本發(fā)明涉及一種火力發(fā)電廠煙氣脫硫廢水完全資源化的方法，具體涉及一種深度遞級(jí)分鹽工藝。
背景技術(shù)：
火力發(fā)電廠產(chǎn)生的煙氣脫硫技術(shù)，廣泛采用石灰石~石膏濕法脫硫，其產(chǎn)生的廢水，以懸浮物含量高、結(jié)垢傾向嚴(yán)重、成份復(fù)雜，而成為電廠工業(yè)廢水處理中的最大難點(diǎn)，如何實(shí)現(xiàn)脫硫廢水的無(wú)害化排放及循環(huán)利用，即實(shí)現(xiàn)脫硫廢水的“零排放”成為十分迫切的課題。
由于燃煤中含有重金屬元素，大部分重金屬由煙氣經(jīng)脫硫系統(tǒng)、通過(guò)煙囪排放進(jìn)入大氣，少量重金屬會(huì)隨脫硫廢水排出，此外，在吸收塔內(nèi)富集的氯離子也需要及時(shí)排出。因此，脫硫裝置要排放一定量的廢水，從而保證fgd系統(tǒng)運(yùn)行的安全可靠性，根據(jù)dl／t5196的規(guī)定，在有脫硫廢水產(chǎn)生的電廠，應(yīng)單獨(dú)設(shè)置脫硫廢水處理系統(tǒng)。脫硫廢水出水水質(zhì)達(dá)到污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)gb8978-1996的二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。雖然脫硫廢水量一般不大，但由于水質(zhì)較為特殊，不能直接排入電廠工業(yè)廢水處理系統(tǒng)，且任何情況不允許排放。
根據(jù)《dl／t997-2006火電廠石灰石-石膏濕法脫硫廢水水質(zhì)控制指標(biāo)》中的要求，在廠區(qū)排放口增加硫酸鹽的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目，最高允許排放濃度值為2000mg/l。而dl／t997—2006以及《gb8978—1996污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》，沒(méi)有對(duì)cl-的排放濃度進(jìn)行限制，在脫硫廢水常規(guī)處理工藝中，脫硫廢水出口cl采取與入口20000ppm相同的濃度進(jìn)行排放。
目前，脫硫廢水處理多采用傳統(tǒng)處理工藝，主要以化學(xué)處理為主，分為廢水處理系統(tǒng)和污泥處理系統(tǒng)。其中，廢水處理系統(tǒng)可分為中和、絮凝、沉淀和澄清等工序。傳統(tǒng)的脫硫廢水處理工藝較為單一，存在效果不佳，運(yùn)行復(fù)雜，投運(yùn)率低等問(wèn)題。同時(shí)存在對(duì)化學(xué)需氧量和氟化物去除效果差；加藥系統(tǒng)不可靠，三聯(lián)箱ph調(diào)控能力差；工藝針對(duì)性較差，投藥成本高；污泥產(chǎn)量大等問(wèn)題。其中，cl－無(wú)法去除是困擾零排放的難題，也是脫硫廢水后續(xù)研究面臨的重大挑戰(zhàn)。
事實(shí)上，即使是經(jīng)過(guò)傳統(tǒng)處理的脫硫廢水，依然具有高含鹽量、高腐蝕性等特征，無(wú)論直接排放還是并入市政污水廠都會(huì)對(duì)環(huán)境造成不利的影響，另外受國(guó)家環(huán)保政策的影響，近年來(lái)國(guó)內(nèi)對(duì)脫硫廢水的管理越來(lái)越嚴(yán)格。因此，脫硫廢水零排放將是未來(lái)脫硫廢水處理的主要方向。
