)BP在50kPa以下的情況下，會產(chǎn)生大腸桿菌等的細(xì)菌或浮游物質(zhì)的透過，在實(shí)用性上不是很好。
另外，上述加強(qiáng)纖維的粗度希望為10～300μm。加強(qiáng)纖維的粗度若未達(dá)到10μm，則不能得到足夠的機(jī)械強(qiáng)度，若超過300μm，則多孔質(zhì)體因?yàn)楹屑訌?qiáng)纖維而使必要的厚度過厚，純水透過系數(shù)降低，所以不好。
另外，在本發(fā)明中的加強(qiáng)用纖維的形態(tài)可以是單絲、多重絲、細(xì)紗中的任意一種均可。另外，此加強(qiáng)用纖維也可以是圓形截面絲或中空絲、異形截面絲中的任意一種均可。而且，這些單絲、多重絲、或者細(xì)紗的根數(shù)是1根或2根以上均可，根據(jù)目的用途所要求的物性可以進(jìn)行適當(dāng)?shù)淖兏?br> 本發(fā)明中的纖維，只要同纖維的全部或者其一部分存在于多孔質(zhì)體的內(nèi)部即可。從膜分離的完全性或提高機(jī)械物性的觀點(diǎn)出發(fā)，希望前述纖維完全埋入多孔質(zhì)體的內(nèi)部而存在。
重要的是本發(fā)明中的加強(qiáng)用纖維在與多孔質(zhì)體的透過方向正交的兩端面之間直線地連續(xù)延伸。在本發(fā)明中，其特征在于，將特別是在透過時(shí)或清洗時(shí)產(chǎn)生的與多孔質(zhì)膜的透過方向正交的兩端之間相關(guān)的拉伸應(yīng)力的變動(dòng)，由存在于多孔質(zhì)體內(nèi)部的纖維承擔(dān)。因此，根據(jù)本發(fā)明，將前述纖維直線配設(shè)在與多孔質(zhì)體的透過方向正交的兩端之間是最重要的。
纖維彎曲，或者僅呈螺旋狀配設(shè)的情況下，若對膜賦予拉伸應(yīng)力，則纖維因?yàn)槭紫纫蔀橹本€的形態(tài)，所以對支撐前述拉伸應(yīng)力沒有貢獻(xiàn)，在成為直線的形態(tài)期間，多孔質(zhì)體支撐應(yīng)力。因此，在纖維成為直線、支撐應(yīng)力之前，多孔質(zhì)體會受到破壞，不是很好。
前述多孔質(zhì)體例如是中空絲狀的情況，希望前述纖維沿中空絲的軸線以直線的連續(xù)延長而存在。另外，前述多孔質(zhì)體是平板狀的情況下，在相對于同平板正交的充分分離的2個(gè)截面之間平行或者相互正交，希望前述纖維直至兩端呈直線連續(xù)配置。因此，在多孔質(zhì)體的內(nèi)部，僅僅是短纖維以不連續(xù)的分散的狀態(tài)，或纖維以較大的彎曲狀態(tài)存在，作為多孔質(zhì)膜就不能得到足夠的機(jī)械物性，不是很好。
在本發(fā)明中的纖維可以使用天然纖維、半合成纖維、合成纖維、再生纖維、無機(jī)纖維等。
作為合成纖維的代表例，可以舉出尼龍6、尼龍66、芳香族聚酰胺等的聚酰胺類的各種纖維、聚對苯二甲酸乙二醇、聚丁烯對酞酸鹽、聚乳酸、聚乙二醇酸等的聚酯類的各種纖維、聚丙烯腈等的改性聚丙烯腈纖維、聚乙烯或聚丙烯等的聚烯烴類的各種纖維、聚乙烯醇類的各種纖維、聚偏二氯乙烯類的各種纖維、聚氯乙烯類纖維、聚氨基甲酸脂類的各種纖維、酚類纖維、由聚偏二氟乙烯或聚四氟乙烯等構(gòu)成的氟素類纖維、聚烯化對羥基苯甲酸脂類的各種纖維等。
作為半合成纖維的代表例，可以舉出將二醋酸酯、三醋酸酯、殼質(zhì)、脫乙酰殼多糖等作為原料的纖維素類取代基類各種纖維、被稱為普羅米克斯的蛋白質(zhì)類的各種纖維等。
作為再生纖維的代表例，可以舉出通過粘膠法或銅氨過程，或者有機(jī)溶劑法得到的纖維素類的各種再生纖維(人造絲、銅氨絲、波里諾西克等)等。
作為天然纖維的代表例，可以舉出亞麻、苧麻、黃麻等。這些植物纖維因?yàn)槌手锌諣畹睦w維形態(tài)，所以可以用于本發(fā)明。
作為無機(jī)纖維的代表例，可以舉出玻璃纖維、碳素纖維、各種金屬纖維等。
