專利名稱：含有中性、多齒氮雜環(huán)配位體的金屬化合物,使用它們的催化劑,和用它們進(jìn)行烯烴聚合 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含中性吡唑基、三唑基和四唑基的配位體(“氮雜環(huán)”配位體)和含有上述配位體的過渡金屬絡(luò)合物。該絡(luò)合物是有機(jī)反應(yīng)，特別是烯烴聚合的有價(jià)值的前催化劑(procatalyst)。
發(fā)明的
背景技術(shù)：
化學(xué)工業(yè)中應(yīng)用多種過渡金屬絡(luò)合物作為有機(jī)反應(yīng)的催化劑。聚烯烴的制備就是一個(gè)很好的實(shí)例。多年來齊格勒-納塔催化劑在工業(yè)上占有優(yōu)勢(shì)，并且出現(xiàn)了高活性的金屬茂催化劑或單點(diǎn)催化劑，用它們可得到分子量分布窄、密度低和共聚單體結(jié)合好的新聚合物。
用于烯烴聚合的過渡金屬絡(luò)合物通常是由陰離子配位體(例如氯、烷基、環(huán)戊二烯基)包圍的非零價(jià)金屬(例如Ti4+，Zr4+，Sc3+)，它們既可滿足金屬化合價(jià)的要求，又可改善催化劑在反應(yīng)介質(zhì)中的溶解性。陰離子配位體對(duì)催化劑的活性和聚合物的性質(zhì)有意想不到的影響。
中性、多齒的配位體過去僅在制備過渡金屬絡(luò)合物時(shí)用作金屬茂或單點(diǎn)聚烯烴催化劑的前體。例如，1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷(tmtacn)用于制備鈧、鉻和銠的(tmtacn)MCl3絡(luò)合物(參見Wang等人，J.Am.Chem.Soc.，119(1993)6999)；這些絡(luò)合物的衍生物可催化烯烴的聚合。其它實(shí)例是1，4，7-三硫雜環(huán)壬烷(ttcn)，用它已制備了(ttcn)RhCl3(參見S.Timonen等人，J.Mol.Catal.A.，111(1996)267)。由于它們的復(fù)雜性、高成本和合成時(shí)的競(jìng)爭(zhēng)。這些配位體沒有能夠廣泛推廣。也有更容易被接受的中性配位體(例如1，2-雙(二苯膦)乙烷)，一般來說，它們沒有給金屬茂或單點(diǎn)催化劑帶來顯著的優(yōu)點(diǎn)。
對(duì)中性、多齒配位體來說，可能具有生命力的一種途徑是在堿存在下，使三價(jià)的吡唑與氯仿反應(yīng)，得到三(吡唑基)甲烷。此方法是經(jīng)濟(jì)的和有吸引力的，因?yàn)橥ㄟ^使乙?；惢衔锱c肼反應(yīng)可得到多種吡唑。不幸的是，形成碳烯使產(chǎn)物的混合物復(fù)雜化，并且會(huì)減少目的產(chǎn)物三(吡唑基)化合物的產(chǎn)率。
陰離子三(吡唑基)硼酸鹽配位體是已知的。例如，在USP 5,504,049中，VOCl3與三(吡唑基)硼酸鉀反應(yīng)，制備得到一絡(luò)合物，在活化劑如MAO存在下，用該絡(luò)合物使乙烯聚合。此外，三(吡唑基)硅烷也是已知的S.Vepachedu等人(Acta Cryst.C51(1995)423)報(bào)道了三(3，5-二甲基吡唑基)甲基甲硅烷的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。
