專利名稱：用于制備巰氧吡啶顆粒分散液的化學(xué)方法
背景技術(shù)：
1發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明主要涉及用于制備巰氧吡啶(pyrithione)鹽顆粒(有利地為亞微細(xì)粒尺寸顆粒)的方法，且更具體地，涉及在生產(chǎn)這種顆粒之后用解凝聚方法以制備這類顆粒的方法。本發(fā)明還涉及由這些顆粒制成的產(chǎn)品。
2相關(guān)技術(shù)的描述巰氧吡啶(例如1-羥基-2-吡啶硫酮；2-吡啶硫羥-1-氧化物；2-吡啶硫酮；2-巰基吡啶-N-氧化物；吡啶硫酮；和吡啶硫酮-N-氧化物)的多價金屬鹽，是已知的有效殺生物劑，并廣泛地在化妝品和個人護理用品如去頭屑洗發(fā)劑中用作殺真菌劑和殺菌劑。巰氧吡啶的多價金屬鹽僅能微溶于水中，它包括巰氧吡啶鎂、巰氧吡啶鋇、巰氧吡啶鉍、巰氧吡啶鍶、巰氧吡啶銅、巰氧吡啶鋅、巰氧吡啶鎘和巰氧吡啶鋯。最為廣泛使用的二價巰氧吡啶鹽為巰氧吡啶鋅和巰氧吡啶銅。
巰氧吡啶鋅和銅適用作抗菌劑，它們對于抗革蘭氏陽性和陰性細(xì)菌、真菌和酵母菌具有活性。巰氧吡啶鋅可在洗發(fā)劑中用作去頭屑成分，而專門的巰氧吡啶鋅和/或巰氧吡啶銅的懸浮液可在化妝品和造牙粉中用作防腐劑。在Berstein等人的US2809971中公開了多價巰氧吡啶鹽的合成方法。其它的公開有相似化合物及其制備方法的專利包括US2786847；US3589999；US3590035；US3773770。
已知的制備不溶性的巰氧吡啶的多價鹽的方法，會形成片狀(或其它不規(guī)則形狀)的顆粒，其平均尺寸大于1微米(μm)，更經(jīng)常是在3-5微米之間。這些顆粒可以直接使用，也可將其轉(zhuǎn)變?yōu)楦〉念w粒。巰氧吡啶鹽的較小的顆粒(即，小于1微米或“亞微細(xì)粒”是受歡迎的，這是因為它們更易于形成懸浮液、乳狀液或分散液，并能夠為提高殺菌活性提供較大的表面積。另外，較小的顆粒，特別是處于低的亞微細(xì)粒范圍之內(nèi)(例如，低于約0.2微米據(jù)信對光線是半透明的，而低于低于0.1微米對于光線就將是透明的)。這種透明性適用來生產(chǎn)“清澈的”產(chǎn)品，如清澈的洗發(fā)劑和肥皂，它們在目前的市場上是非常流行的，同時還可為提高殺菌效果提供所希望的較大表面積。
巰氧吡啶鹽的亞微細(xì)粒通常是通過對由常規(guī)方法制得的較大顆?；蚓w進(jìn)行一個單獨的機械處理步驟(例如，研磨或粉碎)而得到的。例如，EP70046中公開了一種用有機溶劑制備巰氧吡啶鋅的方法。該方法導(dǎo)致生成較大晶體的巰氧吡啶鋅。用一個單獨的可選的的研磨步驟來研磨所述的較大晶體，并得到較小尺寸的巰氧吡啶鋅顆粒。在另一個實例中，US4670430公開了一種制備平均尺寸約為0.2微米或更小的巰氧吡啶鋅顆粒的方法，是通過機械研磨較大的巰氧吡啶鋅顆粒到所希望的亞微細(xì)粒尺寸而實現(xiàn)的。
遺憾的是，用機械研磨較大的巰氧吡啶顆粒到亞微細(xì)粒尺寸的巰氧吡啶顆粒，并不能制備得到具有期望的均勻尺寸、形狀和窄的顆粒尺寸分布的亞微細(xì)粒尺寸顆粒。這些期望的參數(shù)是非常重要的，這是由于它們對于決定消費品如洗發(fā)劑和涂料中顆粒的性能是有用的和可預(yù)料的。另外，研磨通常會導(dǎo)致?lián)p失大量有用的產(chǎn)品，并且，為了獲得研磨的顆粒，需要耗費設(shè)備、時間和能源。而且，對于滿意的巰氧吡啶顆粒的顆粒形狀，如棒形、針形或其它的可能提高殺菌活性的形狀，是不能用研磨方法得以容易地進(jìn)行選用和進(jìn)行制備的。
用現(xiàn)有技術(shù)方法制備的巰氧吡啶鹽的亞微細(xì)粒尺寸顆粒，還會遭受嚴(yán)重的凝聚作用，在這種作用中，有許多所述的亞微細(xì)粒尺寸顆粒經(jīng)由非共價相互作用結(jié)合在一起，形成尺寸大于1微米的較大顆粒。由于具有高的質(zhì)量，這些大的凝聚顆粒，會隨著時間的推移而易于從大多數(shù)消費品中沉積出來，并形成一種難以再分散的巰氧吡啶鹽的硬包裹層。
在本領(lǐng)域所需要的是，一種適用來制備巰氧吡啶鹽的非凝聚或解凝聚顆粒的方法，有利地具有亞微細(xì)粒尺寸或較大尺寸，并具有均勻的尺寸、形狀和/或尺寸分布。人們希望，所述顆粒當(dāng)它結(jié)合到一種溶液、懸浮液或分散液中時，在使用之前的運輸或貯存過程中，能夠保持穩(wěn)定，不會隨著時間的推移而發(fā)生沉積或凝聚。此外，所述顆粒沒有機械研磨常有的損壞，也是人們所期望的。本發(fā)明確信可以滿意地解決這些要求。
發(fā)明概要一方面，本發(fā)明涉及一種用來制備巰氧吡啶鹽的解凝聚(有利地亞微細(xì)粒尺寸)顆粒的懸浮液、乳狀液或分散液的方法，包括使凝聚的巰氧吡啶鹽顆粒與一種解凝聚試劑可選是在聲能存在下進(jìn)行接觸，以制備得到所述的巰氧吡啶鹽的解凝聚顆粒的懸浮液、乳狀液或分散液。
另一方面，本發(fā)明提供一種用來制備巰氧吡啶鹽的解凝聚亞微細(xì)粒尺寸顆粒的方法，包括以下步驟a)過濾顆粒尺寸在1-50微米的大顆粒巰氧吡啶鹽，得到過濾的顆粒，b)使所述過濾的顆粒與至少一種選自電解質(zhì)、表面活性劑、分散劑和它們的組合的解凝聚試劑接觸，得到一種解凝聚顆粒的懸浮液或分散液，和c)加熱所述的解凝聚顆粒到至少60℃的較高溫度，使所述解凝聚顆粒尺寸減小到亞微細(xì)粒尺寸，從而制得所述的巰氧吡啶鹽的解凝聚亞微細(xì)粒尺寸顆粒。
另外一個方面，本發(fā)明涉及一種用上述方法制備得到的解凝聚巰氧吡啶顆粒的懸浮液、乳狀液或分散液。
另外一個方面，本發(fā)明涉及一種個人護理組合物，包含至少一種成分選自洗發(fā)劑、肥皂、護膚品和它們的組合，還包括一種抗菌有效量的由上述方法制備得到的解凝聚顆粒。