要實(shí)現(xiàn)脫硫廢水的循環(huán)利用，包括兩個(gè)階段的處理，即脫硫廢水的預(yù)處理和深度處理。預(yù)處理方法主要是利用石灰澄清絮凝、過(guò)濾的處理工藝。通過(guò)石灰澄清工藝，可去除大部分的碳酸鹽堿度，有機(jī)物可去除1/4左右，降低tds的含量，但脫硫廢水中仍含有大量的有機(jī)物和膠體物質(zhì)。這時(shí)，可以投加大量絮凝劑，去除大部分懸浮物，減輕后續(xù)裝置的負(fù)擔(dān)。深度處理主要是采用膜分離技術(shù)，包括正滲透、反滲透和電滲析等的方法，該方法將實(shí)現(xiàn)水鹽分離，再通過(guò)后續(xù)提純得到工業(yè)鹽和除鹽水，提高廢水的回用率和廢物的資源化程度，實(shí)現(xiàn)脫硫廢水的“零排放”。
煙氣脫硫采用石灰石-石膏濕法煙氣脫硫工藝，燃煤煙氣中含有少量從原煤中帶來(lái)的f-和cl-及各種雜質(zhì)，進(jìn)入脫硫吸收塔后被洗滌下來(lái)并進(jìn)入漿液，f-與漿液中的鋁聯(lián)合作用對(duì)脫硫吸收劑石灰石的溶解產(chǎn)生屏蔽影響，致使石灰石溶解性減弱，脫硫效率降低；同時(shí)，cl-濃度過(guò)高對(duì)吸收塔系統(tǒng)和結(jié)構(gòu)有腐蝕作用。因此，石灰石-石膏濕法煙氣脫硫過(guò)程通常需要排出一部分濾液水(吸收塔漿液經(jīng)脫水后產(chǎn)生)作為脫硫廢水，以達(dá)到控制ci-、f-離子濃度并維持吸收塔物質(zhì)平衡的目的。脫硫廢水中的雜質(zhì)主要來(lái)源于煙氣和石灰石。煤中的多種元素，如f、cl、cd等，在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生多種化合物，隨煙氣進(jìn)入脫硫裝置吸收塔，溶解于吸收漿液中。
國(guó)內(nèi)外脫硫廢水深度處理工藝大致包括以下幾種：1）蒸發(fā)+結(jié)晶工藝，該處理工藝要單獨(dú)建立一套廢水蒸干系統(tǒng)，處理過(guò)程要耗費(fèi)一定量的蒸汽和廠用電，由于其屬于末端工藝，不會(huì)對(duì)電廠其它設(shè)備和系統(tǒng)造成影響，但建設(shè)和運(yùn)行成本較高。最重要的是，經(jīng)蒸干的固體物為混鹽，沒(méi)有利用價(jià)值，實(shí)際上，又產(chǎn)生了二次固體廢棄物；2）鹽濃縮工藝，設(shè)備投入大，能耗大，防腐要求高，因?yàn)槁入x子被進(jìn)一步濃縮；3）排至高溫?zé)煹勒舭l(fā)工藝，通過(guò)蒸發(fā)的方法將脫硫廢水中的水和雜質(zhì)分離，做到了脫硫廢水的零排放。需要新增設(shè)備較少，運(yùn)行成本較低。該方法在發(fā)達(dá)國(guó)家有較多的應(yīng)用案例。這部分溶解鹽又轉(zhuǎn)移到灰中或單獨(dú)析出，又產(chǎn)生新的固廢，難以處理。另外，如果噴入煙道，由于氯離子含量高，對(duì)設(shè)備的影響難以控制，有較大安全風(fēng)險(xiǎn)。4）多級(jí)過(guò)濾+反滲透工藝，在國(guó)內(nèi)電力行業(yè)已經(jīng)得到了普遍應(yīng)用，但在脫硫廢水領(lǐng)域，由于脫硫廢水水質(zhì)較差，反滲透及預(yù)處理工藝費(fèi)用很高，尚未得到推廣；5）水力排渣系統(tǒng)外排工藝，該方法受到排渣方式的限制，并不適用于所有電廠。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明克服了上述的缺點(diǎn)，本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種深度遞級(jí)分鹽工藝，具體包括以下步驟：
