本發(fā)明屬于污水處理技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種尼卡巴嗪工業(yè)生產(chǎn)中高濃度廢水的處理方法。
背景技術(shù):
尼卡巴嗪為二硝基均二苯脲和羥基二甲基嘧啶復(fù)合物。為黃色或黃綠色粉末;無臭,稍具異味。本品在二甲基甲酰胺中微溶,在水、乙醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚中不溶。尼卡巴嗪是通過抑制球蟲的無性裂殖生殖而產(chǎn)生抗球蟲作用,對(duì)球蟲的活性峰在第二代裂殖體(即球蟲生命周期的第4天),抗球蟲效果好。
在尼卡巴嗪生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的高濃度廢水,廢水主要來源于離心、清洗容器、打掃衛(wèi)生等工段,廢水濃度高,含大量的高分子有機(jī)物,CODCr高達(dá)10000mg/L左右,NH3-N 10mg/L,TN 100mg/L,B/C比很低,可生化性差難以生物降解。每生產(chǎn)1噸尼卡巴嗪可產(chǎn)生5噸廢水,每年共計(jì)10000噸左右廢水,這些廢水直接排入環(huán)境將給環(huán)境造成重大影響。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
為了解決上述問題,本發(fā)明提供了一種尼卡巴嗪工業(yè)高濃度廢水的處理方法。方法采用濕式催化氧化法對(duì)高濃度污水進(jìn)行預(yù)處理,中和沉淀后經(jīng)過水解酸化、A/O工藝。
本發(fā)明所述的尼卡巴嗪高濃度生產(chǎn)廢水CODCr 10000mg/L左右,NH3-N10mg/L,TN 120mg/L。
本發(fā)明解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案為:
一種尼卡巴嗪工業(yè)生產(chǎn)中高濃度廢水的處理方法,包括以下具體步驟:
(1)預(yù)處理:高濃度廢水進(jìn)入集水槽,用濃硫酸調(diào)節(jié)PH至3-4,用提升泵將酸性廢水打入催化氧化塔中,并向催化氧化塔中加入2%V/V的過氧化氫,停留2-3小時(shí);
廢水在催化氧化塔中發(fā)生反應(yīng)。濕式催化氧化反應(yīng)主要屬于自由基反應(yīng),通常分為鏈的引發(fā),鏈的傳遞和鏈的終止這三個(gè)階段:
(一)鏈的引發(fā)在氧氣的作用下,通過高溫離解,誘發(fā)最初自由基,或由雙氧水于催化劑直接作用產(chǎn)生羥基自由基,反應(yīng)如下:
RH+O2→R·+ROO·(高溫高壓)
H2O2+M→2·OH(M為催化劑)
(二)鏈的傳遞自由基分子相互作用的交替過程,此過程很易進(jìn)行。
RH+·OH→R·+H2O;
R·+O2→ROO·;
ROO·+RH→ROOH+R·
(三)鏈的終止自由基相互碰撞生成穩(wěn)定的分子,使鏈的連接中斷。
R·+R·→R-R;
ROO·+R·→ROOR;
ROO·+ROO·→ROH+RCOR2+O2
濕式氧化反應(yīng)中,大分子有機(jī)物和不穩(wěn)定的中間化合物(統(tǒng)稱為A)被氧化降解,生成穩(wěn)定的中間產(chǎn)物B,再被氧化為最終產(chǎn)物C。此過程可表述為
A-+O2→B
B+O2→C
廢水通過催化氧化塔后出水COD約為5000mg/L,COD去除率50%左右。