這些方面和其它的方面，通過閱讀本發(fā)明的下述詳細(xì)的說明，將會變得更為清楚明了。
本發(fā)明的詳細(xì)說明我們驚奇地發(fā)現(xiàn)，依照本發(fā)明，提供了一種解決制備巰氧吡啶鹽的非凝聚(有利地亞微細(xì)粒尺寸)顆粒的分散液的問題的方法。本發(fā)明人已經(jīng)解決了這個問題，是通過用一種可分散凝聚的巰氧吡啶鹽顆粒的解凝聚試劑對按常規(guī)方法制備的巰氧吡啶鹽顆粒進(jìn)行處理而實現(xiàn)的，并形成一種巰氧吡啶鹽的亞微細(xì)粒尺寸顆粒的均勻分散液，它不會隨著時間的推移而發(fā)生沉積。按照本發(fā)明方法制備得到的解凝聚顆粒還具有窄的尺寸分布，它可使得它們能夠更理想地用于許多消費品中如洗發(fā)劑、涂料等。
本發(fā)明人出乎意料地發(fā)現(xiàn)，巰氧吡啶鹽的凝聚顆粒會由非共價分子相互作用如小顆粒間的離子吸引作用而導(dǎo)致分開，這些非共價相互作用可通過用一種解凝聚試劑對按現(xiàn)有技術(shù)方法制備得到的凝聚顆粒進(jìn)行處理而使之失效。為了本發(fā)明的目的，所述的解凝聚試劑可為表面活性劑、電解質(zhì)、分散劑，或者它們的組合。本發(fā)明的方法可以制備一種含有巰氧吡啶鹽顆粒的分散液、懸浮液或乳狀液，而且當(dāng)它用于個人護理產(chǎn)品如去頭屑洗發(fā)劑、肥皂等中時具有許多優(yōu)點。例如，一種亞微細(xì)粒尺寸巰氧吡啶鹽顆粒的分散液，由于它單位體積具有較大的表面積，相對于具有較大尺寸的顆粒，它具有提高的殺生物活性。而且，所述的按照本發(fā)明方法制備得到的亞微細(xì)粒尺寸顆粒不會發(fā)生再凝聚，并能夠保持均勻地分散在溶液之中。抑制顆粒的再凝聚對于個人護理產(chǎn)品的生產(chǎn)是非常重要的，這是因為凝聚顆粒，或那些可能凝聚的顆粒，趨于隨著時間的推移而沉積出來并在容器的底部形成濃厚的顆粒層，從而導(dǎo)致產(chǎn)品因其效用有限而變得不具吸引力。
本發(fā)明人還驚奇地發(fā)現(xiàn)，用加熱方法(在至少60℃的溫度)對針形的顆粒尺寸范圍在1-50微米的巰氧吡啶鹽顆粒進(jìn)行處理，可使所述顆粒尺寸減小到所述亞微細(xì)粒尺寸的范圍。這一發(fā)現(xiàn)是特別有利的，因為針形顆粒很容易經(jīng)過濾除去雜質(zhì)，而亞微細(xì)粒尺寸的巰氧吡啶鹽顆粒是難于過濾的。因此，過濾針形顆粒，接著解凝聚針形顆粒，并加熱以得到所希望的純化的亞微細(xì)粒尺寸的顆粒，對于巰氧吡啶鹽制造業(yè)應(yīng)該證明是有效的。
本文所用術(shù)語“亞微細(xì)粒尺寸顆?！笔侵妇哂衅骄睆降陀?微米的顆粒。術(shù)語“懸浮液、乳狀液或分散液”是指顆粒不會隨著時間推移發(fā)生沉積或沉淀的均質(zhì)溶液。術(shù)語“凝聚巰氧吡啶鹽顆?！笔窍嗷ネㄟ^非共價相互作用如離子吸引力而結(jié)合在一起的巰氧吡啶鹽的顆粒。術(shù)語“解凝聚顆粒”是指沒有被非共價作用力結(jié)合在一起的顆粒。術(shù)語“解凝聚試劑”是指任何可使凝聚顆粒中的所述非共價相互作用失效或減小的試劑。
術(shù)語“聲能”寬泛地定義為包括范圍在音頻譜、次聲譜和超聲譜內(nèi)的聲波，優(yōu)選是在頻率范圍20-900000Hz(900kHz)之間，聲能級范圍在約20-約5000瓦，更優(yōu)選是在100-1000瓦，最優(yōu)選是在250-750瓦，分貝(dB)級是在約10dB-約180dB之間，優(yōu)選為50-100dB，更優(yōu)選為65-85dB。術(shù)語“聲波破碎”在本文中是指聲能的應(yīng)用。
本文中所用的術(shù)語“巰氧吡啶的水溶性鹽”或“水溶性的巰氧吡啶鹽”包括那些其硫羥基的氫原子被一價陽離子取代的巰氧吡啶鹽。術(shù)語“水溶性多價金屬鹽”是指那些其中的陽離子具有+2或更大的電荷的水溶性鹽。術(shù)語“巰氧吡啶鹽的顆?！被颉皫€氧吡啶鹽顆?！痹诖耸侵改切┛梢孕纬沙恋聿⑶以诃h(huán)境介質(zhì)中基本不溶或難溶的巰氧吡啶鹽。術(shù)語“分散劑”在此指一種可促進(jìn)極細(xì)固體顆粒(即膠體尺寸)均勻且最大分散的化合物，而且它不會促進(jìn)起泡。
本發(fā)明的一個方面涉及一種用解凝聚試劑對按已知方法制備的凝聚巰氧吡啶鹽顆粒進(jìn)行處理以制備巰氧吡啶鹽顆粒(有利地為亞微細(xì)粒尺寸)的懸浮液、乳狀液或分散液的方法。
巰氧吡啶鹽顆?？捎萌魏伪绢I(lǐng)域已知方法進(jìn)行制備。在一種實施方式中，巰氧吡啶或一種水溶性巰氧吡啶鹽，是在一種分散劑存在下，與一種選用的多價金屬的水溶性鹽進(jìn)行反應(yīng)，以沉淀物形式形成巰氧吡啶鹽顆粒。以其酸式存在的巰氧吡啶，或水溶性巰氧吡啶鹽，適用于所述的反應(yīng)之中。適合的水溶性巰氧吡啶鹽優(yōu)選包括銨離子或堿金屬離子如鈉離子。相應(yīng)地，典型的水溶性巰氧吡啶鹽包括巰氧吡啶鈉、巰氧吡啶鉀、巰氧吡啶鋰、巰氧吡啶銨和它們的組合。最為優(yōu)選的適用于本發(fā)明的水溶性巰氧吡啶鹽是其鈉鹽(即，巰氧吡啶鈉)。巰氧吡啶或水溶性巰氧吡啶鹽的用量，可在很寬范圍內(nèi)變動，根據(jù)反應(yīng)的計量比和必須要形成的顆粒的數(shù)量而定，確定有效用量是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員的能力之內(nèi)的事情。巰氧吡啶或水溶性巰氧吡啶鹽的優(yōu)選用量約為反應(yīng)混合物總重量的3-52％。