1）晶體氫氧化鎂的提取：經(jīng)過(guò)調(diào)質(zhì)處理后的煙氣脫硫廢水，加入晶體氫氧化鎂晶種和晶種促進(jìn)劑，經(jīng)過(guò)加熱器，調(diào)節(jié)水溫，加入氫氧化鈉，進(jìn)入恒溫反應(yīng)器，在120~150rpm的轉(zhuǎn)速下攪拌，控制ph值和反應(yīng)時(shí)間，進(jìn)入沉淀池，上清液溢流進(jìn)入硫酸鈣反應(yīng)池。含有晶體氫氧化鎂的沉淀液進(jìn)入洗滌脫水機(jī)，濾液（含氫氧化鎂晶種）返回氫氧化鎂恒溫反應(yīng)器，濾餅自動(dòng)落入洗滌池，對(duì)氫氧化鎂晶體進(jìn)行進(jìn)一步洗滌，洗滌結(jié)束后，進(jìn)入脫水機(jī)再次進(jìn)行脫水，濾餅進(jìn)入烘干機(jī)，烘干后，將晶體氫氧化鎂打包裝袋。產(chǎn)品為晶體氫氧化鎂；
2）硫酸鈣、硫酸鋁的提?。翰襟E1）的硫酸鈣反應(yīng)池中，加入復(fù)方除硫劑，調(diào)節(jié)ph值為11，反應(yīng)溫度50℃，生成硫酸鈣鋁酸鹽沉淀，反應(yīng)完成后，進(jìn)入沉淀池，上清液進(jìn)入除鈣池，含有硫酸鈣鋁酸鹽沉淀液進(jìn)入轉(zhuǎn)化池，通過(guò)調(diào)節(jié)ph值，將硫酸鈣鋁酸鹽分解為硫酸鈣和硫酸鋁，硫酸鋁液作為凝聚劑使用，固體硫酸鈣送入洗滌脫水機(jī)，進(jìn)入洗滌脫水，濾液送入硫酸鈣反應(yīng)池，濾餅經(jīng)烘干后打包裝袋使用。產(chǎn)品為硫酸鈣和硫酸鋁；
3）碳酸鈣的提?。翰捎锰妓釟溻c，分離出碳酸鈣。碳酸鈣作為脫硫塔的脫硫劑，重復(fù)利用，配制碳酸氫鈉溶液，加入除鈣池，水中的鈣離子與碳酸氫鈉反應(yīng)，生成碳酸鈣沉淀，除鈣池的上清液進(jìn)入中和池，排液經(jīng)碳酸鈣供料泵打入脫硫塔；
4）硼離子的富集：在去除鈣離子、鎂離子、硫酸根離子的廢液中，經(jīng)增壓泵增壓，在出水管上加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)ph值，進(jìn)入硼吸收塔，水中的硼離子與樹(shù)脂螯合被吸收，當(dāng)出水中有硼時(shí)，判吸收塔失效，轉(zhuǎn)入硼洗脫工序，再生液即為富集的硼溶液；
5）氯化鈉溶液的提純：將經(jīng)過(guò)提取鎂、硫酸根、硼、鈣后的水，經(jīng)增壓泵送至多個(gè)質(zhì)過(guò)濾器，進(jìn)入過(guò)濾水箱，過(guò)濾后的水再經(jīng)超濾給水泵進(jìn)入超濾裝置，進(jìn)行深層過(guò)濾，送入超濾水箱，經(jīng)納濾高壓水泵送入納濾裝置，將水中的二價(jià)及以上離子與一價(jià)離子相分離，（硫酸根基本除去，鈣、鎂除去90%，將納濾濃水重新打回除鎂池，進(jìn)行處理，得到的氯化鈉初液，送入電滲析裝置進(jìn)行濃縮，當(dāng)氯化鈉溶液濃度達(dá)到15%以上時(shí)，濃縮液進(jìn)入氯化鈉溶液箱，當(dāng)?shù)妼?dǎo)率低于3000微姆/厘米時(shí)，進(jìn)入淡水箱，通過(guò)反滲透高壓水泵，進(jìn)入反滲透裝置，反滲透的淡水，進(jìn)入回用水箱，濃水再回到電滲析裝置，進(jìn)行處理。進(jìn)入氯化鈉溶液箱的溶液，經(jīng)鹽水泵送入離子交換器，除去水中的鈣鎂，得到純度超過(guò)99.5％以上的氯化鈉溶液，離子交換器共設(shè)三臺(tái)，兩臺(tái)串聯(lián)運(yùn)行，一臺(tái)洗脫再生或備用，將氯化鈉溶液送入次氯酸鈉發(fā)生器，將氯化鈉轉(zhuǎn)換成次氯酸鈉溶液用。
優(yōu)選的，所述步驟1）中水溫調(diào)節(jié)至50~60℃。
優(yōu)選的，所述步驟1）中ph值不小于11。
優(yōu)選的，所述時(shí)間為2小時(shí)。
優(yōu)選的，所述步驟2）中碳酸氫鈉溶液的質(zhì)量百分比濃度為10~20%。