總之，需要有新的中性、多齒配位體。特別是由容易買到的原料很容易合成的有價(jià)值的配位體。優(yōu)選的是，該配位體可以高產(chǎn)率制備，并且沒有諸如形成碳烯的復(fù)雜的副反應(yīng)。理想的是，該配位體能夠用來制備新的過渡金屬絡(luò)合物，該絡(luò)合物可用作烯烴聚合的前催化劑。
發(fā)明綜述本發(fā)明是一類新的中性、多齒配位體。該配位體具有通式Ra-A-(L)b，其中R是氫或C1-C30烷基、芳基或芳烷基，A是硅、錫、鍺或鉛，L各自獨(dú)立地是取代或未取代的吡唑基、三唑基或四唑基，a＝0-2，b＝2-4，和a+b＝4，條件是當(dāng)R＝甲基，A是硅，和a＝1時(shí)，L不是3，5-二甲基吡唑基。
本發(fā)明包括過渡金屬絡(luò)合物，該絡(luò)合物含有第3-10族過渡金屬或鑭系金屬(M)，一個(gè)或多個(gè)陰離子或中性配位體，該配位體的數(shù)量要滿足M的化合價(jià)，以及如上文所述的中性、多齒配位體。本發(fā)明還包括烯烴聚合催化劑；所述的催化劑含有過渡金屬絡(luò)合物和諸如MAO或硼酸鹽的活化劑。最后，本發(fā)明還包括應(yīng)用這些催化劑的烯烴聚合方法。
發(fā)明人出人意料地發(fā)現(xiàn)，以第14族元素(硅、錫、鍺或鉛)為基礎(chǔ)的中性、多齒配位體和吡唑基、三唑基或四唑基很容易合成和純化。而且，配位體容易與第3-10族過渡金屬和鑭系金屬反應(yīng)得到絡(luò)合物，該絡(luò)合物對(duì)很多有機(jī)變換反應(yīng)，包括烯烴復(fù)分解(metathesis)、異構(gòu)化、齊聚作用等都是很有價(jià)值的。特別是，該絡(luò)合物與常用的活化劑如鋁氧烷或硼酸鹽反應(yīng)，得到優(yōu)良的烯烴聚合單點(diǎn)催化劑。
發(fā)明的詳細(xì)描述本發(fā)明的中性、多齒氮雜環(huán)配位體具有通式Ra-A-(L)b，式中A是碳以外的第14族元素。換言之，A可以是硅、鍺、錫或鉛，硅是優(yōu)選的。R是氫或C1-C30烷基、芳基或芳烷基。優(yōu)選的，R是氫或C1-C5烷基基團(tuán)。每個(gè)L各自獨(dú)立地是吡唑基、三唑基或四唑基；a＝0-2，優(yōu)選1-2；b＝2-4，優(yōu)選2-3；和a+b＝4。
所謂“吡唑基”，是指具有下述結(jié)構(gòu)的基團(tuán) 其中三個(gè)環(huán)碳上的原子中的任意一個(gè)是未取代(即有一個(gè)氫)或被R1、R2和/或R3取代的，其中每個(gè)R1、R2和/或R3可獨(dú)立地是烴基、鹵化物、烷醇鹽、二烷氨基、硝基或類似基團(tuán)。兩個(gè)相鄰的烴基基團(tuán)可以結(jié)合形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，如吲唑或四氫吲唑。所述的吡唑基通過1-位氮原子以σ-鍵與硅、錫、鍺或鉛原子鍵合。未取代或烴基取代的吡唑基是優(yōu)選的。
類似地，三唑基配位體具有下式結(jié)構(gòu) 其中R1和R2如上文定義。四唑基配位體具有下式結(jié)構(gòu) 其中R1如上文定義。