作為加強(qiáng)纖維，特別希望由聚酯類樹脂構(gòu)成。聚酯類樹脂因?yàn)閺?qiáng)度、耐藥性高且廉價(jià)，所以作為加強(qiáng)纖維的材質(zhì)是適合的。
加強(qiáng)纖維的粗度若為50～200μm則更好。
前述加強(qiáng)用纖維的拉伸彈性率希望高于前述多孔質(zhì)體的拉伸彈性率。
在本發(fā)明中的纖維的物性，從強(qiáng)化多孔質(zhì)體的目的出發(fā)，希望其拉伸彈性率高于多孔質(zhì)體的拉伸彈性率。在纖維的拉伸彈性率低于多孔質(zhì)體的拉伸彈性率的情況下，由于變形時(shí)的應(yīng)力主要由多孔質(zhì)體承擔(dān)，所以提高強(qiáng)度的效果很小。
加強(qiáng)用纖維的拉伸彈性率希望是多孔質(zhì)體的拉伸彈性率的2倍以上，若5倍以上則更好。而且，希望加強(qiáng)用纖維的拉伸彈性率在0.1GPa以上。
多孔質(zhì)體的拉伸斷裂伸度要高于加強(qiáng)纖維的拉伸斷裂伸度。在承受拉伸應(yīng)力時(shí)，由于加強(qiáng)纖維在斷裂前難以引起多孔質(zhì)體的斷裂，所以希望多孔質(zhì)體的拉伸斷裂伸度要高于加強(qiáng)纖維的拉伸斷裂伸度。
此多孔質(zhì)體的拉伸斷裂伸度希望是加強(qiáng)纖維的拉伸斷裂伸度的1.2倍以上。具體的說，希望多孔質(zhì)體的拉伸斷裂伸度在30％以上。
希望相對于前述多孔質(zhì)體的膜面積的前述加強(qiáng)纖維的投影面積在20％以下。最好在10％以下。
這里所說的多孔質(zhì)體的膜面積是指相對于過濾流體的透過方向的垂直面的面積，多孔質(zhì)膜的形態(tài)在平板上的情況下，是任何單方的表面積，在中空狀的情況下，是從外徑所求得的表面積。另外，加強(qiáng)纖維的投影面積是指在多孔質(zhì)體內(nèi)埋設(shè)的加強(qiáng)纖維的、相對于膜面的投影面積，與從加強(qiáng)纖維的粗度求得的投影面積大致相等。
在加強(qiáng)纖維的投影面積超過20％的情況下，成為液體透過膜時(shí)的阻力，從而不能充分發(fā)揮多孔質(zhì)體原有的透過性能，若在20％以下，則基本沒有影響。另外，當(dāng)多孔質(zhì)體在其表面有致密層、在內(nèi)部有大孔徑的支撐層的非對稱膜的情況下，若加強(qiáng)纖維的投影面積在20％以下，則基本不會對透過特性有影響。
另外，對于制造根據(jù)上述本發(fā)明的多孔質(zhì)膜，有一種方法為，例如前述多孔質(zhì)膜是中空絲狀的情況下，將高分子溶液與內(nèi)部凝固液一同從雙重環(huán)狀噴嘴的殼部推出，直接或經(jīng)過適當(dāng)?shù)母墒骄嚯x后，使之與凝固液接觸，通過從雙重環(huán)狀噴嘴的高分子溶液被推出的殼部，同時(shí)推出纖維，可使纖維存在于多孔質(zhì)體的內(nèi)部而進(jìn)行制造。但是，本發(fā)明的多孔質(zhì)膜的制造方法并不限定于所述的方法。


圖1是透視基于本發(fā)明的平板狀的纖維強(qiáng)化多孔質(zhì)膜的內(nèi)部的立體圖。
圖2是沿圖1的X-Y線的剖視圖。
圖3是透視基于本發(fā)明的中空絲狀的纖維強(qiáng)化多孔質(zhì)中空絲膜的內(nèi)部的立體圖。
圖4是同多孔質(zhì)膜的剖視圖。
圖5是透視基于本發(fā)明的中空絲狀的纖維強(qiáng)化多孔質(zhì)中空絲膜的內(nèi)部的立體圖。
圖6是同多孔質(zhì)膜的剖視圖。
圖7是通過實(shí)施例3得到的中空絲膜的截面擴(kuò)大照片。
具體實(shí)施例方式
下面，參照圖就有關(guān)用于實(shí)施本發(fā)明的最佳實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。
圖1是透視適于本發(fā)明的多孔質(zhì)膜的內(nèi)部的立體圖，圖2是沿圖1的X-Y線的剖視圖。