適用于本發(fā)明方法中的典型水溶性多價金屬鹽包括例如鋅鹽、錫鹽、鎘鹽、銅鹽、銀鹽、鋯鹽、鎂鹽、鋁鹽等。也可用這些鹽的組合。這些金屬的有效對離子包括硝酸根、醋酸根、硫酸根、鹵離子或它們的組合。優(yōu)選的水溶性多價金屬鹽包括氯化鋅(ZnCl2)、氯化銅(CuCl2)、醋酸鋅(Zn(O2CCH3)2)和硫酸鋅(ZnSO4)。水溶性多價金屬鹽的用量根據(jù)水溶性巰氧吡啶鹽的用量而變化。巰氧吡啶或水溶巰氧吡啶鹽與所述水溶性多價金屬鹽的摩爾比，通常范圍是在約1∶2-約1∶8之間。優(yōu)選地，為確保反應(yīng)安全，需要較計量比稍微過量(例如，水溶性多價金屬鹽超過巰氧吡啶或水溶性巰氧吡啶鹽的5重量％)。
適用于所述反應(yīng)的介質(zhì)或載體，包括含水介質(zhì)如水或水與一種或多種有機溶劑的組合。適用的有機溶劑包括醇類如甲醇、乙醇，胺類如二乙醇胺，醚類，酯類等。
可選的成分如分散劑、表面活性劑、珠光劑(例如，涂敷有TiO2的云母)等，也可單獨地或以任意組合包括在所述反應(yīng)混合物之中。典型的分散劑包括聚合的烷基萘磺酸的鹽類，例如“DARVAN 1”(萘磺酸鈉甲醛，R.T.Vanderbilt Co.Inc.的產(chǎn)品)、“DEMOL N”(萘磺酸鈉鹽，Kao Chemicals的產(chǎn)品)、“DAXAD 11”(聚合的烷基萘磺酸的鈉鹽，W.R.Grace & Co.的產(chǎn)品)、“TAMOL N”(濃縮萘磺酸的鈉鹽，Rohm and Haas Co.的產(chǎn)品)、“HAROL KG”(聚合的烷基萘磺酸的鉀鹽，Graden Chemical Co.的產(chǎn)品)、“HAROL RG-71”(聚合的烷基萘磺酸的鈉鹽，Graden Chemical Co.的產(chǎn)品)、“LOMAR LS”(濃縮的單萘磺酸的鈉鹽，Henkel Corp.的產(chǎn)品)等。
典型的表面活性劑包括非離子、陰離子、陽離子和兩性表面活性劑(后者通常也稱作“兩性離子表面活性劑(zwitterionics)”。非離子表面活性劑包括直鏈醇烷氧基化物，如直鏈醇乙氧基化物、乙氧基化/丙氧基化嵌段共聚物、乙氧基化/丙氧基化脂族醇和聚氧化乙烯十六烷醚等。適用的陰離子表面活性劑包括烷基二苯基醚二磺酸酯、烷基苯基乙氧基化磷酸酯、羧基化直鏈醇烷氧基化物、直鏈烷基苯磺酸、二異丁基磺基丁二酸酯、烷基磺酸酯等。作為例子的陽離子表面活性劑包括含有烷基三銨鹵化物、非直鏈烷基二甲基鹵化物、烷基二甲基苯基銨鹵化物的表面活性劑等。作為例子的兩性離子表面活性劑包括聚乙二醇醚衍生物、乙氧基化噁唑啉衍生物、月桂酰胺丙基甜菜堿、卵磷脂等。
一般地，這些成分在本發(fā)明方法中的用量，是以巰氧吡啶鹽分散有效量進(jìn)行使用的，優(yōu)選用量約為反應(yīng)混合物總重量的0.1-20％，更優(yōu)選約為0.1-5％重量，最優(yōu)選約為0.1-6％重量。
反應(yīng)溫度可為能夠允許巰氧吡啶鹽顆粒發(fā)生沉淀的任何溫度。優(yōu)選的反應(yīng)溫度是在約4-100℃范圍之間，更優(yōu)選是在約25-68℃之間，最優(yōu)選是在約30-35℃之間。
另外，反應(yīng)可輕微地進(jìn)行攪動以促進(jìn)顆粒的形成。一般地，在全部成分都已經(jīng)結(jié)合在一起時，以150rpm或更低轉(zhuǎn)速，優(yōu)選是在約100rpm的轉(zhuǎn)速輕微攪拌，使之足以促進(jìn)所述顆粒的形成。
另外的無機鹽如氯化鉀、氯化鈉、氯化鎂、相應(yīng)的硫酸鹽、檸檬酸鹽、硝酸鹽等，也可加入到反應(yīng)介質(zhì)中，以控制顆粒長度和形狀。例如，適合加入的鹽會導(dǎo)致巰氧吡啶鹽顆粒具有多種有利的形狀，包括非球形或非片狀，如棒形、針形、圓柱形、圓錐形、橢圓形、棱柱、平行六面體、棱錐等。由本發(fā)明所形成的顆粒也可呈現(xiàn)四面體、六面體(立方體)、八面體、十二面體、二十面體等。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，巰氧吡啶鹽顆粒的某些形狀由于具有較大的表面積，因而具有提高殺菌活性的優(yōu)點。
優(yōu)選地，所述另外的鹽類在反應(yīng)混合物中的用量，為反應(yīng)混合物總重量的0.1-10％，更優(yōu)選為約1-8％，最優(yōu)選為約3-6％。
特別有效的添加到反應(yīng)混合物以控制顆粒尺寸和形狀的另外氯化鈉的用量，為反應(yīng)混合物總重量的5％。
為了制備本發(fā)明細(xì)長的顆粒，巰氧吡啶或一種選用的水溶性巰氧吡啶鹽和一種選用的水溶性多價金屬鹽，在一種表面活性劑或表面活性劑混合物存在下，于任意合適的反應(yīng)容器中在低于70℃的溫度下進(jìn)行反應(yīng)，優(yōu)選是在約10-68℃之間進(jìn)行反應(yīng)。在一種優(yōu)選的實施方式中，巰氧吡啶鈉在鹽(例如，氯化鈉)和一種選用的表面活性劑或選用的表面活性劑的混合物存在下，于約35℃溫度與氯化鋅或硫酸鋅進(jìn)行反應(yīng)，形成具有棒形或針形的巰氧吡啶鋅，同時得到副產(chǎn)物含水氯化鈉或硫酸鈉。所述顆粒也可以一種“連續(xù)”方法進(jìn)行使用，在其中對所述巰氧吡啶鋅顆粒進(jìn)行收集，而含有含水氯化鈉或硫酸鈉的母液循環(huán)回到反應(yīng)容器中，作為另外鹽的來源。一種可選的過濾器(如碳或炭濾器)，可以用來從所述母液中除去雜質(zhì)如有色有機化合物。這樣形成的巰氧吡啶鋅的顆粒，具有“針形”或“棒形”外觀。一般地，按本發(fā)明所制備得到的棒形或針形的巰氧吡啶鋅鹽，其寬度約在0.1-1微米之間，其長度約在2-50微米之間。因此，所述細(xì)長的顆粒的縱橫比大于約1，更優(yōu)選為約2-500。
所述的巰氧吡啶鹽顆粒可通過過濾、離心、沉降或其它的本領(lǐng)域已知的分離方法從所述母液中分離出來。隨后的步驟，如研磨也可進(jìn)行。此外在反應(yīng)介質(zhì)中的凝聚顆粒也適用一種解凝聚試劑進(jìn)行處理。