優(yōu)選的，所述步驟3）中在出水管上加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)ph值為8~10。
本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供另一種深度遞級(jí)分鹽工藝，具體包括以下步驟：
1）晶體氫氧化鎂的提?。航?jīng)過(guò)調(diào)質(zhì)處理后的煙氣脫硫廢水，加入晶體氫氧化鎂晶種、晶種促進(jìn)劑，經(jīng)過(guò)加熱器，將水溫調(diào)節(jié)至50~60℃，加入氫氧化鈉，進(jìn)入恒溫反應(yīng)器，在固定轉(zhuǎn)速下攪拌，控制ph值不小于11，時(shí)間2小時(shí)左右，進(jìn)入沉淀池，上清液溢流進(jìn)入硫酸鈣反應(yīng)池。含有晶體氫氧化鎂的沉淀液進(jìn)入洗滌脫水機(jī)，濾液（含氫氧化鎂晶種）返回氫氧化鎂恒溫反應(yīng)器，濾餅自動(dòng)落入洗滌池，對(duì)氫氧化鎂晶體進(jìn)行進(jìn)一步洗滌，洗滌結(jié)束后，進(jìn)入脫水機(jī)再次進(jìn)行脫水，濾餅進(jìn)入烘干機(jī)，烘干后，將晶體氫氧化鎂打包裝袋，產(chǎn)品為晶體氫氧化鎂；
2）硫酸鈣的提取：步驟1）的硫酸鈣反應(yīng)池中，加入鋁鹽，根據(jù)鈣、硫酸根的濃度，加入2~10ppm的pam，加入氫氧化鈉，調(diào)節(jié)ph值，攪拌強(qiáng)度控制為80rpm，反應(yīng)時(shí)間不少于1小時(shí)，混合液進(jìn)入沉淀池，沉淀池中的上清液進(jìn)入除鈣池，下排液經(jīng)過(guò)送料泵進(jìn)入洗滌脫水機(jī)，濾餅進(jìn)入洗滌槽，加水，配成濃漿液，用硫酸溶液回ph值為6~8，攪拌強(qiáng)度控制50rpm，時(shí)間30min，再次進(jìn)入脫水機(jī)，濾液回反應(yīng)器，濾餅反復(fù)洗滌，直至硫酸鈣純度達(dá)到要求。產(chǎn)品為精制石膏；
3）硼離子的富集：在去除鈣離子、鎂離子、硫酸根離子的廢液中，經(jīng)增壓泵增壓，在出水管上加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)ph值在8~10，進(jìn)入硼吸收塔，水中的硼離子與樹(shù)脂螯合被吸收，當(dāng)出水中有硼時(shí)，判吸收塔失效，轉(zhuǎn)入硼洗脫工序，再生液即為富集的硼溶液；
4）氯化鈉溶液的提純：將經(jīng)過(guò)提取鎂、硫酸根、硼、鈣后的水，經(jīng)增壓泵送至多個(gè)質(zhì)過(guò)濾器，進(jìn)入過(guò)濾水箱，過(guò)濾后的水再經(jīng)超濾給水泵進(jìn)入超濾裝置，進(jìn)行深層過(guò)濾，送入超濾水箱，經(jīng)納濾高壓水泵送入納濾裝置，將水中的二價(jià)及以上離子與一價(jià)離子相分離，將納濾濃水重新打回除鎂池，進(jìn)行處理，得到的氯化鈉初液，送入電滲析裝置進(jìn)行濃縮，當(dāng)氯化鈉溶液濃度達(dá)到15%以上時(shí)，濃縮液進(jìn)入氯化鈉溶液箱，當(dāng)?shù)妼?dǎo)率低于3000微姆/厘米時(shí)，進(jìn)入淡水箱，通過(guò)反滲透高壓水泵，進(jìn)入反滲透裝置，反滲透的淡水，進(jìn)入回用水箱，濃水再回到電滲析裝置，進(jìn)行處理。進(jìn)入氯化鈉溶液箱的溶液，經(jīng)鹽水泵送入離子交換器，除去水中的鈣鎂，得到純度超過(guò)99.5％以上的氯化鈉溶液，離子交換器共設(shè)三臺(tái)，兩臺(tái)串聯(lián)運(yùn)行，一臺(tái)洗脫再生或備用，得到的氯化鈉溶液，可以進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶裝置如mvr、多效蒸發(fā)裝置等，結(jié)晶出工業(yè)鹽，經(jīng)烘干后，品質(zhì)達(dá)到國(guó)家精制鹽一級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)。