如圖1所示的多孔質(zhì)膜1呈平板狀。同多孔質(zhì)膜1由具有從平板的圖1中的上面向下面貫通的孔的多孔質(zhì)體2、和在同多孔質(zhì)體2中埋設(shè)的加強(qiáng)用纖維3構(gòu)成。
在本實(shí)施方式中的前述加強(qiáng)用纖維3是細(xì)紗，在前述多孔質(zhì)體2的內(nèi)部，多根作為加強(qiáng)纖維3的細(xì)紗，在多孔質(zhì)體2的相對的端面之間直線地連續(xù)配設(shè)，作為全體排列為一定間隔的格子狀而埋設(shè)。因此，在前述多孔質(zhì)體2的同一表面中的2個(gè)不同的表面位置A、B上，在一方的表面位置A上，在包含同表面A的厚度方向的截面區(qū)域的內(nèi)部存在著加強(qiáng)用纖維3，相對于此，在另一方的表面位置B上，在包含同表面B的厚度方向的截面區(qū)域的內(nèi)部不存在加強(qiáng)用纖維3。即，多孔質(zhì)膜1交互存在著通過加強(qiáng)用纖維3被加強(qiáng)的部分和未被加強(qiáng)的部分。
另外，在本實(shí)施方式中，加強(qiáng)纖維3呈格子狀配設(shè)，若在多孔質(zhì)體2的相對的端面之間有呈直線連續(xù)配設(shè)的加強(qiáng)纖維，則相對于呈直線配設(shè)的加強(qiáng)纖維，也可以配設(shè)斜向交叉的加強(qiáng)纖維。
另外，前述多孔質(zhì)體2具有在其表里面上有分離特性的致密層，在兩致密層之間存在支撐層。同支撐層從前述致密層開始向前述支撐層的中央使其孔徑逐漸增大。具有相關(guān)的傾斜型三維網(wǎng)孔構(gòu)造的多孔質(zhì)體2在使孔的分散度均一化的同時(shí)，因?yàn)槠渌械目走B通，所以在透過性能提高的同時(shí)，也使之均一化。因此，在多孔質(zhì)膜的內(nèi)部流通的流體的壓力也均一化，在前述多孔質(zhì)膜的全部區(qū)域可以均等地過濾。
圖3是透視基于本發(fā)明的其他的適當(dāng)?shù)亩嗫踪|(zhì)膜5的內(nèi)部的立體圖，圖4是同多孔質(zhì)膜5的剖視圖。
同圖3以及圖4所示的多孔質(zhì)膜5呈中空絲狀。基于此實(shí)施方式的多孔質(zhì)膜5是由多孔質(zhì)體6和多重絲7構(gòu)成，該多孔質(zhì)體6具有從中空絲狀的中空內(nèi)部向中空絲外部貫通的多個(gè)孔，該多重絲7是配設(shè)于同多孔質(zhì)體6的內(nèi)部，在其軸線方向的端面之間，平行于同軸線且呈直線連續(xù)埋設(shè)的加強(qiáng)用纖維。
在前述多孔質(zhì)體6中，沿中空絲的軸方向的3根多重絲7以一定的相位差被配設(shè)，前述多孔質(zhì)膜5，由在其圓周方向上存在著前述多重絲7的區(qū)域A和不存在同多重絲7的區(qū)域B交互配設(shè)而構(gòu)成。
基于此實(shí)施方式的多孔質(zhì)膜5具有沿中空絲的軸方向的3根直線的加強(qiáng)纖維，也可以相對于直線的加強(qiáng)纖維，在斜向交叉的方向，另行配設(shè)格子狀或者螺旋狀的加強(qiáng)纖維。
圖5是透視基于本發(fā)明的其他的適當(dāng)?shù)亩嗫踪|(zhì)膜5的內(nèi)部的立體圖，圖6是同多孔質(zhì)膜5的剖視圖。
同圖5及圖6所示的多孔質(zhì)膜5呈中空絲狀。基于此實(shí)施方式的多孔質(zhì)膜5由多孔質(zhì)體6和細(xì)紗8構(gòu)成，該多孔質(zhì)體6具有從中空絲狀的中空內(nèi)部向中空絲外部貫通的多個(gè)孔，該細(xì)紗8是配設(shè)于同多孔質(zhì)體6的內(nèi)部，在其軸線方向的端面之間，平行于同軸線且呈直線連續(xù)埋設(shè)的加強(qiáng)用纖維。