(2)將步驟(1)所得的廢水排入調(diào)節(jié)池與生活廢水和低濃度廢水一起混合,調(diào)節(jié)COD≦3000mg/L,用提升泵將混合廢水抽到中和池,加入液堿NaOH調(diào)節(jié)PH至8-8.5,停留30min,加入絮凝劑PAM形成絮狀物沉淀,進(jìn)入初級(jí)沉淀池沉淀3小時(shí)產(chǎn)生上層廢水和一次污泥,一次污泥排入污泥濃縮池,上清液廢水進(jìn)入下一步驟;
(3)將步驟(2)所得的上清液廢水進(jìn)入水解(酸化)池,在大量水解細(xì)菌、酸化菌作用下將不溶性有機(jī)物水解為溶解性有機(jī)物,將難生物降解的大分子物質(zhì)轉(zhuǎn)化為易生物降解的小分子物質(zhì)。
水解(酸化)處理方法是一種介于好氧和厭氧處理法之間的方法,和其它工藝組合比較可以降低處理成本提高處理效率。水解酸化工藝根據(jù)產(chǎn)甲烷菌與水解產(chǎn)酸菌生長(zhǎng)速度不同,將厭氧處理控制在反應(yīng)時(shí)間較短的厭氧處理第一和第二階段,即在大量水解細(xì)菌、酸化菌作用下將不溶性有機(jī)物水解為溶解性有機(jī)物,將難生物降解的大分子物質(zhì)轉(zhuǎn)化為易生物降解的小分子物質(zhì)的過程,從而改善廢水的可生化性,為后續(xù)處理奠定良好基礎(chǔ)。廢水進(jìn)入水解酸化池(一)后出水COD約為500-1000mg/L,氨氮約為20mg/L,總氮約為50mg/L。進(jìn)入水解酸化池(二)后出水約為300-500mg/L,氨氮約為10mg/L,總氮約為40mg/L。
(4)將步驟(3)所得水解酸化后的廢水進(jìn)入A/O工藝,A/O工藝分為2個(gè)單元,分別為缺氧池、好氧池,缺氧池中的異養(yǎng)菌將污水中的淀粉、纖維、碳水化合物等懸浮污染物和可溶性有機(jī)物水解為有機(jī)酸,使大分子有機(jī)物分解為小分子有機(jī)物,不溶性的有機(jī)物轉(zhuǎn)化成可溶性有機(jī)物,當(dāng)這些經(jīng)缺氧水解的產(chǎn)物進(jìn)入好氧池進(jìn)行好氧處理時(shí),提高污水的可生化性,提高氧的效率;缺氧池中的異養(yǎng)菌將蛋白質(zhì)、脂肪污染物進(jìn)行氨化,游離出氨,自養(yǎng)菌將游離NH3和/或NH4+氧化成NO3-,再回流控制返回至A池,在缺氧條件下,異氧菌的反硝化作用將NO3-還原為分子態(tài)N2,從而完成C、N、O在生態(tài)中的循環(huán),實(shí)現(xiàn)污水無害化處理。廢水進(jìn)入A/O系統(tǒng)后出水COD大約100-200mg/L,氨氮2mg/L,總氮25mg/L。
作為優(yōu)選,步驟(1)中所述的高濃度廢水的CODCr≥10000mg/L,所述催化氧化塔的填料為污水處理專用鐵餅。
作為優(yōu)選,步驟(2)中所述的PAM的用量為0.01kg/噸混合廢水。
作為優(yōu)選,步驟(3)中所述的水解酸化池內(nèi)設(shè)穿孔管曝氣和組合填料,所述的污水池設(shè)計(jì)停留時(shí)間72小時(shí),水解酸化池后設(shè)中間沉淀池,中間沉淀池設(shè)計(jì)表面水力負(fù)荷0.7m3/m2·h,停留時(shí)間3h,并配置污泥回流泵把中間沉淀池污泥回流至水解池及污泥濃縮池。
作為優(yōu)選,步驟(3)中所述的缺氧池溶解氧不大于0.2mg/L,好氧段溶解氧為2-4mg/L。
本發(fā)明的有益效果為:
1、本發(fā)明所提供的尼卡巴嗪工業(yè)生產(chǎn)中高濃度廢水的處理方法,能夠處理高濃度廢水,無需額外加入化學(xué)物質(zhì)處理,處理方法綠色環(huán)保,處理效率高,效果好。經(jīng)本發(fā)明所述方法處理過的廢水中COD為100-200mg/L,氨氮為2mg/L,總氮為25mg/L。