適當(dāng)?shù)闹行?、多齒配位體包括例如雙(吡唑基)二甲基甲硅烷、雙(吡唑基)甲基苯基甲硅烷、雙(吡唑基)二苯基甲硅烷、雙(吡唑基)雙(二甲氨基)甲硅烷、雙(吡唑基)硅雜環(huán)丁烷、雙(吡唑基)硅雜環(huán)戊烷、雙(3，5-二甲基吡唑基)二甲基甲硅烷、雙(吲唑)二甲基甲硅烷、雙(4-氯吡唑基)二甲基甲硅烷、雙(4-甲基吡唑基)二甲基甲硅烷、雙(3，5-三氟甲基吡唑基)二甲基甲硅烷、三(吡唑基)甲基甲硅烷、雙(吡唑基)甲基甲硅烷、三(3-甲基吡唑基)甲基甲硅烷、四(吡唑基)甲硅烷、雙(三唑基)二甲基甲硅烷、雙(苯并三唑基)二甲基甲硅烷、三(苯并三唑基)甲基甲硅烷、雙(四唑基)二甲基甲硅烷、三(四唑基)甲基甲硅烷、三(吡唑基)甲基錫、三(3，5-二甲基吡唑基)鍺烷、三(吡唑基)甲基鍺烷、四(吡唑基)鉛、四(3，5-二氯吡唑基)甲硅烷等，和其混合物。特別優(yōu)選的是二和三(吡唑基)烷基甲硅烷，以及二和三(3，5-二取代的吡唑基)烷基甲硅烷。
中性、多齒配位體很容易制備。氮雜環(huán)化合物(例如吡唑、3，5-二甲基吡唑、苯并三唑、四唑等)通常可以買到。在一方便的制備中，使氮雜環(huán)與強(qiáng)堿如正丁基鋰在惰性溶劑(如醚)中反應(yīng)進(jìn)行脫質(zhì)子化，蒸發(fā)溶劑后得到其堿金屬鹽。然后使2-4當(dāng)量的這種鹽與第14族的化合物反應(yīng)，優(yōu)選與具有相當(dāng)數(shù)目的良好離去基團(tuán)的化合物(例如，三摩爾的氮雜環(huán)鹽和一摩爾的三氯甲基甲硅烷反應(yīng))，得到中性、多齒配位體。精制過程通常由下述步驟組成將反應(yīng)產(chǎn)物溶于溶劑(例如烴或鹵代烴)，過濾除去堿金屬鹽，以及使配位體重結(jié)晶。下面的實(shí)施例1-14說明了如何制備本發(fā)明的中性配位體。
本發(fā)明包括用中性、多齒配位體制備的過渡金屬絡(luò)合物。除了中性、多齒配位體以外，該過渡金屬配位體還包括第3-10族過渡金屬或鑭系金屬M(fèi)，以及一個(gè)或多個(gè)陰離子或中性配位體，其數(shù)量能夠滿足M的化合價(jià)。
第3-10族的金屬包括Sc，Ti，Cr，Mn，F(xiàn)e，Co，Ni和元素周期表中直接于這些元素以下的元素。適當(dāng)?shù)蔫|系金屬包括Le，Ce，Pr，Eu，Yb等。優(yōu)選的是第3-6族過渡金屬和鑭系金屬。最優(yōu)選的是第4族過渡金屬。
陰離子或中性配位體使過渡金屬絡(luò)合物達(dá)到平衡。其實(shí)例包括未取代的或取代的環(huán)戊二烯基、茚、芴、氫化物、鹵化物、烷基、芳基、芳烷基、二烷氨基、硅氧基、烷氧基、吡咯基、吲哚基、咔唑基、喹啉基、吡啶基、氮雜borolinyl、硼雜芳基基團(tuán)等，以及它們的結(jié)合。中性配位體的實(shí)例是羰基、η6-芳基、η4-丁二烯、η4-環(huán)丁二烯、η4-環(huán)辛四烯、叔膦等。適當(dāng)?shù)年庪x子或中性配位體的其它實(shí)例見USP5,756,611、5,637,659、5,637,660、5,554,775和5,539,124，引用上述文件的教導(dǎo)作為本文的參考。
任何常用的過渡金屬源均可使用。例如，絡(luò)合物可由過渡金屬鹵化物、烷基化物、烷醇鹽、乙酸鹽、酰胺等制備。尤其常用的過渡金屬源是過渡金屬鹵化物。例如可用的是氯化釩(III)-四氫呋喃絡(luò)合物(VCl3(THF)3)、氯化鈦(III)THF絡(luò)合物、氯化鉻(III)THF絡(luò)合物、氯化鈷(II)、溴化鎳(II)、氯化鉑(II)、氯化鈀(II)、氯化鑭(III)、乙酸鈦(III)等。絡(luò)合物也可以由帶有不穩(wěn)定基團(tuán)的鹽如四(乙腈)鉑(II)雙(四氟硼酸鹽)制備。