在前述多孔質(zhì)體6中，沿中空絲的軸方向的1根細(xì)紗8被配設(shè)，前述多孔質(zhì)膜5，由在其圓周方向上存在著前述細(xì)紗8的區(qū)域A和不存在同細(xì)紗8的區(qū)域B鄰接配設(shè)而構(gòu)成。
如此例，在作為加強(qiáng)用纖維使用細(xì)紗的情況下，因?yàn)闃?gòu)成細(xì)紗的每一根短纖維不一定在中空絲的軸方向連續(xù)，作為纖維的集合體的細(xì)紗是連續(xù)的，所以通過將細(xì)紗與中空絲膜的軸線方向平行地呈直線連續(xù)埋設(shè)，就可以賦予中空絲膜足夠的拉伸斷裂強(qiáng)度。
在使用細(xì)紗的情況下，本發(fā)明中的加強(qiáng)纖維不是構(gòu)成細(xì)紗的一根一根的纖維，而是具有作為短纖維的集合體的細(xì)紗而構(gòu)成的一根加強(qiáng)纖維。對于多重絲中也同樣，本發(fā)明的加強(qiáng)纖維不是構(gòu)成多重絲的一根一根的單絲，而是具有作為單絲的集合體的多個(gè)單絲的一根加強(qiáng)纖維。
基于本發(fā)明的上述圖1～圖6所示的多孔質(zhì)膜1、5，是由通過加強(qiáng)用纖維3、7、8加強(qiáng)的部分A，和沒有通過加強(qiáng)用纖維3、7、8加強(qiáng)的部分B交互配設(shè)而構(gòu)成的，而且因?yàn)樵O(shè)定相鄰的加強(qiáng)用纖維3、7、8的間隔為不會產(chǎn)生使透過性能降低的距離，即，加強(qiáng)用纖維3、7、8的相對于多孔質(zhì)體2、6的投影面積為20％以下，所以不會使多孔質(zhì)膜的過濾阻力無益地上升，可以保持優(yōu)異的透過性能。另外，如上所述，通過配設(shè)加強(qiáng)用纖維3、7、8，在保持優(yōu)異的透過性能的同時(shí)，也可以賦予作為過濾膜的必要的充分的機(jī)械強(qiáng)度。
另外，在本發(fā)明中，作為加強(qiáng)用纖維的細(xì)紗、單絲、多重絲等的根數(shù)，1根或2根以上均可，根據(jù)目的用途所要求的物性可以進(jìn)行變更。而且，在上述圖示的實(shí)施方式中，加強(qiáng)用纖維3、7、8完全埋設(shè)入多孔質(zhì)體2、6的內(nèi)部，但并不限定于此，也可以使前述加強(qiáng)用纖維的一部分存在于多孔質(zhì)體的內(nèi)部。但是，從膜分離的完全性或提高機(jī)械物性的觀點(diǎn)出發(fā)，希望前述纖維完全埋設(shè)于多孔質(zhì)體的內(nèi)部而存在。
下面，就本發(fā)明的纖維強(qiáng)化多孔質(zhì)膜，舉出適當(dāng)?shù)膶?shí)施例，進(jìn)行具體說明。另外，當(dāng)然本發(fā)明并不限定于下述的實(shí)施例。
(實(shí)施例1)在玻璃平板上，將丙烯纖維細(xì)紗(粗度約為100μm，拉伸斷裂強(qiáng)度為2.7N，拉伸斷裂伸度為42％)以2mm間隔的格子狀張開。在此玻璃板上，將由聚丙烯腈15質(zhì)量部、聚乙烯吡咯烷酮(ISP公司制K-90)5質(zhì)量部、水1質(zhì)量部、N，N-二甲基乙酰胺79質(zhì)量部構(gòu)成的高分子溶液，以200μm的厚度均一地使其流淌延伸，立即將其浸漬在由N，N-二甲基乙酰胺40質(zhì)量部、水60質(zhì)量部構(gòu)成的40℃的凝固液中，得到凝固膜。接著，用熱水清洗凝固膜，在脫溶劑后進(jìn)行干燥，得到多孔質(zhì)膜。
所得到的多孔質(zhì)膜的拉伸斷裂強(qiáng)度是12MPa，拉伸斷裂伸度約為40％。另外，加強(qiáng)纖維的向膜面的投影面積占膜面積的比例為19％。