在顆粒形成過程中，無論是用上述的例舉方法，還是用本領(lǐng)域的其它已知方法，分開的巰氧吡啶鹽顆粒會聚集成尺寸大于約1微米的較大凝聚體。為了減少或消除這種聚集作用并獲得總體的尺寸低于1微米的分開顆粒，所述的凝聚顆粒要用一種解凝聚劑進(jìn)行處理，以制備巰氧吡啶鹽的亞微細(xì)粒尺寸顆粒的分散液。
用于本發(fā)明方法中的所述解凝聚劑，可為任何能夠分開巰氧吡啶鹽的凝聚顆粒的試劑。這類解凝聚劑的例子包括電解質(zhì)、表面活性劑、聲能和它們的組合。本發(fā)明人出乎意料地發(fā)現(xiàn)，用一種解凝聚劑對凝聚顆粒的處理，可使得會導(dǎo)致顆粒發(fā)生凝聚的非共價作用力失效，從而可以制備尺寸低于1微米的全體巰氧吡啶鹽顆粒。
在本發(fā)明方法中用作解凝聚劑的電解質(zhì)，包括堿金屬或堿土金屬鹽(例如，堿金屬或堿土金屬的氯化物、硫酸鹽、碳酸鹽、檸檬鹽、安息香酸鹽)、堿金屬或堿土金屬氧化物、堿金屬或堿土金屬氫氧化物，和它們的組合。特別適用的電解質(zhì)包括氯化鈉、氯化鈣、氯化鋅、氧化鈉、氧化鈣、氧化鋅、氫氧化鈉、氫氧化鈣和氫氧化鋅。這些電解質(zhì)中的二種、三種、四種或更多的組合，也適用于本發(fā)明的方法之中。
優(yōu)選地，按照本發(fā)明方法所用的電解質(zhì)的用量，其范圍為含有凝聚顆?；旌衔锟傊亓?以干燥重量為基準(zhǔn))的約0.01-10％，更優(yōu)選為約0.1-5％，最優(yōu)選約0.5-3％。
適用于本發(fā)明中的分散劑包括聚合的或未聚合的烷基萘磺酸的鹽類。適用的聚合烷基萘磺酸包括“DARVAN 1”(萘磺酸鈉甲醛，R.T.Vanderbilt Co.Inc.的產(chǎn)品)、“DEMOL N”(萘磺酸鈉鹽，KaoChemicals的產(chǎn)品)、“DAXAD 11”(聚合的烷基萘磺酸的鈉鹽，W.R.Grace & Co.的產(chǎn)品)、“TAMOL N”(濃縮萘磺酸的鈉鹽，Rohm and HaasCo.的產(chǎn)品)、“HAROL KG”(聚合的烷基萘磺酸的鉀鹽，GradenChemical Co.的產(chǎn)品)、“HAROL RG-71”(聚合的烷基萘磺酸的鈉鹽，Graden Chemical Co.的產(chǎn)品)、“LOMAR LS”(濃縮的單萘磺酸的鈉鹽，Henkel Corp.的產(chǎn)品)等。
在本發(fā)明方法中用作解凝聚試劑的表面活性劑，包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性離子表面活性劑(也稱作“兩性離子表面活性劑)”等。
適用的非離子表面活性劑包括直鏈醇烷氧基化物，如直鏈醇乙氧基化物、乙氧基化/丙氧基化嵌段共聚物、乙氧基化/丙氧基化脂族醇類和聚氧化乙烯十六烷醚等。
適用的直鏈醇烷氧基化物是商業(yè)可得的，例如，注冊商標(biāo)為POLY-TERGENT SL-42，它是Olin Corporation的一種產(chǎn)品。如果需要的話，所述醇烷氧基化物可用一種較低級的烷基進(jìn)行端基封端，這類產(chǎn)品可以POLY-TERGENT SLF-18商業(yè)可得，它也是Olin Corporation的一種產(chǎn)品，為一種氧化丙烯封端的直鏈醇烷氧基化物，這些端基封端的直鏈醇烷氧基化物在使用中具有非常低的起泡性。按照本發(fā)明，用商業(yè)可得的POLY-TERGENT SLF-18B系列表面活性劑組中的表面活性劑也是有利的，它們是以改善的生物降解能力為特征的表面活性劑(也是Olin Corporation的產(chǎn)品)，它們由氧化烯烴封端的直鏈醇烷氧基化物，在其骨架中含有氧化乙烯部分，合適地在其骨架中還含有至少一部分氧化丙烯，如US4925587和US4898621所公開。
其它適用的非離子表面活性劑包括商業(yè)可得的NEODOL 91-6，它是一種Shell Chemical表面活性產(chǎn)品的注冊商標(biāo)。這種表面活性劑是一種C9-C11直鏈伯醇乙氧基化物的洗滌劑混合物，每摩爾醇具有平均6摩爾的氧化乙烯。其它適用的非離子表面活性劑包括那些含有直鏈C9-C11碳鏈和每個分子中具有5或6個氧化乙烯或氧化丙烯的表面活性劑。
適用的陰離子表面活性劑包括烷基二苯基醚二磺酸酯、烷基苯基乙氧基化磷酸酯、羧基化直鏈醇烷氧基化物、直鏈烷基苯磺酸、二異丁基磺基丁二酸酯、烷基磺酸酯等。適用的陰離子表面活性劑還包括烷基化二苯基氧化物磺酸酯，它們的制備方法是公知的，如在US3264242、US3634272和US3945437中所述。所述烷基化二苯基氧化物磺酸酯制備的商用方法，通常不會形成單烷基化、單磺酸化、二烷基化或二磺酸化的品種。所述商業(yè)可得的品種，典型主要(大于90％)為二磺酸化的，它們是單-和二-烷基化的混合物，二烷基化的百分比約為15-25％，而單烷基化的百分比約為75-85％。最典型地，所述商業(yè)可得品種是約80％單烷基化的和20％二烷基化的。
兩個范例性的商業(yè)可得的含有烷基化二苯基氧化物磺酸酯表面活性是DOWFAX 8390和DOWFAX 8390A表面活性劑，Dow Chemical Company的注冊商標(biāo)產(chǎn)品。在每一種產(chǎn)品中，烷基主要為十六烷基C16。如果需要的話，這些產(chǎn)品適合用于可全部或部分被氫氧化銨所中和的溶液之中。
有利的陰離子表面活性劑，還可通過使上述的烷基化二苯基氧化物磺酸酯與一種哌嗪化合物進(jìn)行反應(yīng)而提供，用于制備磺酸酯化合物與哌嗪化合物的摩爾比在約10∶1-1∶10之間，優(yōu)選是在約2∶1-1∶2之間。雖然任何的哌嗪化合物都適用于這類反應(yīng)之中，但是，優(yōu)選的化合物包括那些選自1，2-氨基乙基哌嗪、1，4-哌嗪二乙烷磺酸、無水哌嗪、水合哌嗪，和它們的組合。