2、本發(fā)明所提供的處理方法操作簡(jiǎn)便,能連續(xù)生產(chǎn),自動(dòng)化程度高,適合工業(yè)化生產(chǎn)。
附圖說明
圖1為尼卡巴嗪工業(yè)生產(chǎn)中高濃度廢水的處理流程圖。
具體實(shí)施方式
以下結(jié)合實(shí)施例來進(jìn)一步解釋本發(fā)明,但實(shí)施例并不對(duì)本發(fā)明做任何形式的限定。
實(shí)施例1
一種尼卡巴嗪工業(yè)生產(chǎn)中高濃度廢水的處理方法,包括以下具體步驟:
(1)預(yù)處理:將濃度CODCr≥10000mg/L的廢水進(jìn)入集水槽,用濃硫酸調(diào)節(jié)PH至3-4,用提升泵將酸性廢水打入催化氧化塔中,并向催化氧化塔中加入2%V/V的過氧化氫,停留2-3小時(shí);所述催化氧化塔的填料為污水處理專用鐵餅;
(2)將步驟(1)所得的廢水排入調(diào)節(jié)池與生活廢水和低濃度廢水一起混合,調(diào)節(jié)COD≦3000mg/L,用提升泵將混合廢水抽到中和池,加入液堿NaOH調(diào)節(jié)PH至8-8.5,停留30min,加入絮凝劑PAM形成絮狀物沉淀,進(jìn)入初級(jí)沉淀池沉淀3小時(shí)產(chǎn)生上層廢水和一次污泥,一次污泥排入污泥濃縮池,上清液廢水進(jìn)入下一步驟;所述的PAM的用量為0.01kg/噸混合廢水;
(3)將步驟(2)所得的上清液廢水進(jìn)入水解(酸化)池,在大量水解細(xì)菌、酸化菌作用下將不溶性有機(jī)物水解為溶解性有機(jī)物,將難生物降解的大分子物質(zhì)轉(zhuǎn)化為易生物降解的小分子物質(zhì);
(4)將步驟(3)所得水解酸化后的廢水進(jìn)入A/O工藝,A/O工藝分為2個(gè)單元,分別為缺氧池、好氧池,缺氧池中的異養(yǎng)菌將污水中的淀粉、纖維、碳水化合物等懸浮污染物和可溶性有機(jī)物水解為有機(jī)酸,使大分子有機(jī)物分解為小分子有機(jī)物,不溶性的有機(jī)物轉(zhuǎn)化成可溶性有機(jī)物,當(dāng)這些經(jīng)缺氧水解的產(chǎn)物進(jìn)入好氧池進(jìn)行好氧處理時(shí),提高污水的可生化性,提高氧的效率;缺氧池中的異養(yǎng)菌將蛋白質(zhì)、脂肪污染物進(jìn)行氨化,游離出氨,自養(yǎng)菌將游離NH3和/或NH4+氧化成NO3-,再回流控制返回至A池,在缺氧條件下,異氧菌的反硝化作用將NO3-還原為分子態(tài)N2,從而完成C、N、O在生態(tài)中的循環(huán),實(shí)現(xiàn)污水無害化處理。
步驟(3)中所述的水解酸化池內(nèi)設(shè)穿孔管曝氣和組合填料,所述的污水池設(shè)計(jì)停留時(shí)間72小時(shí),水解酸化池后設(shè)中間沉淀池,中間沉淀池設(shè)計(jì)表面水力負(fù)荷0.7m3/m2·h,停留時(shí)間3h,并配置污泥回流泵把中間沉淀池污泥回流至水解池及污泥濃縮池;步驟(3)中所述的缺氧池溶解氧不大于0.2mg/L,好氧段溶解氧為2-4mg/L。
處理后廢水中COD為162mg/L,氨氮為2mg/L,總氮為25mg/L。
以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已,并不用以限制本發(fā)明,凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等,均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。