(實(shí)施例2)將聚砜(帝人アモコ工程公司制UDEL P-3500)15質(zhì)量部、聚乙烯吡咯烷酮(ISP公司制K-90)8質(zhì)量部、水2質(zhì)量部在N，N-二甲基乙酰胺75質(zhì)量部以80℃進(jìn)行加熱攪拌溶解。此紡絲原液和3根聚酯多重絲(56dtex/24fil、拉伸斷裂強(qiáng)度4.4N、拉伸斷裂伸度60％)從由外徑為2.0mm、內(nèi)徑為1.2mm構(gòu)成的保溫在60℃的雙重環(huán)狀噴嘴的殼部吐出的同時(shí)，將由N，N-二甲基乙酰胺90質(zhì)量部和水10質(zhì)量部構(gòu)成的內(nèi)部凝固液從同噴嘴的芯部吐出，導(dǎo)入到設(shè)置在距噴嘴吐出面3cm的下方、由水構(gòu)成的50℃的凝固浴中，得到中空絲狀的纖維強(qiáng)化多孔質(zhì)膜。用熱水清洗此中空絲狀的纖維強(qiáng)化多孔質(zhì)膜后，以120℃進(jìn)行干燥。
所得到的中空絲狀纖維強(qiáng)化多孔質(zhì)膜的外徑/內(nèi)徑約為0.8/0.5mm，始沸點(diǎn)為200kPa，表示透水性能的純水透過系數(shù)為110m3/m2/h/MPa，拉伸斷裂強(qiáng)度為40MPa，拉伸斷裂伸度約為45％。作為加強(qiáng)纖維的3根上述的聚酯多重絲的拉伸彈性率分別約為2.1GPa。此纖維完全埋設(shè)于多孔質(zhì)體的內(nèi)部。另外，向加強(qiáng)纖維的向膜面的投影面積占膜面積的比例為8％。
(實(shí)施例3)將聚偏二氟乙烯(アトシナ日本制鉀鹽(カイナ一)-460)18質(zhì)量部、聚乙烯吡咯烷酮(K-90)9質(zhì)量部、N，N-二甲基乙酰胺73質(zhì)量部以80℃進(jìn)行加熱攪拌溶解。此紡絲原液和1根聚酯多重絲(110dtex/48fil.、拉伸斷裂強(qiáng)度4.7N、拉伸斷裂伸度50％)從由外徑為1.6mm、內(nèi)徑為0.8mm構(gòu)成的保溫在30℃的雙重環(huán)狀噴嘴的殼部吐出的同時(shí)，將由N，N-二甲基乙酰胺30質(zhì)量部、水30質(zhì)量部和甘油40質(zhì)量部構(gòu)成的內(nèi)部凝固液從同噴嘴的芯部吐出，導(dǎo)入到設(shè)置在距噴嘴吐出面4cm的下方、由N，N-二甲基乙酰胺30質(zhì)量部和水70質(zhì)量部構(gòu)成的65℃的凝固浴中，從而得到中空絲狀的纖維強(qiáng)化多孔質(zhì)膜。用熱水清洗此中空絲狀的纖維強(qiáng)化多孔質(zhì)膜后，以80℃進(jìn)行干燥。
所得到的中空絲狀纖維強(qiáng)化多孔質(zhì)膜的外徑/內(nèi)徑約為1.2/0.8mm，始沸點(diǎn)為60kPa，表示透水性能的純水透過系數(shù)為450m3/m2/h/MPa，拉伸斷裂強(qiáng)度為11MPa，拉伸斷裂伸度約為40％。作為加強(qiáng)纖維的上述聚酯多重絲的拉伸彈性率約為2.1GPa。此纖維完全埋設(shè)到多孔質(zhì)體的內(nèi)部。另外，加強(qiáng)纖維的向膜面的投影面積占膜面積的比例為4％。圖7是所得到的中空絲膜的剖面照片。
(實(shí)施例4)除了用鉀鹽(カイナ一)301F(アトシナ日本制)代替聚偏二氟乙烯，加強(qiáng)纖維根數(shù)為2根，凝固浴中的凝固液為65℃的N，N-二甲基乙酰胺30質(zhì)量部和水70質(zhì)量部以外，在與實(shí)施例3相同的條件下，制造中空絲狀的纖維強(qiáng)化多孔質(zhì)膜。
所得到的中空絲狀纖維強(qiáng)化多孔質(zhì)膜的外徑/內(nèi)徑約為1.2/0.85mm，始沸點(diǎn)為70kPa，表示透水性能的純水透過系數(shù)為370m3/m2/h/MPa，拉伸斷裂強(qiáng)度為21MPa，拉伸斷裂伸度約為40％。作為加強(qiáng)纖維的2根聚酯多重絲的拉伸彈性率分別約為2.1GPa。這些纖維完全埋設(shè)到多孔質(zhì)體的內(nèi)部。另外，加強(qiáng)纖維的向膜面的投影面積占膜面積的比例為8％。