過渡金屬絡(luò)合物很容易制備。通常，是把過渡金屬源(如鹵化物)溶于或懸浮于有機(jī)溶劑，小心加入中性、多齒配位體。如果需要，為完成反應(yīng)進(jìn)行回流。如果有不溶的副產(chǎn)物，可過濾除去，蒸發(fā)溶劑，分離過渡金屬絡(luò)合物，洗滌，和干燥。通常所得到的絡(luò)合物可直接使用而不需要進(jìn)一步純化。
雙核絡(luò)合物(含有一個(gè)以上的金屬中心)可由二當(dāng)量的適當(dāng)金屬前體與四(氮雜環(huán))甲硅烷反應(yīng)來制備。因此，使兩當(dāng)量的NiCl2與(C3H3N2)Si(即(Pz)4Si)反應(yīng)可得到雙核絡(luò)合物Cl2Ni(Pz)2Si(Pz)2NiCl2。類似地，用樹枝狀(dendrimeric)的多臂配位體如[(Pz)3SiCH2CH2]Si(由12當(dāng)量的Li(Pz)和[Cl3SiCH2CH2]4Si制備)可得到多核金屬絡(luò)合物。
預(yù)期本發(fā)明過渡金屬絡(luò)合物是有價(jià)值的催化劑、催化劑前體或各種有機(jī)反應(yīng)的試劑，例如包括烯烴的復(fù)分解、異構(gòu)化和聚合反應(yīng)。
本發(fā)明包括含有上述過渡金屬絡(luò)合物和活化劑的催化劑。一般來說，活化劑使絡(luò)合物轉(zhuǎn)化成陽(yáng)離子活性種。所述的催化劑對(duì)烯烴聚合是特別有價(jià)值的，例如乙烯、丙烯和/或其它α-烯烴如1-丁烯或1-己烯的聚合。
適當(dāng)?shù)幕罨瘎┰诒绢I(lǐng)域是已知的。實(shí)例包括鋁氧烷(甲基鋁氧烷(MAO)、PMAO、乙基鋁氧烷、二異丁基鋁氧烷)、烷基鋁化合物(三乙基鋁、二乙基鋁氯化物、三甲基鋁)等。通常活化劑的使用量是相對(duì)于每摩爾過渡金屬絡(luò)合物在大約0.01-大約100,000摩爾，優(yōu)選大約1-大約10,000摩爾的范圍內(nèi)。
適當(dāng)?shù)幕罨瘎┌ㄋ猁}，其中含有非親核陰離子。這些化合物通常由連接于硼或鋁的大體積配位體構(gòu)成。實(shí)例包括四(五氟苯基)硼酸鋰、四(五氟苯基)鋁酸鋰、四(五氟苯基)苯銨硼酸鹽等。這些活化劑一般用量是相對(duì)于每摩爾過渡金屬絡(luò)合物在大約0.01-大約1000摩爾，優(yōu)選大約1-大約10摩爾的范圍內(nèi)。
適當(dāng)?shù)幕罨瘎┻€包括三烷基或三芳基硼化合物，例如三(五氟苯基)硼、三(五溴苯基)硼等。其它適當(dāng)?shù)幕罨瘎┰诶缦旅嫠鯱SP5,756,611、5,064,802和5,599,761，引用上述文件的教導(dǎo)作為本文參考。
該催化劑任意地與無機(jī)固體或有機(jī)聚合物載體一起使用。適當(dāng)?shù)妮d體包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、氯化鎂、二氧化鈦、粘土、沸石等。可以用熱或化學(xué)方法對(duì)載體進(jìn)行預(yù)處理，以改進(jìn)催化劑的產(chǎn)率或產(chǎn)物的性能。催化劑可以任何需要的方式沉積在載體上。例如，可將催化劑溶于溶劑，與載體結(jié)合，和汽提。另外，也可以使用初期濕潤(rùn)技術(shù)(incipient-wetness technique)。而且也可以將載體與催化劑分別引入反應(yīng)器。配位體也可以通過適當(dāng)?shù)倪B接基團(tuán)化學(xué)鍵接于載體。