優(yōu)選的，所述步驟1）中的轉(zhuǎn)速為120~150rpm。
優(yōu)選的，所述步驟2）中ph值大于11。
本發(fā)明深度遞級(jí)分鹽工藝中，首次將火力發(fā)電廠煙氣脫硫廢水完全資源化，經(jīng)本系統(tǒng)處理后，不會(huì)產(chǎn)生新的廢水和固廢，實(shí)現(xiàn)真正意義上的零排放和資源化，具有極其巨大的市場(chǎng)需求和效益。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
深度遞級(jí)分鹽工藝，具體包括以下步驟（以處理30t/h脫硫廢水為例）：
1）晶體氫氧化鎂的提取：
脫硫廢水的調(diào)質(zhì)處理：在調(diào)質(zhì)池中，加入石灰乳液5000ppm、pam5ppm、有機(jī)硫1ppm，調(diào)節(jié)ph值為7，沉淀漿液返回脫硫塔底排。上清液進(jìn)入除鎂裝置；
經(jīng)過(guò)調(diào)質(zhì)處理后的煙氣脫硫廢水，加入晶體氫氧化鎂晶種（脫水機(jī)濾液回流）和晶種促進(jìn)劑，經(jīng)過(guò)加熱器，調(diào)節(jié)水溫，加入氫氧化鈉，進(jìn)入恒溫反應(yīng)器，在130rpm的轉(zhuǎn)速下攪拌，控制ph值11和反應(yīng)時(shí)間120min，進(jìn)入沉淀池，上清液溢流進(jìn)入硫酸鈣反應(yīng)池。含有晶體氫氧化鎂的沉淀液進(jìn)入洗滌脫水機(jī)，濾液（含氫氧化鎂晶種）返回氫氧化鎂恒溫反應(yīng)器，濾餅自動(dòng)落入洗滌池，對(duì)氫氧化鎂晶體進(jìn)行進(jìn)一步洗滌，洗滌結(jié)束后，進(jìn)入脫水機(jī)再次進(jìn)行脫水，濾餅進(jìn)入烘干機(jī)，烘干后，將晶體氫氧化鎂打包裝袋。產(chǎn)品為晶體氫氧化鎂；
2）硫酸鈣、硫酸鋁的提?。翰襟E1）的硫酸鈣反應(yīng)池中，加入復(fù)方除硫劑，調(diào)節(jié)ph值為11，反應(yīng)溫度控制50℃，反應(yīng)停留時(shí)間為60min，生成硫酸鈣鋁酸鹽沉淀，反應(yīng)完成后，進(jìn)入沉淀池，上清液進(jìn)入脫氮池（如果水中有氨），用泵送入除鈣池。含有硫酸鈣鋁酸鹽沉淀液進(jìn)入轉(zhuǎn)化池，通過(guò)調(diào)節(jié)ph值，將硫酸鈣鋁酸鹽分解為硫酸鈣和硫酸鋁，硫酸鋁液作為凝聚劑使用，固體硫酸鈣送入洗滌脫水機(jī)，進(jìn)行洗滌脫水，濾液送入硫酸鈣反應(yīng)池，作為凝聚劑使用，濾餅經(jīng)烘干后打包裝袋使用。產(chǎn)品為硫酸鈣；
3）碳酸鈣的提?。翰捎锰妓釟溻c，分離出碳酸鈣。碳酸鈣作為脫硫塔的脫硫劑，重復(fù)利用，配制碳酸氫鈉溶液，加入除鈣池，水中的鈣離子與碳酸氫鈉反應(yīng)，生成碳酸鈣沉淀，除鈣池的上清液進(jìn)入中和池，排液經(jīng)碳酸鈣供料泵打入脫硫塔；
4）硼離子的富集：在去除鈣離子、鎂離子、硫酸根離子的廢液中，經(jīng)增壓泵增壓，在出水管上加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)ph值在9，進(jìn)入硼吸收塔，水中的硼離子與樹(shù)脂螯合被吸收，當(dāng)出水中有硼時(shí)，判吸收塔失效，轉(zhuǎn)入硼洗脫工序，再生液即為富集的硼溶液；