(實(shí)施例5)除了用鉀鹽(カイナ一)301F(アトシナ日本制)代替聚偏二氟乙烯，凝固浴中的凝固液為70℃的N，N-二甲基乙酰胺5質(zhì)量部和水95質(zhì)量部以外，在與實(shí)施例3相同的條件下，制造中空絲狀的纖維強(qiáng)化多孔質(zhì)膜。
所得到的中空絲狀纖維強(qiáng)化多孔質(zhì)膜的外徑/內(nèi)徑約為1.2/0.8mm，始沸點(diǎn)為124kPa，表示透水性能的純水透過系數(shù)為292m3/m2/h/MPa，拉伸斷裂強(qiáng)度為12MPa，拉伸斷裂伸度約為40％。作為加強(qiáng)纖維的3根聚酯多重絲的拉伸彈性率分別約為2.1GPa。這些纖維完全埋設(shè)到多孔質(zhì)體的內(nèi)部。另外，加強(qiáng)纖維的向膜面的投影面積占膜面積的比例為4％。
(實(shí)施例6)除了用鉀鹽(カイナ一)301F(アトシナ日本制)代替聚偏二氟乙烯，加強(qiáng)纖維根數(shù)為3根，凝固浴中的凝固液為70℃的N，N-二甲基乙酰胺5質(zhì)量部和水95質(zhì)量部以外，在與實(shí)施例3相同的條件下，制造中空絲狀的纖維強(qiáng)化多孔質(zhì)膜。
所得到的中空絲狀纖維強(qiáng)化多孔質(zhì)膜的外徑/內(nèi)徑約為1.2/0.8mm，始沸點(diǎn)為100kPa，表示透水性能的純水透過系數(shù)為315m3/m2/h/MPa，拉伸斷裂強(qiáng)度為32MPa，拉伸斷裂伸度約為40％。加強(qiáng)纖維完全埋設(shè)到多孔質(zhì)體的內(nèi)部。另外，加強(qiáng)纖維的向膜面的投影面積占膜面積的比例為12％。
(實(shí)施例7)除了加強(qiáng)纖維為聚偏二氟乙烯單絲(直徑約為70μm，拉伸斷裂強(qiáng)度為3.8N，拉伸斷裂伸度為52％)以外，在與實(shí)施例4相同的條件下，制造中空絲狀的纖維強(qiáng)化多孔質(zhì)膜。
所得到的中空絲狀纖維強(qiáng)化多孔質(zhì)膜的外徑/內(nèi)徑約為1.2/0.8mm，始沸點(diǎn)為60kPa，表示透水性能的純水透過系數(shù)為420m3/m2/h/MPa，拉伸斷裂強(qiáng)度為10MPa，拉伸斷裂伸度約為40％。另外，纖維完全埋設(shè)到多孔質(zhì)體的內(nèi)部。另外，加強(qiáng)纖維的向膜面的投影面積占膜面積的比例為2％。
(比較例1)在實(shí)施例2中，除了從雙重環(huán)狀噴嘴的殼部僅吐出紡絲原液，不使用聚酯多重絲以外，與實(shí)施例2相同，可以得到中空絲狀的多孔質(zhì)膜。
所得到的中空絲狀多孔質(zhì)膜的外徑/內(nèi)徑約為0.8/0.5mm，始沸點(diǎn)約為200kPa。表示此多孔質(zhì)膜的透水性能的純水透過系數(shù)為120m3/m2/h/MPa，拉伸斷裂強(qiáng)度為2.7MPa，拉伸斷裂伸度約為48％。此多孔質(zhì)膜的透水性能只不過略微高于通過上述實(shí)施例2得到的多孔質(zhì)膜的透水性能，雖然如此，從拉伸斷裂強(qiáng)度來看，比實(shí)施例2的這一點(diǎn)則大幅下降，不是在實(shí)用上經(jīng)得起使用的東西。
(比較例2)在實(shí)施例6中，除了從雙重環(huán)狀噴嘴的殼部僅吐出紡絲原液，不使用聚酯多重絲以外，與實(shí)施例6相同，可以得到中空絲狀的多孔質(zhì)膜。此時(shí)的多孔質(zhì)膜的拉伸彈性率只不過約為0.04GPa。
所得到的中空絲狀多孔質(zhì)膜的外徑/內(nèi)徑約為1.2/0.8mm，始沸點(diǎn)為134kPa。表示此多孔質(zhì)膜透水性能的純水透過系數(shù)為276m3/m2/h/MPa，拉伸斷裂強(qiáng)度為3MPa，拉伸斷裂伸度約為100％。此多孔質(zhì)膜的透水性能略微低于通過上述實(shí)施例6得到的多孔質(zhì)膜的透水性能，雖然如此，從拉伸斷裂強(qiáng)度來看，比實(shí)施例6的這一點(diǎn)則大幅下降，不是在實(shí)用上經(jīng)得起使用的東西。