本發(fā)明包括烯烴聚合方法。該方法包括按照本領(lǐng)域已知的方法，在本發(fā)明的催化劑存在下使烯烴聚合。適當(dāng)?shù)募夹g(shù)包括氣相、高壓液相、漿液、溶液或懸浮相的方法，以及它們的結(jié)合。適當(dāng)?shù)南N包括乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、苯乙烯、1，3-丁二烯、降冰片烯等，優(yōu)選的烯烴是乙烯、丙烯和α-烯烴如1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。下文的實(shí)施例11和12說明了本發(fā)明制備聚乙烯的實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的方法。
下面的實(shí)施例僅僅是為了說明本發(fā)明，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以理解的是有很多變化都在本發(fā)明的精神和權(quán)利要求的保護(hù)范圍之內(nèi)。
實(shí)施例1-4配位體的制備實(shí)施例1制備雙(吡唑基)二甲基甲硅烷將吡唑(6.81g)溶于乙醚(125ml)，并加入正丁基鋰(40ml的2.5M己烷溶液)。半小時(shí)之后，蒸發(fā)溶劑，加入戊烷。過濾出白色固體(7.30g)，并干燥。
把上述固體溶于乙醚(100ml)，向其中滴加二氯二甲基甲硅烷(6.36g)的乙醚(10ml)溶液。將霧狀的懸浮液攪拌過夜，過濾。蒸發(fā)濾液，殘余物溶于溫?zé)岬奈焱椋^濾。將濾液冷卻至-30℃，沉淀出白色固體(7.26g)。1H NMR(甲苯-d8)0.64(s，CH3-Si)，6.09(t)，7.28(d)，7.70(d)。
實(shí)施例2制備雙(3，5-二甲基吡唑基)二甲基甲硅烷將3，5-二甲基吡唑(9.61g)溶于乙醚(175ml)，并加入正丁基鋰(10ml的10M己烷溶液)。1.5小時(shí)之后，蒸發(fā)該混合物，加入戊烷。冷卻至-30℃，沉淀出白色固體(8.53g)，過濾和干燥。
把上述固體溶于乙醚(100ml)，向其中滴加二氯二甲基甲硅烷(5.40g)的乙醚(10ml)溶液，沉淀出白色固體。混合物回流1.5小時(shí)，然后冷卻至室溫，過濾。蒸發(fā)濾液，將得到的白色結(jié)晶溶于戊烷，過濾。將濾液冷卻至-30℃，沉淀出白色結(jié)晶(5.43g)。1H NMR(甲苯-d8)0.82(s，CH3-Si)，1.79(s)，2.20(s)，5.69(s)。
實(shí)施例3制備三(吡唑基)甲基甲硅烷將吡唑(6.81g)溶于乙醚(125ml)，并加入正丁基鋰(40ml的2.5M己烷溶液)。半小時(shí)之后，蒸發(fā)溶劑，加入戊烷。過濾出白色固體(7.20g)，干燥。
把上述固體溶于乙醚(150ml)，向其中滴加三氯甲基甲硅烷(4.85g)的乙醚(15ml)溶液?；旌衔飻嚢柽^夜，過濾。蒸發(fā)濾液，殘余物溶于溫?zé)岬奈焱椋^濾。將濾液冷卻至-30℃，沉淀出白色結(jié)晶(5.13g)。1H NMR(甲苯-d8)1.04(s，CH3-Si)，5.89(t)，7.21(s)，7.52(s)。
實(shí)施例4制備三(3，5-二甲基吡唑基)甲基甲硅烷將3，5-二甲基吡唑(19.2g)溶于乙醚(150ml)，并加入正丁基鋰(20ml的10M己烷溶液)。0.5小時(shí)之后，蒸發(fā)溶劑，用己烷收集固體，并冷卻至-30℃，產(chǎn)率(14.7g)。