其它適用的陰離子表面活性劑為聚羧基化醇烷氧基化物，優(yōu)選是那些選自酸或下述的有機或無機鹽的表面活性劑聚羧基化直鏈醇烷氧基化物、聚羧基化支鏈醇烷氧基化物、聚羧基化環(huán)醇烷氧基化物，和它們的組合。這些聚羧基化醇烷氧基化物通常每個分子中含有至少二個丁二酸基團。優(yōu)選的聚羧基化醇烷氧基化物是骨架中含有聚(氧化丙烯)和聚(氧化乙烯)片斷的烷氧基化物的那些，這類優(yōu)選的聚羧基化醇烷氧基化物是商業(yè)易得的，例如，POLY-TERGENT CS-1，OlinCorporation的一種注冊商標(biāo)表面活性劑。如果需要，在所述聚羧基化醇烷氧基化物上的至少部分酸性基團用堿進(jìn)行中和，以獲得相應(yīng)的鹽。合適的堿包括堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物和不含有金屬的氫氧化物，包括氫氧化鉀、氫氧化銨、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氨、單-、二-和三乙醇胺，和它們的組合。氫氧化鈉是優(yōu)選的，盡管氫氧化鉀可以用，但是它不是優(yōu)選的。所述有機或無機堿優(yōu)選是以與所用的聚羧基化醇烷氧基化物的摩爾數(shù)量至少等摩爾量使用的。所述聚羧基化醇也可含有一種聚羧酸，例如聚丙烯酸，以及起始醇烷氧基化物和所述聚羧酸的烷氧基化物的酯。
盡管陽離子和兩性離子表面活性單獨地也適用于本發(fā)明的方法之中，但是，它們也可以至少一種表面活性劑與另一類中的一種組合使用。示范性的陽離子表面活性劑包括含有烷基三銨鹵化物、非直鏈烷基二甲基鹵化物和烷基二甲基苯基銨鹵化物的表面活性劑。示范性的兩性離子表面活性劑包括聚乙二醇醚衍生物、乙氧基化噁唑啉衍生物、月桂酰胺丙基甜菜堿和卵磷脂。
根據(jù)所述的上述表面活性劑的不同組合，合適的混合物適用于本發(fā)明的方法之中。這類混合物可兩種或多種表面活性劑的任意組合，可以是在上述的四類表面活性劑之間或之中進(jìn)行組合。組合可包括下述混合陰離子與陰離子、陰離子與非離子、陰離子與陽離子、陰離子與兩性離子、陽離子與陽離子、陽離子與兩性離子、非離子與非離子、非離子與兩性離子、以及兩性離子與兩性離子。同樣地，通過分別地從上述各類之中或各類之間選擇三種或四種表面活性劑，可以得到三元和四元的表面活性劑混合物。
合適地，下述示范性列舉中的任意單一的或兩種、三種或四種表面活性劑的組合，都是適合使用的(a)非離子類，包括烷氧基化直鏈醇(如POLY-TERGENT SLF-18表面活性劑，Olin Corporation的一種產(chǎn)品)，直鏈醇乙氧基化物(如NEODOL 91-8表面活性劑，ShellCorporation的一種產(chǎn)品)、乙氧基化直鏈烷基苯(如TRITON X-100表面活性劑，Union Carbide Corporation的一種產(chǎn)品)，和EO/PO嵌段共聚物(如POLY-TERGENT E-17A表面活性劑，Olin Corporation的一種產(chǎn)品)；(b)陰離子類，包括烷基二苯基醚二磺酸酯(如POLY-TERGENT 2A1表面活性劑，Olin Corporation的一種產(chǎn)品)、烷基苯基乙氧基化磷酸酯(如Wayfos M-60表面活性劑，OlinCorporation的一種產(chǎn)品)、羧基化直鏈醇烷氧基化物(如POLY-TERGENT CS-1表面活性劑，Olin Corporation的一種產(chǎn)品)、直鏈烷基苯磺酸(如BIOSOFT S-130表面活性劑，Stepan Company的一種產(chǎn)品)、α-烯烴磺酸酯(如BIO TERG AS-40表面活性劑，Stepan Company的一種產(chǎn)品)、二烷基磺基丁二酸酯(如AROWET SC-75表面活性劑，Arol Chemical Products的一種產(chǎn)品)，和烷基硫酸酯(如STEPANOL SLS表面活性劑，Stepan Company的一種產(chǎn)品)；(c)陽離子類，包括烷基三銨鹵化物(如CTAB表面活性劑，VWR Scientific Inc.的一種產(chǎn)品)、聚氧化乙烯可可胺(polyoxyethylene cocoamine)(如MAZEEN表面活性劑，PPG Industries的一種產(chǎn)品)、伯烷基胺(如ARMEEN表面活性劑，Akzo Chemical Co.的一種產(chǎn)品)、二椰油烷基二甲基銨鹵化物(如JET QUAT表面活性劑，Jetco Chemical Inc.的一種產(chǎn)品)、二異癸基二甲基銨鹵化物(如AMMONYX K9表面活性劑，Stepan Company的一種產(chǎn)品)，和二乙基氨基乙基硬脂酸酯(如CERASYNT 303表面活性劑，ISP Van Dyke的一種產(chǎn)品)；和(d)兩性離子類，包括聚乙二醇醚衍生物(如ALBEGAL A表面活性劑，Ciba-Geigy的一種產(chǎn)品)、乙氧基化噁唑啉衍生物(如ALKATERG T-IV表面活性劑，AngusChemicals的一種產(chǎn)品)、月桂酰胺丙基甜菜堿(如LEXAINE C表面活性劑，Inolex Chemicals的一種產(chǎn)品)、卵磷脂(如CANASPERSE表面活性劑，Can Amoral的一種產(chǎn)品)、可可兩性二乙酸二鈉(disodiumcocoamphodiacetate)(如MONATERICS表面活性劑，Mona Industries的一種產(chǎn)品)、復(fù)合脂肪胺鹽(如MAFO 13表面活性劑，PPG Industries的一種產(chǎn)品)，和可可胺氧化物(如MACKAMINE CO表面活性劑，McIntyreGroup Ltd.的一種產(chǎn)品)。這些表面活性劑的兩種、三種、四種或更多的組合，也適用于本發(fā)明的方法之中。