從以上的實(shí)施例及比較例即可明確，基于本發(fā)明的多孔質(zhì)膜在與多孔質(zhì)體的透過方向正交的方向的端部之間，加強(qiáng)用纖維呈直線且連續(xù)的埋設(shè)，由于多孔質(zhì)體具有埋設(shè)著加強(qiáng)用纖維的部分和沒有埋設(shè)加強(qiáng)用纖維的部分，所以在確保多孔質(zhì)體的優(yōu)異的透過·分離性能的同時(shí)，通過加強(qiáng)用纖維提高了其強(qiáng)度。因此，即使在以往的過濾膜法中難于過濾·分離的各種水處理的用途等的嚴(yán)酷的使用條件下，通過使用本發(fā)明的多孔質(zhì)膜，就能使根據(jù)過濾膜法的過濾·分離成為可能，可以實(shí)現(xiàn)濾液(水)質(zhì)量的提高，設(shè)備的緊湊化等。
權(quán)利要求
1.一種多孔質(zhì)膜，是由具備有從一個(gè)表面向另一個(gè)表面連通的多個(gè)孔的多孔質(zhì)體和加強(qiáng)用纖維而構(gòu)成的多孔質(zhì)膜，其特征在于，1根以上的加強(qiáng)用纖維貫通于與前述多孔質(zhì)體的過濾方向正交的相對的兩端呈直線地配設(shè)，前述纖維的一部分露出于前述多孔質(zhì)體的表面，或者使前述纖維的全部埋沒于前述多孔質(zhì)體中而連續(xù)延伸，在與前述纖維的延伸方向正交的多孔質(zhì)體的截面上，存在著包含同纖維的橫截面的區(qū)域和不包含的區(qū)域。
2.如權(quán)利要求1所述的多孔質(zhì)膜，其特征在于，前述多孔質(zhì)體是中空絲狀，前述加強(qiáng)纖維在中空軸線方向上平行配設(shè)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的多孔質(zhì)膜，其特征在于，前述多孔質(zhì)體是平板狀，前述加強(qiáng)纖維與透過其相對的端面間的方向正交配設(shè)。
4.如權(quán)利要求1至3中的任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)膜，其特征在于，前述多孔質(zhì)體是由具有分離特性的致密層、和接著該致密層的孔徑逐漸增大的支撐層所構(gòu)成的傾斜型三維網(wǎng)孔構(gòu)造。
5.如權(quán)利要求1至4中的任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)膜，其特征在于，前述多孔質(zhì)體是由氟素類樹脂構(gòu)成的。
6.如權(quán)利要求1至5中的任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)膜，其特征在于，前述多孔質(zhì)體是由聚偏二氟乙烯類樹脂構(gòu)成的。
7.一種多孔質(zhì)膜，其特征在于，多孔質(zhì)體的純水滲透系數(shù)和作為測定酒精的媒介物使用時(shí)的始沸點(diǎn)的關(guān)系滿足下式(I)，且拉伸斷裂強(qiáng)度在10MPa以上。WF≥10000/BP······(I)WF純水滲透系數(shù)(m3/m2/hr/MPa)BP始沸點(diǎn)(kPa)
8.如權(quán)利要求7所述的多孔質(zhì)膜，其特征在于，前述始沸點(diǎn)在50kPa以上。
9.如權(quán)利要求1至8中的任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)膜，其特征在于，前述加強(qiáng)用纖維是單絲、多重絲、細(xì)紗中的任意一種。
10.如權(quán)利要求1至9中的任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)膜，其特征在于，前述加強(qiáng)用纖維是圓形截面、中空構(gòu)造、異形截面中的任意一種。