配制1mmol/l的鹽酸溶液，對(duì)吸附硼離子的樹(shù)脂進(jìn)行洗脫，條件為：洗脫時(shí)間：30min,進(jìn)酸體積樹(shù)脂體積的40~80倍，洗脫后的樹(shù)脂用1mmol/l的氫氧化鈉溶液再生，至排水為中性時(shí)，結(jié)束再生；
5）氯化鈉溶液的提純：將經(jīng)過(guò)提取鎂、硫酸根、硼、鈣后的水，經(jīng)增壓泵送至多個(gè)質(zhì)過(guò)濾器，進(jìn)入過(guò)濾水箱，過(guò)濾后的水再經(jīng)超濾給水泵進(jìn)入超濾裝置，進(jìn)行深層過(guò)濾，送入超濾水箱，經(jīng)納濾高壓水泵送入納濾裝置，將水中的二價(jià)及以上離子與一價(jià)離子相分離，將納濾濃水重新打回除鎂池，進(jìn)行處理，得到的氯化鈉初液，送入電滲析裝置進(jìn)行濃縮，當(dāng)氯化鈉溶液濃度達(dá)到15%以上時(shí)，濃縮液進(jìn)入氯化鈉溶液箱，當(dāng)?shù)妼?dǎo)率低于3000微姆/厘米時(shí)，進(jìn)入淡水箱，通過(guò)反滲透高壓水泵，進(jìn)入反滲透裝置，反滲透的淡水，進(jìn)入回用水箱，濃水再回到電滲析裝置，進(jìn)行處理。進(jìn)入氯化鈉溶液箱的溶液，經(jīng)鹽水泵送入離子交換器，除去水中的鈣鎂，得到純度超過(guò)99.5％以上的氯化鈉溶液，離子交換器共設(shè)三臺(tái)，兩臺(tái)串聯(lián)運(yùn)行，一臺(tái)洗脫再生或備用，將氯化鈉溶液送入次氯酸鈉發(fā)生器，將氯化鈉轉(zhuǎn)換成次氯酸鈉溶液，濃度為8000－10000ppm。
在本實(shí)例中，每天得到的晶體氫氧化鎂（純度95%以上）約8噸，硫酸鈣（純度98%以上）約12噸，0.8－1%的次氯酸鈉溶液600噸（純度98%以上）。
實(shí)施例2
深度遞級(jí)分鹽工藝，具體包括以下步驟：
1）晶體氫氧化鎂的提?。?/p>
脫硫廢水的調(diào)質(zhì)處理：在調(diào)質(zhì)池中，加入石灰乳液5000ppm、pam5ppm、有機(jī)硫1ppm，調(diào)節(jié)ph值為7，沉淀漿液返回脫硫塔底排。上清液進(jìn)入除鎂裝置；
經(jīng)過(guò)調(diào)質(zhì)處理后的煙氣脫硫廢水，加入晶體氫氧化鎂晶種（脫水機(jī)濾液回流）和晶種促進(jìn)劑，經(jīng)過(guò)加熱器，調(diào)節(jié)水溫，加入氫氧化鈉，進(jìn)入恒溫反應(yīng)器，在130rpm的轉(zhuǎn)速下攪拌，控制ph值11和反應(yīng)時(shí)間120min，進(jìn)入沉淀池，上清液溢流進(jìn)入硫酸鈣反應(yīng)池。含有晶體氫氧化鎂的沉淀液進(jìn)入洗滌脫水機(jī)，濾液（含氫氧化鎂晶種）返回氫氧化鎂恒溫反應(yīng)器，濾餅自動(dòng)落入洗滌池，對(duì)氫氧化鎂晶體進(jìn)行進(jìn)一步洗滌，洗滌結(jié)束后，進(jìn)入脫水機(jī)再次進(jìn)行脫水，濾餅進(jìn)入烘干機(jī)，烘干后，將晶體氫氧化鎂打包裝袋，產(chǎn)品為晶體氫氧化鎂；
2）硫酸鈣的提?。翰襟E1）的硫酸鈣反應(yīng)池中，加入鋁鹽，濃度根據(jù)鈣、硫酸根的比值確定，加入2~10ppm的pam，加入氫氧化鈉，調(diào)節(jié)ph值大于11，攪拌強(qiáng)度控制80rpm，反應(yīng)時(shí)間1小時(shí)，混合液進(jìn)入沉淀池，沉淀池中的上清液進(jìn)入除鈣池，下排液經(jīng)過(guò)送料泵進(jìn)入脫水機(jī)，濾餅進(jìn)入洗滌槽，加水，配成濃漿液，用硫酸溶液回ph值為7，攪拌強(qiáng)度控制50rpm，時(shí)間30min，再次進(jìn)入脫水機(jī)，濾液回反應(yīng)器，濾餅反復(fù)洗滌，直至硫酸鈣純度達(dá)到要求。產(chǎn)品為精制石膏；