優(yōu)選地，用于本發(fā)明方法中表面活性劑的用量，其范圍約為含有凝聚顆?；旌衔锟傊亓?以干燥重量為基準(zhǔn))的0.01-10％，更優(yōu)選約為0.025-5％，最優(yōu)選約為0.05-1％。
聲能可選地可用于本發(fā)明的方法之中，以促進(jìn)或加快由所述解凝聚試劑實施的所需解凝聚作用，并改善最終的懸浮液、分散液或乳狀液的均勻性。如果使用的話，則所述聲能優(yōu)選是在解凝聚試劑存在下，對所述凝聚巰氧吡啶鹽顆粒進(jìn)行作用，形成非凝聚顆粒的高度均勻懸浮液。所述聲能優(yōu)選地頻率范圍在20-900000Hz(900kHz)之間，更優(yōu)選約為5kHz-105kHz，最優(yōu)選約為16kHz-20kHz。這些頻率的組合也適用，它取決于所述顆粒聲波破碎裝置的結(jié)構(gòu)。源于所述聲能施加到所述反應(yīng)混合物上的聲能級輸出，優(yōu)選范圍在約20-5000瓦，更優(yōu)選是在100-1000瓦，最優(yōu)選是在400-600瓦。作為合適的聲波破碎裝置的一個范例，在本發(fā)明的方法中可使用一種Nearfield NAPModel 3606聲學(xué)處理器(可從Advanced Sonic Processing Systems，Woodbury，CT購得)，盡管任何其它的聲波破碎裝置也適用于本發(fā)明的方法之中。
已經(jīng)注意到，用上述討論的聲能所得到的聲級會超過100分貝(dB)，并可能會達(dá)到高至140dB。為了避免聽力損傷，當(dāng)分貝級大于約80dB時，應(yīng)當(dāng)采取適當(dāng)?shù)陌踩拖暣胧?br> 優(yōu)選地，在間歇方法中，聲能是通過一種氣候探針(climateprobe)施加到反應(yīng)混合物之上的，所述氣候探針在顆粒形成之后與之直接接觸。其它的施加聲能方法也可是可行的，如用管道將所述聲能輸送到反應(yīng)容器中，或者使用與聲能發(fā)送器連接的容器。后一種方法對于顆粒的連續(xù)生產(chǎn)是非常適用的，如國際申請WO99/42210中所述。
按照本發(fā)明方法所制備得到的非凝聚顆粒的均質(zhì)的充分分散的懸浮液，適用于個人護理用品(例如，洗發(fā)劑、肥皂等)、清潔產(chǎn)品、油彩、涂料、食品、肥料、沉淀池化學(xué)品(pool chemicals)和食品等的生產(chǎn)。例如，按照本發(fā)明方法制備的解凝聚巰氧吡啶鋅顆粒，是含抗菌洗發(fā)劑的一種有用成分，例如，作為去頭屑添加劑，使洗發(fā)劑具有去頭屑功效的性能。一般地，本發(fā)明所述含抗菌個人護理組合物，可含有存在于洗發(fā)劑、肥皂或護膚品中的任意“基質(zhì)(base medium)”，例如，甘油、蘆薈油、表面活性劑如十二烷基苯磺酸酯(“DDBS”)、礦物油、水，以及它們的組合。其它的這類成分公開在下述的實例之中。
下述的實施例是用來對本發(fā)明作例證性的說明，決不是用來限定本發(fā)明的范圍。除非特別聲明，所有的份數(shù)和百分比是以重量計，所有溫度是以攝氏度表示。在下述實施例中的“q.s.”是表示足量，一般為0.1-2重量％。
實施例實施例1制備針形巰氧吡啶鋅在一個3000ml的帶有夾套的圓柱形派熱克斯玻璃反應(yīng)器中，向1200g的6％巰氧吡啶鈉溶液中加入6.0g分散劑(聚合烷基萘磺酸的鈉鹽，商標(biāo)名為DARVAN 1，可從J.T.Vanderbilt購得)。升高溫度到35℃，并在整個反應(yīng)工序中保持在這一溫度。用蠕動泵，在50-60分鐘的時間內(nèi)，將437g的10％含水的一水合硫酸鋅溶液泵入到反應(yīng)器中。產(chǎn)物淤漿通過用布氏漏斗進(jìn)行過濾分離，并用水進(jìn)行洗滌。
通過分析，分離的反應(yīng)產(chǎn)物約19.6重量％的巰氧吡啶鋅。在微觀檢驗下，發(fā)現(xiàn)所述分離產(chǎn)物是由具有棒形或針形的巰氧吡啶鋅顆粒所組成的。實施例2制備針形巰氧吡啶鋅將355g的16.9重量％的巰氧吡啶鈉、845ml水和2.4g的DARVAN1(萘磺酸甲醛鈉)，放入到一個2000ml的帶有夾套的反應(yīng)器中，并加熱到39℃。在約68分鐘的時間內(nèi)，加入198.5g的20重量％的一水合硫酸鋅和595.4ml水的溶液。在加入所述硫酸鋅溶液之后，攪拌混合物20分鐘，通過過濾分離產(chǎn)物并進(jìn)行洗滌。分離的沉淀經(jīng)分析發(fā)現(xiàn)含有約33.6重量％的巰氧吡啶鋅。
將所述的巰氧吡啶鋅顆粒在水和DARVAN 1(萘磺酸甲醛鈉)的水溶液中進(jìn)行再分散，形成含有25重量％巰氧吡啶鋅和0.1重量％的DARVAN 1分散劑。在Horiba 910顆粒尺寸分析器上對所述顆粒進(jìn)行分析。顯微照片表明，所述顆粒具有細(xì)長的形狀，并呈現(xiàn)為棒形或針形。所述棒形和針形的寬度在約0.1-1微米之間，而所述棒形和針形的長度在約2-10微米之間。約一段時間(即經(jīng)幾天的測試)之后，用所述Horiba 910分析器，對這種產(chǎn)物進(jìn)行再次的顆粒尺寸分析，表明所述顆粒尺寸分布沒有發(fā)生變化。因此，凝聚物已經(jīng)除去，而且再凝聚作用沒有發(fā)生。實施例3凝聚的巰氧吡啶鋅顆粒的解凝聚將在上述的實施例1和2中制備的1000g的25％巰氧吡啶鋅顆粒的水溶液倒入到一個2L的燒杯中。分別向所述燒杯中加入1g的DARVAN 1和1g的氯化鈣，并用手動混合器高速混合1-2分鐘。