把上述固體溶于乙醚(125ml)，向其中滴加三氯甲基甲硅烷(7.17g)，混合物回流1小時(shí)，冷卻，過濾。蒸發(fā)濾液，將得到的殘余物溶于戊烷(200ml)，過濾。將濾液冷卻至-30℃，沉淀出白色結(jié)晶(9.84g)。1H NMR(甲苯-d8)1.58(s，3-CH3和CH3-Si)，2.19(s)，5.69(s)。
實(shí)施例5-10制備過渡金屬絡(luò)合物實(shí)施例5制備MeSi(Me2Pz)3VCl3將氯化釩(III)-四氫呋喃絡(luò)合物(VCl3(THF)3，1.86g)溶于2∶1CH2Cl2/THF溶液(40ml)。緩慢加入溶于CH2Cl2(15ml)中的實(shí)施例4的產(chǎn)物(1.64g)。15分鐘后，形成橄欖綠的沉淀?；旌衔飻嚢柽^夜，過濾。用CH2Cl2和戊烷洗滌固體，干燥。產(chǎn)率1.59g。
實(shí)施例6制備MeSi(Me2Pz)3CrCl3將氯化鉻(III)-四氫呋喃絡(luò)合物(CrCl3(THF)3，1.87g)懸浮于CH2Cl2(30ml)中。緩慢加入溶于CH2Cl2(15ml)中的實(shí)施例4產(chǎn)物(1.62g)。紫色的懸浮液變成澄清的和綠色的。30分鐘后，過濾溶液，并蒸發(fā)濾液。固體用戊烷洗滌，干燥。產(chǎn)率2.19g。
實(shí)施例7制備MeSi(Me2Pz)3TiCl3將氯化鈦(III)-四氫呋喃絡(luò)合物(TiCl3(THF)3，2.57g)溶于3∶1CH2Cl2/THF溶液(40ml)。加入溶于CH2Cl2(40ml)中的實(shí)施例4產(chǎn)物(1.70g)。1小時(shí)后，蒸發(fā)溶劑，用戊烷收集固體。產(chǎn)率2.49g。
實(shí)施例8制備MeSi(Pz)3TiCl3將氯化鈦(III)-四氫呋喃絡(luò)合物(TiCl3(THF)3，1.85g)溶于CH2Cl2(15ml)。加入溶于CH2Cl2(30ml)的實(shí)施例3的產(chǎn)物(1.22g)。幾乎是立刻形成海藍(lán)寶石色的沉淀。45分鐘后，過濾出固體，用CH2Cl2和戊烷洗滌，干燥。產(chǎn)率2.00g。
實(shí)施例9制備MeSi(Me2Pz)2CoCl2將氯化鈷(II)(1.00g)和實(shí)施例2的產(chǎn)物(1.54g)于THF(50ml)中回流1小時(shí)。蒸發(fā)溶劑，用戊烷收集固體。產(chǎn)率2.10g。
實(shí)施例10制備Me2Si(Me2Pz)2NiBr2將溴化鎳(II)(1.09g)懸浮于THF(30ml)。加入實(shí)施例2的產(chǎn)物(1.24g)，棕色的固體變成藍(lán)色?；旌衔锘亓?.5小時(shí)，過濾。蒸發(fā)濾液，用戊烷收集藍(lán)色固體，過濾和干燥。產(chǎn)率0.29g。
實(shí)施例11-12聚乙烯的制備實(shí)施例11用MeSi(Me2Pz)3CrCl3聚合在實(shí)施例6的產(chǎn)物(10mg)中加入甲基鋁氧烷(10ml的10wt％MAO的甲苯溶液)。將混合物注射到1.7L不銹鋼高壓釜中，釜中含有干燥脫氧甲苯(850ml)。將高壓釜加熱到80℃，用乙烯加壓(150psi)。1小時(shí)后，冷卻高壓釜，在氮?dú)饬飨抡舭l(fā)其中的內(nèi)容物，聚乙烯產(chǎn)率12.1g。