3）碳酸鈣的提?。翰捎锰妓釟溻c，分離出碳酸鈣。碳酸鈣作為脫硫塔的脫硫劑，重復(fù)利用，配制碳酸氫鈉溶液，加入除鈣池，水中的鈣離子與碳酸氫鈉反應(yīng)，生成碳酸鈣沉淀，除鈣池的上清液進(jìn)入中和池，排液經(jīng)碳酸鈣供料泵打入脫硫塔；
4）硼離子的富集：在去除鈣離子、鎂離子、硫酸根離子的廢液中，經(jīng)增壓泵增壓，在出水管上加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)ph值在9，進(jìn)入硼吸收塔，水中的硼離子與樹(shù)脂螯合被吸收，當(dāng)出水中有硼時(shí)，判吸收塔失效，轉(zhuǎn)入硼洗脫工序，再生液即為富集的硼溶液；
配制1mmol/l的鹽酸溶液，對(duì)吸附硼離子的樹(shù)脂進(jìn)行洗脫，條件為：洗脫時(shí)間：30min,進(jìn)酸體積樹(shù)脂體積的60倍，洗脫后的樹(shù)脂用1mmol/l的氫氧化鈉溶液再生，至排水為中性時(shí)，結(jié)束再生；
5）氯化鈉溶液的提純：將經(jīng)過(guò)提取鎂、硫酸根、硼、鈣后的水，經(jīng)增壓泵送至多個(gè)質(zhì)過(guò)濾器，進(jìn)入過(guò)濾水箱，過(guò)濾后的水再經(jīng)超濾給水泵進(jìn)入超濾裝置，進(jìn)行深層過(guò)濾，送入超濾水箱，經(jīng)納濾高壓水泵送入納濾裝置，將水中的二價(jià)及以上離子與一價(jià)離子相分離，將納濾濃水重新打回除鎂池，進(jìn)行處理，得到的氯化鈉初液，送入電滲析裝置進(jìn)行濃縮，當(dāng)氯化鈉溶液濃度達(dá)到15%以上時(shí)，濃縮液進(jìn)入氯化鈉溶液箱，當(dāng)?shù)妼?dǎo)率低于3000微姆/厘米時(shí)，進(jìn)入淡水箱，通過(guò)反滲透高壓水泵，進(jìn)入反滲透裝置，反滲透的淡水，進(jìn)入回用水箱，濃水再回到電滲析裝置，進(jìn)行再處理。進(jìn)入氯化鈉溶液箱的溶液，經(jīng)鹽水泵送入離子交換器，除去水中的鈣鎂，得到純度超過(guò)99.5％以上的氯化鈉溶液，離子交換器共設(shè)三臺(tái)，兩臺(tái)串聯(lián)運(yùn)行，一臺(tái)洗脫再生或備用，得到的氯化鈉溶液，可以進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶裝置如mvr、多效蒸發(fā)裝置等，結(jié)晶出工業(yè)鹽，經(jīng)烘干后，品質(zhì)達(dá)到國(guó)家精制鹽一級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)。
在本實(shí)例中，每天得到的晶體氫氧化鎂（純度95%以上）約8噸，硫酸鈣（純度98%以上）約12噸，工業(yè)鹽25噸（國(guó)家精制鹽一級(jí)品，純度99.2%以上），無(wú)離子水600噸（電導(dǎo)率小于10μm/cm）。
實(shí)施例3
深度遞級(jí)分鹽工藝，具體包括以下步驟（以處理30t/h脫硫廢水為例）；
本實(shí)例是針對(duì)沿江、沿海采用開(kāi)式循環(huán)水系統(tǒng)的火力發(fā)電廠；
1）晶體氫氧化鎂的提?。?/p>
脫硫廢水的調(diào)質(zhì)處理：在調(diào)質(zhì)池中，加入石灰乳液5000ppm、pam5ppm、有機(jī)硫1ppm，調(diào)節(jié)ph值為7，沉淀漿液返回脫硫塔底排。上清液進(jìn)入除鎂裝置，