將所述的物料接著轉(zhuǎn)移到一個2升帶有夾套的玻璃反應(yīng)器中，并用Lithinin A320葉片以約150rpm進(jìn)行輕輕地混合。加熱所述反應(yīng)器到65℃，并持續(xù)大約15分鐘。在加熱過程中，加入氯化異噻唑啉酮(chloroisothiazolone)作為防腐劑，使最終濃度達(dá)到大約3ppm。在加入所述防腐劑之后約3分鐘，停止加熱，使所述混合物冷卻到室溫。接著將所述顆粒轉(zhuǎn)移到一個貯存容器中，經(jīng)幾天之后，對其尺寸、分散性、顏色、沉積和凝聚進(jìn)行分析。在經(jīng)數(shù)天之后，所述顆粒尺寸分布沒有發(fā)生變化(通過Horiba 910顆粒尺寸分析器對產(chǎn)物進(jìn)行再次測定而得出的)，從而可以證明所述顆粒隨著時間的推移沒有發(fā)生再凝聚。實施例4凝聚的鋅巰氧吡啶顆粒的解凝聚將在上述的實施例1或2中制備的1000g的25％巰氧吡啶鋅顆粒的水溶液倒入到一個2L的燒杯中。分別向所述燒杯中加入0.5g的WITCAMIDE 5130系列表面活性劑(Witco Chemical的一種鏈烷醇酰胺非離子表面活性劑)和10g氯化鈉，并用手動混合器高速混合1-2分鐘。將所述物料接著轉(zhuǎn)移到一個2升帶有夾套的玻璃反應(yīng)器中，親用Lithinin A320葉片以約150rpm進(jìn)行輕輕地混合。加熱所述反應(yīng)器到65℃，并持續(xù)大約15分鐘。在加熱過程中，加入甲基異噻唑啉酮(methylisothiazolone)作為防腐劑，使最終濃度達(dá)到所需要的濃度(大約為3ppm)。在加入所述防腐劑之后約3分鐘，停止加熱，使所述混合物冷卻到室溫。接著將所述顆粒轉(zhuǎn)移到一個貯存容器中，經(jīng)幾天之后，對其尺寸、分散性、顏色、沉積和凝聚進(jìn)行分析。同樣地，在經(jīng)數(shù)天之后，所述顆粒尺寸分布沒有發(fā)生變化(通過用Horiba 910顆粒尺寸分析器對產(chǎn)物進(jìn)行再次測定而得出的)，從而可以證明所述顆粒隨著時間的推移沒有發(fā)生再凝聚。實施例5(建議的實施例)去頭屑洗發(fā)劑配方I一種去頭屑洗發(fā)液組合物，是用按實施例1-4所制備的巰氧吡啶鋅的解凝聚顆粒，與下述的成分結(jié)合而制備得到的成分A水 41.0％硅酸鎂鋁 1.0％羥丙基甲基纖維素 0.8％成分B巰氧吡啶鋅(25％水懸浮液) 4.0％成分C可可酰胺DEA(cocamide DEA) 1.0％成分D三乙醇胺十二烷基硫酸酯，40％ 40.0％三乙醇胺，99％ 3.2％FD&C Blue No.1(0.2％) 1.5％FD&C Yellow No.5(0.1％)0.5％香料 足量所述的去頭屑洗發(fā)液組合物是按下述方法制備而成的成分A是通過加熱水到70℃并將其它兩種成分在攪拌下(約1500rpm)進(jìn)行溶解而制備得到的。加入成分B，持續(xù)攪拌5分鐘。降低攪拌速度到約300RPM。在一個分隔的容器中使成分C熔化，并加入到所述A/B混合物中。移走熱源，當(dāng)混合物冷卻時加入成分D。實施例6(建議的實施例)去頭屑洗發(fā)液配方II另一種去頭屑洗發(fā)液組合物，是用按實施例1-4所制備的巰氧吡啶鋅，與下述的成分結(jié)合而制備得到的成分A除離子水足量十二烷基硫酸銨 15.0％可可酰胺DEA2.0％成分B二(氫化)牛油鄰苯二甲酸酰胺 5.0％巰氧吡啶鋅(25％水分散液) 4.0％成分C防腐劑 足量成分D檸檬酸，50％水溶液，或氫氧化鈉，50％水溶液 足量成分E氯化銨 足量所述的去頭屑洗發(fā)液組合物是按下述方法制備而成的在分隔的容器中，成分A和B充分地進(jìn)行混合。成分A加熱到165-170°F，并加入成分B。對混合物攪拌30分鐘。接著冷卻混合物到120°F，加入成分C。用成分D調(diào)節(jié)所得到的混合物pH到5.0-6.2，并用成分E調(diào)節(jié)其粘度。實施例7(建議的實施例)用調(diào)節(jié)劑I的去頭屑洗發(fā)液一種去頭屑洗發(fā)液和調(diào)節(jié)劑組合物，是用按實施例1-4所制備的針形和棒形的巰氧吡啶鋅，與下述的成分結(jié)合而制備得到的成分A除離子水 足量十二烷基硫酸銨 20.0％可可酰胺DEA2.0％成分B二(氫化)牛油鄰苯二甲酸酰胺 4.0％巰氧吡啶鋅(25％水分散液) 4.0％
二甲基硅氧烷，12000cps 0.5％成分C防腐劑 足量成分D檸檬酸，50％水溶液，或氫氧化鈉，50％水溶液足量成分E氯化銨 足量所述的去頭屑洗發(fā)液和調(diào)節(jié)劑組合物是按下述方法制備而成的在分隔的容器中，成分A和B充分地進(jìn)行混合。成分A加熱到165-170°F，并加入成分B。對混合物攪拌30分鐘。接著冷卻混合物到120°F，加入成分C。用成分D調(diào)節(jié)所得到的混合物pH到5.0-6.2，并用成分E調(diào)節(jié)其粘度。實施例8(建議的實施例)用調(diào)節(jié)劑II的去頭屑洗發(fā)液另一種去頭屑洗發(fā)液和調(diào)節(jié)劑組合物，是用按實施例1-4所制備的針形和棒形的巰氧吡啶鋅，與下述的成分結(jié)合而制備得到的成分A除離子水 足量氯化瓜耳羥基丙基三銨 0.30％(Guar hydroxypropyl trimonium chloride)硅酸鎂鋁 0.70％巰氧吡啶鋅(25％含水分散液)4.0％成分B十二烷基硫酸鈉30.0％二甲苯磺酸銨，40％aq. 02.0％成分C氯化三(十六烷)銨 0.50％