11.如權(quán)利要求1至10中的任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)膜，其特征在于，前述加強(qiáng)用纖維是由天然纖維、半合成纖維、合成纖維、再生纖維、無機(jī)纖維的單獨(dú)或是這些的組合而構(gòu)成的。
12.如權(quán)利要求1至11中的任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)膜，其特征在于，前述加強(qiáng)纖維是由聚酯類樹脂構(gòu)成的。
13.如權(quán)利要求1至12中的任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)膜，其特征在于，前述加強(qiáng)用纖維的粗度為10～300μm。
14.如權(quán)利要求1至13中的任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)膜，其特征在于，前述加強(qiáng)用纖維的拉伸彈性率高于前述多孔質(zhì)體的拉伸彈性率。
15.如權(quán)利要求14所述的多孔質(zhì)膜，其特征在于，前述加強(qiáng)用纖維的拉伸彈性率為前述多孔質(zhì)體的拉伸彈性率的2倍以上。
16.如權(quán)利要求1至15中的任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)膜，其特征在于，前述加強(qiáng)用纖維的拉伸彈性率在0.1GPa以上。
17.如權(quán)利要求1至14中的任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)膜，其特征在于，前述多孔質(zhì)體的拉伸斷裂伸度高于前述加強(qiáng)用纖維的拉伸斷裂伸度。
18.如權(quán)利要求15所述的多孔質(zhì)膜，其特征在于，前述多孔質(zhì)體的拉伸斷裂伸度為前述加強(qiáng)用纖維的拉伸斷裂伸度的1.2倍以上。
19.如權(quán)利要求1至18中的任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)膜，其特征在于，前述多孔質(zhì)體的拉伸斷裂伸度在30％以上。
20.如權(quán)利要求1至19中的任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)膜，其特征在于，相對于前述多孔質(zhì)體的膜面積的前述加強(qiáng)纖維的投影面積在20％以下。
全文摘要
本發(fā)明以提供一種在具有優(yōu)異的分離性能和高過濾性能的同時(shí)，還具有高機(jī)械物性的多孔質(zhì)膜為目的。本發(fā)明的多孔質(zhì)膜(1)具有從一個(gè)表面向另一表面貫通的孔的多孔質(zhì)體(2)和加強(qiáng)用纖維(3)。前述多孔質(zhì)體(2)在與其透過方向正交的方向的端面之間，加強(qiáng)纖維呈直線連續(xù)地存在。即，在多孔質(zhì)體的同一表面中的兩個(gè)不同的表面位置(A、B)上，在一方的表面位置(A)上，在包含同表面(A)的截面區(qū)域內(nèi)具有加強(qiáng)用纖維(3)，在另一方的表面位置(B)上，在包含同表面(B)的截面區(qū)域內(nèi)沒有加強(qiáng)用纖維(3)。
文檔編號B01D69/00GK1458858SQ01815868
公開日2003年11月26日 申請日期2001年9月12日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月21日
發(fā)明者村瀨圭, 平根丈士, 水田真彥, 羽原英明, 藤木浩之 申請人:三菱麗陽株式會社