經(jīng)過(guò)調(diào)質(zhì)處理后的煙氣脫硫廢水，加入晶體氫氧化鎂晶種（脫水機(jī)濾液回流）和晶種促進(jìn)劑，經(jīng)過(guò)加熱器，調(diào)節(jié)水溫，加入氫氧化鈉，進(jìn)入恒溫反應(yīng)器，在130rpm的轉(zhuǎn)速下攪拌，控制ph值11和反應(yīng)時(shí)間120min，進(jìn)入沉淀池，上清液溢流進(jìn)入硫酸鈣反應(yīng)池。含有晶體氫氧化鎂的沉淀液進(jìn)入洗滌脫水機(jī)，濾液（含氫氧化鎂晶種）返回氫氧化鎂恒溫反應(yīng)器，濾餅自動(dòng)落入洗滌池，對(duì)氫氧化鎂晶體進(jìn)行進(jìn)一步洗滌，洗滌結(jié)束后，進(jìn)入脫水機(jī)再次進(jìn)行脫水，濾餅進(jìn)入烘干機(jī)，烘干后，將晶體氫氧化鎂打包裝袋。產(chǎn)品為晶體氫氧化鎂；
2）硫酸鈣、硫酸鋁的提?。翰襟E1）的硫酸鈣反應(yīng)池中，加入復(fù)方除硫劑，調(diào)節(jié)ph值為11，反應(yīng)溫度控制50℃，反應(yīng)停留時(shí)間為60min，生成硫酸鈣鋁酸鹽沉淀，反應(yīng)完成后，進(jìn)入沉淀池，上清液進(jìn)入脫氮池（如果水中有氨），用泵送入除鈣池。含有硫酸鈣鋁酸鹽沉淀液進(jìn)入轉(zhuǎn)化池，通過(guò)調(diào)節(jié)ph值，將硫酸鈣鋁酸鹽分解為硫酸鈣和硫酸鋁，硫酸鋁液作為凝聚劑使用，固體硫酸鈣送入洗滌脫水機(jī)，進(jìn)行洗滌脫水，濾液送入硫酸鈣反應(yīng)池，作為凝聚劑使用，濾餅經(jīng)烘干后打包裝袋使用。產(chǎn)品為硫酸鈣；
3）碳酸鈣的提?。翰捎锰妓釟溻c，分離出碳酸鈣。碳酸鈣作為脫硫塔的脫硫劑，重復(fù)利用，配制碳酸氫鈉溶液，加入除鈣池，水中的鈣離子與碳酸氫鈉反應(yīng)，生成碳酸鈣沉淀，除鈣池的上清液進(jìn)入中和池，排液經(jīng)碳酸鈣供料泵打入脫硫塔；
4）硼離子的富集：在去除鈣離子、鎂離子、硫酸根離子的廢液中，經(jīng)增壓泵增壓，在出水管上加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)ph值在9，進(jìn)入硼吸收塔，水中的硼離子與樹(shù)脂螯合被吸收，當(dāng)出水中有硼時(shí)，判吸收塔失效，轉(zhuǎn)入硼洗脫工序，再生液即為富集的硼溶液；
配制1mmol/l的鹽酸溶液，對(duì)吸附硼離子的樹(shù)脂進(jìn)行洗脫，條件為：洗脫時(shí)間：30min,進(jìn)酸體積樹(shù)脂體積的60倍，洗脫后的樹(shù)脂用1mmol/l的氫氧化鈉溶液再生，至排水為中性時(shí)，結(jié)束再生；
5）氯化鈉溶液的提純：將經(jīng)過(guò)提取鎂、硫酸根、硼、鈣后的水，經(jīng)增壓泵送至多個(gè)質(zhì)過(guò)濾器，進(jìn)入過(guò)濾水箱，過(guò)濾后的水再經(jīng)超濾給水泵進(jìn)入超濾裝置，進(jìn)行深層過(guò)濾，送入超濾水箱，經(jīng)納濾高壓水泵送入納濾裝置，將水中的二價(jià)及以上離子與一價(jià)離子相分離，將納濾濃水重新打回除鎂池，進(jìn)行處理，得到的氯化鈉溶液，送入電滲析裝置進(jìn)行濃縮，當(dāng)氯化鈉溶液濃度達(dá)到5%以上時(shí)，濃縮液進(jìn)入氯化鈉溶液箱，將氯化鈉溶液送入次氯酸鈉發(fā)生器，將氯化鈉轉(zhuǎn)換成次氯酸鈉溶液，濃度約8000－10000ppm加入到循環(huán)水中，作為殺生劑使用。有效提高冷凝器端差溫度，進(jìn)入提高機(jī)組運(yùn)行效率。
在本實(shí)例中，每天得到的晶體氫氧化鎂（純度95%以上）約8噸，硫酸鈣（純度98%以上）約12噸，0.8－1%的次氯酸鈉溶液600噸（純度92%以上）。