十六烷醇NF0.40％十八烷醇 0.40％乙二醇二硬脂酸酯 2.00％成分D可可酰胺MEA 1.70％十二烷基硫酸銨36.00％成分E防腐劑0.05％香料和染料足量成分F檸檬酸，25％水溶液足量所述的去頭屑洗發(fā)液和調(diào)節(jié)劑組合物是按下述方法制備而成的成分A是通過加熱水到50℃并將所述氯化瓜耳羥基丙基三銨和所述硅酸鎂鋁在快速攪拌下進(jìn)行分散而制備得到的。在攪拌作用下向這種混合物中加入所述巰氧吡啶鋅分散液。用成分F調(diào)節(jié)成分A的pH至4.5-5.0。將B的兩種成分緩慢地加入到成分A中，充分地混合。用成分F調(diào)節(jié)該混合物的pH至5.7-6.3。在一個分隔的容器中加熱成分C到70-75℃。加熱所述A/B混合物到70-75℃，并與成分C混合，充分?jǐn)嚢?。將成分D的兩種成分加入到熱的混合物中，充分?jǐn)嚢?。用成分F調(diào)節(jié)該混合物的pH至5.7-6.3。冷卻該混合物到40-45℃，在攪拌作用下加入成分E。如果需要獲得較高的粘度，可加入0.05-1％氯化鈉提高產(chǎn)物的粘度。實施例9(建議的實施例)“體外(Extra Body)”去皮屑洗發(fā)液一種“體外”去皮屑洗發(fā)液和調(diào)節(jié)劑組合物，是用按實施例1-4所制備的針形和棒形的巰氧吡啶鋅，與下述的成分結(jié)合而制備得到的成分A
除離子水 足量巰氧吡啶鋅(25％水分散液) 4.0％成分B對羥基苯甲酸甲酯 0.30％對羥基苯甲酸丙酯 0.10％丙二醇 0.50％氯化鈉 0.50％成分C三乙醇胺十二烷基硫酸酯 20.0％可可酰胺MEA4.0％乙二醇二硬脂酸酯 7.0％成分D可可二銨水解動物蛋白 1.00％成分EFD&C Blue No.1 足量成分F檸檬酸，50％水溶液 足量所述的去皮屑洗發(fā)液和調(diào)節(jié)劑組合物是按下述方法制備而成的成分A加熱到70℃。在充分?jǐn)嚢枳饔孟?，將成分B的成分加入直到溶解。接著，將成分C的成分加入到該混合物中，攪拌加熱到75℃。在攪拌作用下冷卻混合物到40℃，并在攪拌作用下加入成分D和E。用成分F調(diào)節(jié)最終組合物的pH至4.7。
盡管本發(fā)明已經(jīng)通過例證性的實施例對其進(jìn)行了說明和描述，但是應(yīng)該理解，沒有遠(yuǎn)離本發(fā)明權(quán)利要求書中詳細(xì)描述的精神和范圍，就其形式和細(xì)節(jié)而言，對于前述內(nèi)容的其它的改變、省略和增加是可以進(jìn)行的。
權(quán)利要求
1.一種用來制備巰氧吡啶鹽的解凝聚顆粒的懸浮液、乳狀液或分散液的方法，其特征在于使凝聚的巰氧吡啶鹽顆粒與一種解凝聚試劑接觸，可選地是在聲能存在下制備所述巰氧吡啶鹽的解凝聚顆粒的懸浮液、乳狀液或分散液。
2.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的解凝聚試劑是選自電解質(zhì)、表面活性劑、分散劑及它們的組合。
3.權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的電解質(zhì)是選自堿金屬或堿土金屬鹽、堿金屬或堿土金屬氧化物、堿金屬或堿土金屬氫氧化物及它們的組合。
4.權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的電解質(zhì)在所述懸浮液、乳狀液或分散液中的用量為所述混合物總重量的約0.01-10重量％。
5.權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的分散劑是一種聚合或未聚合的烷基萘磺酸的鹽。
6.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于使用所述的聲能，而且其中所述的聲能具有的頻率范圍約為20Hz-900kHz。
7.權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的聲能具有的聲能級范圍約為20-5000瓦。
8.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述巰氧吡啶鹽的亞微細(xì)粒尺寸顆粒具有選自棒形、針形、圓柱形、圓錐形、橢圓體、棱柱、平行六面體、棱錐、四面體、六面體(立方體)、八面體、十二面體、二十面體及它們的組合的形狀。
9.一種用來制備巰氧吡啶鹽的解凝聚亞微細(xì)粒尺寸顆粒的方法，包括以下步驟a)過濾顆粒尺寸在1-50微米的大顆粒巰氧吡啶鹽，得到過濾的顆粒，b)使所述過濾的顆粒與至少一種選自電解質(zhì)、表面活性劑、分散劑和它們的組合的解凝聚試劑接觸，得到一種解凝聚顆粒的懸浮液或分散液，和c)加熱所述的解凝聚顆粒到至少為60℃的較高溫度，使所述解凝聚顆粒尺寸減小到亞微細(xì)粒尺寸，從而制得所述的巰氧吡啶鹽的解凝聚亞微細(xì)粒尺寸顆粒。
10.一種個人護理組合物，包含至少一種成分是選自洗發(fā)劑、肥皂、護膚品和它們的組合，還包括一種抗菌有效量的由權(quán)利要求1或權(quán)利要求9的方法制備得到的解凝聚顆粒。
全文摘要
一種制備巰氧吡啶鹽的解凝聚顆粒(有利地為亞微細(xì)粒尺寸顆粒)的懸浮液、乳狀液或分散液的方法,其特征在于使凝聚的巰氧吡啶鹽顆粒與一種解凝聚試劑接觸,以制備所述巰氧吡啶鹽的解凝聚顆粒的懸浮液、乳狀液或分散液。還公開了一種用來制備巰氧吡啶鹽的解凝聚亞微細(xì)粒尺寸顆粒的方法,它包括一個加熱步驟。還公開了由上述方法制備得到的顆粒,以及包括該顆粒和一種基質(zhì)的組合物。
文檔編號B01F3/12GK1342099SQ00804643
公開日2002年3月27日 申請日期2000年3月1日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月5日
發(fā)明者S·M·默塞尼, C·W·考夫曼, D·C·比提, J·J·扎達(dá)斯, G·波爾森 申請人:阿奇化工公司