實(shí)施例12用MeSi(Me2Pz)3VCl3聚合在實(shí)施例5的產(chǎn)物(8mg)中加入甲基鋁氧烷(10ml的10wt％MAO的甲苯溶液)?；旌衔镌趯?shí)施例11條件下聚合，聚乙烯產(chǎn)率2.1g。
前述的實(shí)施例僅僅是為了說明；下面的權(quán)利要求書確定了本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種催化劑，該催化劑包括(a)活化劑；和(b)過渡金屬絡(luò)合物，該絡(luò)合物含有(i)第3-10族過渡金屬或鑭系金屬，M；(ii)一個(gè)或多個(gè)陰離子或中性配位體，其數(shù)量要滿足M的化合價(jià)；(iii)下式的中性、多齒配位體Ra-A-(L)b其中R是氫或C1-C30烷基、芳基或芳烷基，A是硅、錫、鍺或鉛，每個(gè)L獨(dú)立地是取代或未取代的吡唑基、三唑基或四唑基，a＝0-2，b＝2-4，和a+b＝4。
2.如權(quán)利要求1的催化劑，其中所述活化劑選自鋁氧烷、烷基鋁化合物、烷基硼化合物以及非親核硼酸鹽和鋁酸鹽。
3.如權(quán)利要求1的催化劑，其中所述過渡金屬絡(luò)合物含有第3-6族的過渡金屬或鑭系金屬。
4.如權(quán)利要求1的催化劑，其中M是第4族過渡金屬和M的氧化態(tài)是3+。
5.如權(quán)利要求1的催化劑，其中所述中性、多齒配位體具有下式結(jié)構(gòu)(H3C)a-Si-(L)b其中a＝1-2和b＝2-3。
6.一種權(quán)利要求1的負(fù)載催化劑。
7.一種下式的中性配位體Ra-A-(L)b其中R是氫或C1-C30烷基、芳基或芳烷基，A是硅、錫、鍺或鉛，每個(gè)L獨(dú)立地是取代或未取代的吡唑基、三唑基或四唑基，a＝0-2，b＝2-4，和a+b＝4，條件是當(dāng)R＝甲基，A是硅，和a＝1時(shí)，L不是3，5-二甲基吡唑基。
8.如權(quán)利要求7的配位體，其中R是甲基，A是硅，L是未取代的吡唑基，以及a＝1。
9.一種過渡金屬絡(luò)合物，該絡(luò)合物含有(a)第3-10族過渡金屬或鑭系金屬，M；(b)一個(gè)或多個(gè)陰離子或中性配位體，其數(shù)量要滿足M的化合價(jià)；以及(c)下式的中性、多齒配位體Ra-A-(L)b其中R是氫或C1-C30烷基、芳基或芳烷基，A是硅、錫、鍺或鉛，每個(gè)L獨(dú)立地是取代或未取代的吡唑基、三唑基或四唑基，a＝0-2，b＝2-4，和a+b＝4，條件是當(dāng)R＝甲基，A是硅，和a＝1時(shí)，L不是3，5-二甲基吡唑基。
10.如權(quán)利要求9的過渡金屬絡(luò)合物，該絡(luò)合物含有第3-6族過渡金屬或鑭系金屬。
11.如權(quán)利要求9的過渡金屬絡(luò)合物，其中A是硅。
12.一種包括烯烴聚合在內(nèi)的方法，在該方法中存在有權(quán)利要求1的催化劑。
13.如權(quán)利要求12的方法，其中所述烯烴是乙烯，或是乙烯和α-烯烴的混合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了中性、多齒氮雜環(huán)配位體和它們與第3－10族金屬和鑭系金屬的絡(luò)合物。該配位體具有通式:R
文檔編號(hào)B01J31/14GK1345322SQ00805727
公開日2002年4月17日 申請(qǐng)日期2000年2月25日 優(yōu)先權(quán)日1999年4月7日
發(fā)明者G·G·赫拉特凱 申請(qǐng)人:伊奎斯塔化學(xué)有限公司